PL210956B1 - Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego - Google Patents
Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowegoInfo
- Publication number
- PL210956B1 PL210956B1 PL388570A PL38857009A PL210956B1 PL 210956 B1 PL210956 B1 PL 210956B1 PL 388570 A PL388570 A PL 388570A PL 38857009 A PL38857009 A PL 38857009A PL 210956 B1 PL210956 B1 PL 210956B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methacrylate
- ethyl
- pyrrolidinomethyl
- nitrophenyl
- amino
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy kopolimer fotochromowy metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu z chromoforowym komonomerem oraz sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego o właściwościach nieliniowo-optycznych, znajdującego zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji.
Z publikacji L. Angiolini, T. Benelli, L. Giorgini, F. Mauriello, E. Salatelli, R. Bozio, A. Daurn, D. Pedron, European Polymer Journal 43 (2007) 3550-3561 znane są aktywne optycznie kopolimery otrzymywane na drodze kopolimeryzacji rodnikowej metakrylanu metylu oraz bisazoaromatycznych pochodnych (S)-3-metakroiloksypirolidonu. W publikacji G. Iftime, A. Natansohn, P. Rochon, Macromolecules 2002 (35) 365-369 opisano sposób otrzymywania kopolimerów metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu z metakrylowymi azobenzenowymi pochodnymi 2-fenyloetanolu i 2-[etylo-(fenylo)amino]etanolu.
Z amerykańskiego opisu patentowego nr US 6 288 206 znane są różnorodne układy polimerowe zawierające w strukturze ugrupowania chromoforowe stanowiące pochodne stilbenu i azobenzenu oraz fragment chiralny w postaci pochodnych spirobiindanoli.
W polskim zgłoszeniu patentowym nr P 364 065 opisany jest sposób wytwarzania transparentnych fotochromowych, hybrydowych, nieorganiczno-organicznych filmów polimerowych w procesie zol-żel na podłożu szklanym z produktu kohydrolizy i polikondensacji prekursora zawierającego ugrupowanie tetraetoksykrzemowe i prekursora zawierającego ugrupowanie trietoksykrzemowe, zawierającego w powstałej nieorganicznej sieci polioksykrzemowej wbudowane i trwale połączone wiązaniem kowalencyjnym z tą siecią chromoforowe, organiczne ugrupowanie 2-[(4-{(E)-(4-[N-(5-metyloizoksanol-3-ylo)sulfonamido]fenylo)diazenylo}fenylo)metylo)aminoetylowe.
Również z polskiego zgłoszenia patentowego nr P 382 216 znane są fotochromowe, polimerowe filmy hybrydowe oraz sposób ich wytwarzania.
Z polskiego opisu patentowego nr 196 229 znany jest sposób wytwarzania nowych polimetakrylanów, zawierających boczne ugrupowania chromoforowe polegający na tym, że chromoforowe, nieliniowo optyczne, N-podstawione heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym w grupie sulfonamidowej 4-[N-alkilo-N-(metakryloiloksy)etylo]amino-4-sulfonamidoazobenzeny, w których grupą alkilową jest CH3-, C2H5- lub C4H9-, poddaje się rodnikowej reakcji polimeryzacji w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, korzystnie w mieszaninie zawierającej 70% obj. tetrahydrofuranu, w obecności azoizobutyronitrylu (AIBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, korzystnie w obecności 10% wag. AIBN, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu.
Nie jest znany kopolimer fotochromowy poli(metakrylan (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu co-metakrylan 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) stanowiący przedmiot wynalazku.
Wynalazek dotyczy nowego kopolimeru fotochromowego poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenyIo)-2-pirolidynometylu co-metakrylanu 2-(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 5-metyloizoksazolową lub N-(2,6-dimetylopirymidynyl-4-ylo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu od 1 do 35; y oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) od 1 do 35.
Sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu co-metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 5-metyloizoksazolową lub N-(2,6-dimetylopirymidynyl-4-ylo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu od 1 do 35; y oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) od 1 do 35, polega na tym, że monomer metakrylan (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu miesza się z chromoforowym komonomerem w postaci metakrylanu 2-[metylo-[4-(5-metyloizoksazo-3-ilo)izofenylo]amino]-etylu lub metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]azofenylo]metyloamino]-etylu w stosunku molowym od 1:1 do 1:4, w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, N,N-dimetyloformamid oraz mieszanina γ-butyrolaktonu i tetrahydrofuranu w stosunku objętościowym 3:7, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobisizobutyronitryl, 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl), nadtlenek benzoilu, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w temperaturze 50-120°C w atmosferze azotu.
Korzystnie, otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem.
