PL213155B1 - Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL213155B1 PL213155B1 PL394752A PL39475211A PL213155B1 PL 213155 B1 PL213155 B1 PL 213155B1 PL 394752 A PL394752 A PL 394752A PL 39475211 A PL39475211 A PL 39475211A PL 213155 B1 PL213155 B1 PL 213155B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- methyl
- pyrrolidin
- azo
- methylprop
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania znajdujące zastosowanie w optycznym przetwarzaniu i magazynowaniu informacji oraz w optyce nieliniowej i w holografii.
Z polskiego opisu patentowego nr 196228 znane są kopolimery metakrylowe zawierające boczne ugrupowania chromoforowe. Kopolimery te otrzymuje się na drodze rodnikowej kopolimeryzacji chromoforowych, nieliniowo optycznych, N-podstawionych heteroaromatycznym ugrupowaniem tiazol-2-ilowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ilowym w grupie sulfonamidowej 4-[N-metylo-N-(metakryloiloksy)etylo]amino-4''-sulfonamidoazobenzenów z metakrylanem metylu, etylu lub n -butylu w mieszaninie tetrahydrofuranu i γ -butyrolaktonu, korzystnie w mieszaninie zawierają cej 70% obj. tetrahydrofuranu, w obecnoś ci 8% wag. azoizobutyronitrylu (AlBN) jako rodnikowego inicjatora reakcji polimeryzacji, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej i w atmosferze azotu. Produkty oczyszcza przez wyekstrahowanie rozpuszczalnych składników gorącym alkoholem metylowym. Kopolimery metakrylowe zawierające boczne ugrupowania chromoforowe, wytwarzane opisanym sposobem, są barwnymi polimerami z grupami azowymi, wykazującymi własności nieliniowo optyczne, dzięki czemu mogą znaleźć zastosowanie jako polimetakrylowe barwniki polimerowe lub polimerowe materiały nieliniowo optyczne.
W polskim zgł oszeniu patentowym nr P.366954 opisano nowe nieliniowo optyczne bifunkcyjne homopolimery, które zawierają w strukturze chemicznej jednego meru heterocykliczne ugrupowanie chromoforowe oraz fragment fotoprzewodzący. W zgłoszeniu opisano również sposób wytwarzania tych związków, polegający na rodnikowej homopolimeryzacji metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(pirymidyn-2-ilo)amino]suIfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-ilo}etylu, metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(2,6-dimetylopirydyn-4-ilo)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-ilo}etylu, metakrylanu 2{3-((E)[4-{4-[(1,3-tiazol-2-yl)amino]sulfonylo}fenylo]diazenylo)-9H-karbazol-9-ilo}etylu, metakrylanu 2{3-[(E)-(6-nitro-1,3-benzotiazol-2-ilo)diazenylo]-9H-karbazol-9-ilo}etylu lub metakrylanu 2{3-((E)-{5-[(4-nitrofenylo)sulfonylo]-1,3-tiazol-2-ilo}diazenylo)-9H-karbazol-9-ilo}etylu w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktanu w obecności 2,2'-azo-bis-izobutyronitrylu (AIBN) jako inicjatora.
Z publikacji L. Angiolini, T. Benelli, L. Giorgini, F. Mauriello, E. Salatelli, R. Bozio, A. Dauru,
D. Pedron European Polimer Journal 43 (2007) 3550-3561 znane są aktywne optycznie kopolimery fotochromowe otrzymywane na drodze kopolimeryzacji chiralnych bisazoaromatycznych monomerów (S)-3-metakroiloksy-1-[4'-fenyloazo-(4-azobenzeno)]pirolidyny, (S)-3-metakroiloksy-1-[4'-cyjanofenylazo-(4-azo-benzeno)]pirolidyny i (S)-3-metakroiloksy-1-[4'-nitrofenylo-azo-(4-azobenzeno)]pirolidyny z metakrylanem metylu. Kopolimery te zostały przebadane w roztworze i w postaci cienkich filmów naniesionych na podłoże w celu oceny wpływu obecności nieaktywnych merów metakrylanu metylu w łańcuchu głównym polimeru na chirooptyczne i termiczne właściwości materiałów. Kopolimery te mogą znaleźć zastosowanie w optoelektronice oraz w całkowicie optycznym przetwarzaniu informacji.
W literaturze nie są znane fotochromowe homopolimery oraz sposób ich wytwarzania.
Wynalazek dotyczy fotochromowych homopolimerów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania fotochromowych homopolimerów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50 polegający na tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 70% objętościowych tetrahydrofuranu oraz N,N-dimetyloPL 213 155 B1 formamid i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) oraz nadtlenek benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie stosuje się od 5 do 12% wagowych inicjatora rodnikowego w stosunku do masy monomeru.
Korzystnie reakcję homopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie reakcję homopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu homopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan(VI) amonu.
Korzystnie homopolimery oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
Korzystnie homopolimery oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Otrzymane zgodnie z wynalazkiem aktywne optycznie homopolimery mają właściwości fotochromowe i nieliniowo optyczne oraz znajdują zastosowanie w holografii, optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji, optyce nieliniowej oraz jako molekularne przełączniki optyczne lub chirooptyczne.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania chromoforowych homopolimerów.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową
W kolbie okrą g ł odennej o pojemnoś ci 50 cm3 umieszcza się 1,87 g (5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 3,3 cm3 γ-butyrolaktonu, 7,7 cm3 terahydrofuranu i miesza się do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem, a następnie dodaje się 94 mg 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (5% wagowych w stosunku do masy monomeru) i ponownie przedmuchuje się azotem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 95°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa się do zlewki zawierającej mieszaninę 55 g lodu i 55 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego homopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1 - 2 g chlorku sodu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa się kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy się w temperaturze 45°C. Wysuszony homopolimer rozdrabnia się, umieszcza się w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony homopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 95%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~1,5 - 2 ppm, protony w łańcuchu głównym polimeru; ~2,60 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~2,90 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~3,56 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,72 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~4,76 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C2; ~4,89 ppm, CH2-O; ~5,09 ppm, CH2-O; ~7,60 - 7,70 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym, w pozycji orto do pierścienia 1-pirolidynowego; ~8,65 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym, w pozycji orto do grupy cyjanowej; ~8,72 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do pierścienia 1-pirolidynowego; ~8,78 ppm, protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy cyjanowej.
