PL211932B1 - Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu - Google Patents
Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onuInfo
- Publication number
- PL211932B1 PL211932B1 PL385318A PL38531808A PL211932B1 PL 211932 B1 PL211932 B1 PL 211932B1 PL 385318 A PL385318 A PL 385318A PL 38531808 A PL38531808 A PL 38531808A PL 211932 B1 PL211932 B1 PL 211932B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyldihydrofuran
- pentenyl
- hydroxy
- methyl
- production
- Prior art date
Links
- JMWBTPQEGMTXKP-UHFFFAOYSA-N (4S,5R)-5-(4'-methyl-3'-pentenyl)-4-hydroxy-5-methyldihydrofuran-2-one Natural products CC(C)=CCCC1(C)OC(=O)CC1O JMWBTPQEGMTXKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N geranyl acetone Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HNZUNIKWNYHEJJ-XFXZXTDPSA-N geranylacetone Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-XFXZXTDPSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 6
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000003998 acyclic ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001098397 Mutisia friesiana Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu, o wzorze 2, przedstawionym na rysunku.
Związek ten wykazuje aktywność antygrzybową i może znaleźć zastosowanie w ochronie roślin.
Znane są sposoby otrzymywania (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu na drodze wieloetapowych syntez chemicznych z (2S,3S)-geranyloepoksydu, z wydajnością około 40% (J. E. Wróbel, B. Ganem; Journal Organic Chemistry, 1983, vol. 48, ss. 3761-3764) oraz z acyklicznego ketonu w wyniku czteroetapowej syntezy asymetrycznej (N. J.. Kerrigan, T. Upadhyay, D. J. Protecter; Tetrahedron: Letters, 2004, vol. 45, ss. 9087-9090).
Związek ten wyizolowany był też z rośliny Mutisia friesiana w postaci dwóch izomerów (C. I. Viturro, M. S. Maier, C A. Stortz, J. R. Fuente; Tetrahedron: Asymmetry, 2001, vol. 12, ss. 991-998)
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu (4S,5S)-5-(4-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu neryloacetonu
Istota wynalazku polega na tym, że neryloaceton, poddaje się transformacji do hydroksylaktonu, za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Fusarium oxysporum.
Korzystnie jest, gdy proces transformacji prowadzi się w wodnej kulturze szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291 - 303 K.
Postępując zgodnie z procedurą według wynalazku, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Fusarium oxysporum, otrzymuje się z acyklicznego ketonu, neryloacetonu, w procesie enancjoselektywnej transformacji hydroksylakton, o wzorze 2, o konfiguracji cis. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu przez ekstrakcję chlorkiem metylenu.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania wspomnianego hydroksylaktonu jest to, że otrzymuje się go w temperaturze pokojowej, pH bliskim obojętnemu i jako jedyny produkt mikrobiologicznej transformacji neryloacetonu, z wydajnością 24% i z nadmiarem enancjomerycznym ee = 94%.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do 8 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej w każdej: 3 g glukozy i 1 g aminobaku wprowadza się szczep Fusa3 rium oxysporum. Po pięciu dniach wzrostu dodaje się 20 mg neryloacetonu (na 100 cm3 pożywki), o wzo3 rze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze około 298K, przy ciągłym wstrząsaniu przez 6 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się, łącznie z metabolitami własnymi szczepu grzyba, 180 mg surowego produktu, który oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksanaceton, w stosunku objętościowym 3:1. Na tej drodze otrzymuje się 39 mg (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu, ze 160 mg neryloacetonu, co stanowi 24% wydajności teoretycznej.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (CDCI3), δ: 1,33 (s, 3H, CH3-12); 1,61 (s, 3H, CH3-10); 1,68 ( s, 3H, CH3-11); 1,82 (m,
2H, CH2-6); 2,10 (m, 2H, CH2-7); 2,51 (dd, J = 18,0; 2,2 Hz, 1H, jeden z CH2-3); 2,93 (dd, J = 18,0; 6,1 Hz,
1H, jeden CH2-3); 4,18 (dd, J = 6,1; 2,2 Hz, 1H, >CH-OH); 5,14 (m, 1H,(CH3)2C=CH-).
13C NMR (CDCI3), δ: 17,75; 22,44; 23,11; 25,71; 34,08; 38,47; 73,60; 89,78; 123,43; 133,04;
175,24.
IR (film, cm-1): 3445(m), 1754(s).
[α]ο20 = +25,1° (c= 1,0; CHCI3).
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4 -metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu o wzorze 2, znamienny tym, że neryloaceton, poddaje się transformacji do hydroksylaktonu za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Fusarium oxysporum.
PL 211 932 B1
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze 291 - 303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385318A PL211932B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385318A PL211932B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385318A1 PL385318A1 (pl) | 2008-11-24 |
| PL211932B1 true PL211932B1 (pl) | 2012-07-31 |
Family
ID=43036639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385318A PL211932B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL211932B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-30 PL PL385318A patent/PL211932B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385318A1 (pl) | 2008-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102321678A (zh) | 一种微生物转化制造1α-羟基维生素D的方法 | |
| Dos Santos et al. | Lipase-catalyzed kinetic resolution of (RS)-hydroxy tellurides | |
| Dhotare et al. | (R)-2, 3-Cyclohexylideneglyceraldehyde, a novel template for facile and simple entry into chiral hydroxy γ-lactones: synthesis of (−)-muricatacin | |
| PL211932B1 (pl) | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| Fadnavis et al. | Chemoenzymatic synthesis of (4S, 5R)-5-hydroxy-γ-decalactone | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| Tanyeli et al. | Enzyme catalyzed reverse enantiomeric separation of methyl (±)-3-cyclohexene-1-carboxylate | |
| Hanson et al. | Preparation of (R)-and (S)-6-hydroxybuspirone by enzymatic resolution or hydroxylation | |
| PL208574B1 (pl) | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| Gamedze et al. | Serendipitous synthesis of 3-hydroxy tetrahydrofurans from tin catalyzed sulfonylation of acyclic 1, 2, 4-triols | |
| Paul et al. | Chemoenzymatic preparation of optically active 3-(1 H-imidazol-1-yl) cyclohexanol-based ionic liquids: application in organocatalysis and toxicity studies | |
| Mendez-Sanchez et al. | Asymmetric synthesis of azolium-based 1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalen-2-ols through lipase-catalyzed resolutions | |
| CN103451242A (zh) | 一种微生物转化制造1α-羟基维生素D的方法 | |
| Sengoku et al. | Aldol-type reaction of a 4-pyrone: a straightforward approach to 4-pyrone-containing natural products | |
| Gamba et al. | Enantioselective synthesis of (R)-isocarvone from (S)-perillaldehyde | |
| Nguyen et al. | Solid phase asymmetric alkylation reactions using 2-imidazolidinone chiral auxiliary | |
| Sanchez et al. | Tandem addition–cyclization mediated by sulfanyl radicals: a versatile strategy for iridoids synthesis | |
| Krishna et al. | Sequential Baylis–Hillman/RCM protocol for the stereoselective synthesis of (+)-MK7607 and (+)-streptol | |
| PL212819B1 (pl) | Sposób wytwarzania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| Matsushima et al. | Novel concise synthesis of (±)-Noviose and L-(+)-Noviose by palladium-catalyzed epoxide opening | |
| PL212820B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| Takahashi et al. | Stereoselective synthesis of amphiasterin B4: assignment of absolute configuration | |
| PL212559B1 (pl) | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL207821B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-8-metoksy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftolu | |
| PL212822B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-3,7,11-trimetylododeka-1,6-dien-3,10,11-triolu i (Z)-2,10- -dihydroksy-2,6,10-trimetylododeka-6,11-dien-3-onu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120328 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110530 |