PL 210 956 B1
Otrzymany zgodnie z wynalazkiem kopolimer fotochromowy posiada właściwości nieliniowo-optyczne i fotochromowe oraz znajduje zastosowanie w optoelektronice i optyce nieliniowej, a także w optycznym zapisie informacji.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania kopolimeru fotochromowego.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylanu 2-[metylo-[4-(5-metyloizoksazo-3-ilo)azofenylo]amino]etylu) g mieszaniny metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu oraz metakrylanu 2-(metylo[4-[5-metyloizoksazo-3-ilo)azofenylo]amino)etylu) o stosunku molowym 1:1 rozpuszcza się w mieszaninie rozpuszczalników złożonej z 21 cm3 tetrahydrofuranu oraz 9 cm γ-butyrolaktonu. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,5 g 2,2'-azobisizobutyronitrylu i ogrzewa się całość w temperaturze 80°C przez 72 godziny w atmosferze azotu. Następnie, mieszaninę chłodzi się i dodaje 60 cm3 wody destylowanej w celu wytrącenia powstałego polimeru, po czym produkt odsącza się, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy. Kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 81%.
Charakterystyka otrzymanego polimeru: 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 2,01 (CH3 metakrylan), 2,39 (CH3 przy pierścieniu izoksazolowym), 3,02 (CH3-N), 6,33 (CH w pierścieniu izoksazoilowym), 6,64 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy NO2), 6,78 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy -N=N-), 7,73 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy -N=N-), 7,94 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy NO2).
Ciężar cząsteczkowy (detektor RI): Mn = 11400; Mw = 19410; PDI: 1,70. Temperatura zeszklenia: 109,5°C. Skład wyznaczony za podstawie analizy elementarnej azotu (%N = 13,52): 48% mol. metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]azofenylo]metyloamino]etylu g mieszaniny metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu oraz metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]azofenylojmetyloamino]etylu w stosunku molowym 1:1 rozpuszcza się w 30 cm3 tetrahydrofuranu. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,5 g 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitrylu) i ogrzewa się całość w temperaturze 50°C przez 72 godziny w atmosferze azotu. Następnie, mieszaninę chłodzi się i dodaje 60 cm3 wody destylowanej w celu wytrącenia powstałego polimeru, po czym produkt odsącza się, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy. Kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 84%.
1
Charakterystyka otrzymanego polimeru: 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 2,27 (s, CH3 przy pierścieniu pirymidynowym w pozycji C6), 2,35 (s, CH3 przy pierścieniu pirymidynowym w pozycji C2), 3,17 (s, CH3-N), 6,60 (s, CH w pierścieniu pirymidynowym), 6,78 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy aminowej), 6,92 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy NO2), 7,80 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta go grupy aminowej), 7,86 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy SO2), 7,97 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy SO2), 8,06 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy NO2).
Temperatura zeszklenia: 124,4°C. Skład wyznaczony za podstawie analizy elementarnej siarki (% S = 3,91): 51% mol. metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylanu 2-[metylo-[4-(5-metyloizoksazo-3-ilo)azofenylo]amino]etylu) g mieszaniny metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu oraz metakrylanu 2-(metylo[4-[5-metyloizoksazo-3-ilo)azofenylo]amino)etylu) w stosunku molowym 1:4 rozpuszcza się w 30 cm3 N,N-dimetyloformamidu. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,5 g nadtleneku benzoilu i ogrzewa się całość w temperaturze 120°C przez 72 godziny w atmosferze azotu. Następnie mieszaninę chłodzi się i dodaje 90 cm3 wody destylowanej w celu wytrącenia powstałego polimeru, po czym produkt odsącza się, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy. Kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 84%.
PL 210 956 B1
Charakterystyka otrzymanego polimeru: 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 2,03 (CH3 metakrylan), 2,44 (CH3 przy pierścieniu izoksazolowym), 3,04 (CH3-N), 6,38 (CH w pierścieniu izoksazoilowym), 6,67 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy NO2), 6,82 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy -NN-), 7,77 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy -N=-N-), 7,96 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy NO2).
Ciężar cząsteczkowy (detektor RI): Mn = 9179; Mw = 19730; PDI: 2,15. Temperatura zeszklenia: 106,7°C. Skład wyznaczony za podstawie analizy elementarnej azotu (% N = 15,86): 18% mol. metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]azofenylo]metyloamino]etylu g mieszaniny metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu oraz metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]azofenylometyloamino]etylu w stosunku molowym 1:4 rozpuszcza się w mieszaninie rozpuszczalników złożonej z 21 cm3 tetrahydrofuranu oraz 9 cm3 γ-butyrolaktonu. Po rozpuszczeniu monomerów do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 0,5 g 2,2-azobisizobutyronitrylu i ogrzewa się całość w temperaturze 80°C przez 72 godziny w atmosferze azotu. Następnie mieszaninę chłodzi się i dodaje 60 cm3 wody destylowanej w celu wytrącenia powstałego polimeru, po czym produkt odsącza się, przemywa kilkakrotnie wodą i suszy. Kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem. Wydajność produktu po oczyszczeniu wynosi 82%.
Charakterystyka otrzymanego polimeru: 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 2,27 (s, CH3 przy pierścieniu pirymidynowym w pozycji C6), 2,35 (s, CH3 przy pierścieniu pirymidynowym w pozycji C2), 3,17 (s, CH3-N), 6,60 (s, CH w pierścieniu pirymidynowym), 6,84 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy aminowej), 6,97 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy NO2), 7,86 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta go grupy aminowej), 7,90 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy SO2), 7,94 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja meta do grupy SO2), 8,04 (CH w pierścieniu fenylowym, pozycja orto do grupy NO2).
Temperatura zeszklenia: 128,7°C. Skład wyznaczony za podstawie analizy elementarnej siarki (% S = 5,19): 23% mol. metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu.
Claims (3)
1. Nowy kopolimer fotochromowy poli(metakrylan (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylan 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 5-metyloizoksazolową lub N-(2,6-dimetylopirymidynyl-4-ylo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu od 1 do 35; y oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) od 1 do 35.
2. Sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego poli(metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu-co-metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 5-metyloizoksazolową lub N-(2,6-dimetylopirymidynyl-4-ylo)-benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu od 1 do 35; y oznacza liczbę cząsteczek metakrylanu 2-[(4-diazenylofenylo)(metylo)amino]etylu) od 1 do 35, znamienny tym, że monomer metakrylan (S)-1-(4-nitrofenylo)-2-pirolidynometylu miesza się z chromoforowym komonomerem w postaci metakrylanu 2-[metylo-[4-(5-metyloizoksazo-3-ilo)azofenylo]amino]etylu lub metakrylanu 2-[[4-[4-[(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)sulfamoilo]fenylo]-azofenylo]metyloamino]etylu w stosunku molowym od 1:1 do 1:4, w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, N,N-dimetyloformamid oraz mieszanina γ-butyrolaktonu i tetrahydrofuranu w stosunku objętościowym 3:7, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobisizobutyronitryl, 1,1'-azobis-(cykloheksanokarbonitryl), nadtlenek benzoilu, przy czym reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w temperaturze 50-120°C w atmosferze azotu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję metanolem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388570A PL210956B1 (pl) | 2009-07-20 | 2009-07-20 | Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL388570A PL210956B1 (pl) | 2009-07-20 | 2009-07-20 | Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL210956B1 true PL210956B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=45891518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL388570A PL210956B1 (pl) | 2009-07-20 | 2009-07-20 | Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210956B1 (pl) |
-
2009
- 2009-07-20 PL PL388570A patent/PL210956B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6481732B2 (ja) | ヒドラジン化合物、光学異方体の製造方法、および重合性化合物の製造方法 | |
| Ortyl et al. | Methylacrylate polymers with photochromic side chains containing heterocyclic sulfonamide substituted azobenzene | |
| KR101933369B1 (ko) | 광활성 중합체 재료 | |
| CN108291984B (zh) | 颜色转换光子晶体结构体和使用其的颜色转换光子晶体传感器 | |
| Leng et al. | Synthesis of nonlinear optical polyimides containing benzothiazole moiety and their electro-optical and thermal properties | |
| JP5826206B2 (ja) | 非線形光学材料及びそれを用いた非線形光学素子 | |
| ES2248900T3 (es) | Homopolimeros con elevada birrefringencia fotoinducible. | |
| TW201835058A (zh) | 混合物、高分子、光學薄膜、光學各向異性體、偏光板、顯示裝置及抗反射薄膜、以及混合物之製造方法 | |
| You et al. | Photo-thermal double-crosslinked second-order nonlinear optical materials with high orientation stability | |
| Zhu et al. | Photoresponsive behavior of two well-defined azo polymers with different electron-withdrawing groups on push–pull azo chromophores | |
| Wei et al. | Synthesis, characterization, and photo‐responsive properties of Y‐shaped amphiphilic azo triblock copolymer | |
| Eckl et al. | Nonlinear optically active polymethacrylates with high glass transition temperatures | |
| PL210956B1 (pl) | Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego | |
| Zhu et al. | Synthesis and UCST‐type phase behavior of OEG ylated poly (γ‐benzyl‐l‐glutamate) in organic media | |
| CN101982476A (zh) | 一类具有吸光度-温度响应特性的乙烯基聚合物 | |
| CN101982483B (zh) | 双偶氮型聚芳醚共聚物、制备方法及在光存储方面的应用 | |
| CN101486791B (zh) | 侧链含偶氮基团的聚芳醚共聚物及其制备方法和应用 | |
| Li et al. | Efficient synthesis of high refractive index polymers containing diphenyl sulfone moieties with high optical transmittance and tunable Abbe number via free radical polymerization | |
| He et al. | The synthesis and optical properties of novel fluorinated polyimides incorporated with highly electro-optic active thiazole and benzothiazole based chromophores | |
| US7250121B2 (en) | Non-linear optical device material composition | |
| PL203038B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru | |
| Zhang et al. | Synthesis and photoresponsive behaviors of novel poly (arylene ether) s with di-azobenzene pendants | |
| PL213155B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania | |
| Avadanei et al. | Comparative vibrational study of two N-isopropylacrylamide-based co-polymers: Influence of the polymer hydrophobicity on the phase transition | |
| PL213187B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120720 |