UV-Vis: λΠ3Χ = 445 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 2,55 g (5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 15 cm3 terahydrofuranu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się
PL 213 155 B1 z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się argonem i dodaje 204 mg 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitrylu) (8% wagowych w stosunku do masy monomeru) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 75 g lodu i 75 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego homopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1,5 - 2 g chlorku amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa się kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy się w temperaturze 45°C. Wysuszony homopolimer rozdrabnia się, umieszcza się w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony homopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 67%.
1H NMR: ~1,5 - 2 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~2,60 - 2,80 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~2,92 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~3,04 ppm, CH3 przy pierścieniu 5-metyloizoksazol-3-ilowym; ~3,60 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,70 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~4,76 ppm, proton pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C2; ~4,90 ppm, CH2-O; ~5,00 ppm, CH2-O; ~6,54 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,90 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do pierścienia 1-pirolidynowego; ~8,64 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do pierścienia 1-pirolidynowego; ~8,70 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2;
~8,75 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2.
UV-Vis: Xmax = 450 nm.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopyrilnidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu)
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 2,67 g (5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo])pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 16 cm3 Ν,Ν-dimetyloformamidu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem i dodaje 320 mg nadtlenku benzoilu (12% wagowych w stosunku do masy monomeru) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 120°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 80 g lodu i 80 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego homopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 2 - 2,5 g siarczanu(Vl) amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem, przemywa się kilkakrotnie wodą i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony homopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony homopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 95%.
1H NMR: ~1,5 - 2 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~2,70 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~3,08 ppm, CH3 przy pierścieniu 4,6-dimetylopirymidyn-2-ylowym; ~3,64 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,74 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~4,78 ppm, proton pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C2; ~4,96 ppm, CH2-O; ~5,09 ppm, CH2-O; ~7,05 ppm, proton w pierścieniu 4,6-dimetylopirymidyn-2-ylowym w pozycji C5; 7,57 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do pierścienia 1-pirolidynowego; ~7,69 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do pierścienia 1-pirolidynowego; ~8,50 - 8,80 ppm, CH w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto i meta do grupy SO2.
UV-Vis (film polimeru): Xmax = 440 nm.
Claims (9)
1. Fotochromowe homopolimery o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50.
2. Sposób wytwarzania fotochromowych homopolimerów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, n oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-2-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, znamienny tym, że chromoforowy monomer 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enian [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: tetrahydrofuran, mieszanina tetrahydrofuranu i γ -butyrolaktonu o zawartoś ci 70% obję toś ciowych tetrahydrofuranu oraz N,N-dimetyloformamid i poddaje rodnikowej homopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) oraz nadtlenek benzoilu, którą prowadzi się w temperaturze z zakresu 60-120°C, w obecności inicjatora rodnikowego i w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany homopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany homopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu polimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu polimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu polimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan(VI) amonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394752A PL213155B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394752A PL213155B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213155B1 true PL213155B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=47624903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394752A PL213155B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213155B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394752A patent/PL213155B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5264177B2 (ja) | 共重合性メチンおよびアントラキノン化合物およびそれらを含有する物品 | |
| CN102307912B (zh) | 用于电泳显示器的颗粒 | |
| JP4210719B2 (ja) | 眼用レンズ | |
| US8585938B1 (en) | UV-absorbers for ophthalmic lens materials | |
| EP2850489B1 (en) | Particles for electrophoretic displays | |
| TWI473823B (zh) | 具有經降低的閃光之高折射率、丙烯酸系眼科裝置材料 | |
| KR102058340B1 (ko) | 전기영동 디스플레이용 입자 | |
| CN104530315B (zh) | 一种基于甲壳型液晶的自愈合液晶弹性体及其制备方法 | |
| CN102307914A (zh) | 用于电泳显示器的颗粒 | |
| Ortyl et al. | Methylacrylate polymers with photochromic side chains containing heterocyclic sulfonamide substituted azobenzene | |
| KR20140018204A (ko) | 전기영동 디스플레이용 입자 | |
| JP6756711B2 (ja) | 電気泳動ディスプレイのための粒子 | |
| CN110352036B (zh) | 可聚合的近红外染料 | |
| CN105102437A (zh) | 用于眼科透镜材料的uv吸收剂 | |
| PL213155B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania | |
| CN110944981A (zh) | 一种苯并三唑紫外吸收剂、制备方法及其用途 | |
| WO2015064675A1 (ja) | 重合性紫外線吸収色素の製造方法 | |
| Fedus et al. | Synthesis and non-resonant nonlinear optical properties of push-pull side-chain azobenzene polymers | |
| CN101982476A (zh) | 一类具有吸光度-温度响应特性的乙烯基聚合物 | |
| KR102160904B1 (ko) | 전기영동 디스플레이용 입자 | |
| PL210956B1 (pl) | Nowy kopolimer fotochromowy i sposób wytwarzania nowego kopolimeru fotochromowego | |
| PL212924B1 (pl) | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209488B1 (pl) | Nowe nieliniowo optyczne kopolimery bifunkcyjne i sposób ich wytwarzania | |
| PL203038B1 (pl) | Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimerów metakrylowych z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru | |
| PL213193B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |