PL208574B1 - Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu - Google Patents
Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onuInfo
- Publication number
- PL208574B1 PL208574B1 PL385317A PL38531708A PL208574B1 PL 208574 B1 PL208574 B1 PL 208574B1 PL 385317 A PL385317 A PL 385317A PL 38531708 A PL38531708 A PL 38531708A PL 208574 B1 PL208574 B1 PL 208574B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyldihydrofuran
- pentenyl
- hydroxy
- methyl
- obtaining
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- JMWBTPQEGMTXKP-UHFFFAOYSA-N (4S,5R)-5-(4'-methyl-3'-pentenyl)-4-hydroxy-5-methyldihydrofuran-2-one Natural products CC(C)=CCCC1(C)OC(=O)CC1O JMWBTPQEGMTXKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N geranyl acetone Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HNZUNIKWNYHEJJ-XFXZXTDPSA-N geranylacetone Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CCC(C)=O HNZUNIKWNYHEJJ-XFXZXTDPSA-N 0.000 claims description 7
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 5
- 241001019659 Acremonium <Plectosphaerellaceae> Species 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001098397 Mutisia friesiana Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003998 acyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu, o wzorze 2, przedstawionym na rysunku.
Związek ten wykazuje aktywność antygrzybową i może znaleźć zastosowanie w ochronie roślin.
Znane są sposoby otrzymywania (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu na drodze wieloetapowych syntez chemicznych (J. E. Wrobel, B. Ganem; Journal Organic Chemistry, 1983, vol. 48, ss. 3761-3764; N. J. Kerrigan, T. Upadhyay, D. J. Protecter; Tetrahedron: Letters, 2004, vol. 45, ss. 9087-9090).
Związek ten wyizolowany był też z rośliny Mutisia friesiana w postaci dwóch izomerów (C. I. Viturro, M. S. Maier, C. A. Stortz, J. R. Fuente; Tetrahedron: Asymmetry, 2001, vol. 12, ss. 991-998).
Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu z neryloacetonu.
Istota wynalazku polega na tym, że neryloaceton, poddaje się transformacji do hydroksylaktonu, za pomocą kultury szczepu Acremonium roseum.
Korzystne jest, gdy proces prowadzi się wodną kulturą szczepu, przy ciągłym mieszaniu reagentów, w temperaturze 291 - 303 K.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach grzyba Acremonium roseum, otrzymuje się z acyklicznego ketonu, neryloacetonu, w procesie enancjoselektywnej transformacji hydroksylakton, o wzorze 2, o konfiguracji cis. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu przez ekstrakcję chlorkiem metylenu.
Zasadniczą zaletą metody wytwarzania wspomnianego hydroksylaktonu jest to, że otrzymuje się go w łagodnych warunkach, jako jedyny produkt mikrobiologicznej transformacji neryloacetonu, z 61% wydajnością i z nadmiarem enancjomerycznym (ee) wynoszącym 82%.
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do 8 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3 g glukozy i 1 g aminobaku wprowadza się szczep Acremonium roseum. Po pięciu dniach wzrostu dodaje się 20 mg neryloacetonu (na 100 cm3 pożywki), o wzorze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 acetonu Transformację prowadzi się, w temperaturze około 295K, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 6 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chlorkiem metylenu, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje się, łącznie z metabolitami szczepu grzyba, 190 mg surowego produktu, który oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan-aceton, w stosunku objętościowym 3:1. Na tej drodze otrzymuje się, ze 160 mg neryloacetonu, 99 mg (4S,5S)-5-(4 -metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu, co stanowi 61% wydajności teoretycznej.
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:
1H NMR (CDCl3) δ: 1,35 (s, 3H, CH3-12); 1,63 (s, 3H, CH3-10); 1,70 (s, 3H, CH3-11); 1,83 (m, 2H, CH2-6); 2,11 (m, 2H, CH2-7); 2,51 (dd, J = 18,0; 2,3 Hz, 1H, jeden z CH2-3); 2,94 (dd, J = 18.0, 6,1 Hz, 1H, jeden z CH2-3); 4,19 (dd, J = 6,1; 2,3 Hz, 1H, >CH-OH); 5,16 (m, 1H,(CH3)2C=CH-).
13C NMR (CDCl3) δ: 17,66; 22,38; 23,08; 25,61; 34,03; 38,38; 73,58; 89,26; 123,32; 133,18; 174,45.
IR (film, cm-1): 3445(m); 1754(s)
[a]20D = +23,5° (c = 0,65; CHCI3)
Claims (3)
1 Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu, o wzorze 2, znamienny tym, że neryloaceton, poddaje się transformacji do hydroksylaktonu za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Acremonium roseum.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu przy ciągłym mieszaniu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się w temperaturze 291 - 303 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385317A PL208574B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385317A PL208574B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385317A1 PL385317A1 (pl) | 2008-11-24 |
| PL208574B1 true PL208574B1 (pl) | 2011-05-31 |
Family
ID=43036638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385317A PL208574B1 (pl) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL208574B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-30 PL PL385317A patent/PL208574B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385317A1 (pl) | 2008-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL208574B1 (pl) | Sposób otrzymywania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| Tanyeli et al. | Enzyme catalyzed reverse enantiomeric separation of methyl (±)-3-cyclohexene-1-carboxylate | |
| Hanson et al. | Preparation of (R)-and (S)-6-hydroxybuspirone by enzymatic resolution or hydroxylation | |
| PL211932B1 (pl) | Sposób wytwarzania (4S,5S)-5-(4'-metylo-3'-pentenylo)-4-hydroksy-5-metylodihydrofuran-2-onu | |
| Manam et al. | Stereoselective enzymatic reduction of keto-salinosporamide to (−)-salinosporamide A (NPI-0052) | |
| Matsushima et al. | Short synthesis of epi-cytoxazone via oxazoline formation through intramolecular benzylic substitution of a bis-trichloroacetimidate | |
| CN103451242A (zh) | 一种微生物转化制造1α-羟基维生素D的方法 | |
| Mendez-Sanchez et al. | Asymmetric synthesis of azolium-based 1, 2, 3, 4-tetrahydronaphthalen-2-ols through lipase-catalyzed resolutions | |
| PL212819B1 (pl) | Sposób wytwarzania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| PL212820B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-9,10-dihydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2-onu i (Z)-10-hydroksy-6,10-dimetyloundec-5-en-2,9-dionu | |
| Gurale et al. | Inositol to aromatics–benzene free synthesis of poly oxygenated aromatics | |
| Krishna et al. | Sequential Baylis–Hillman/RCM protocol for the stereoselective synthesis of (+)-MK7607 and (+)-streptol | |
| PL212822B1 (pl) | Sposób otrzymywania (Z)-3,7,11-trimetylododeka-1,6-dien-3,10,11-triolu i (Z)-2,10- -dihydroksy-2,6,10-trimetylododeka-6,11-dien-3-onu | |
| Wong et al. | Microbial hydroxylation of (Z)-2-benzylidene-1-azabicyclo [2.2. 2] octan-3-one | |
| Betzer et al. | Discodermolide: Total synthesis of natural product and analogues | |
| PL207821B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-8-metoksy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftolu | |
| PL207817B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-6-chloro-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftolu | |
| PL207816B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-7-metoksy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftolu | |
| PL207815B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)-6-metoksy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naftolu | |
| PL212559B1 (pl) | Nowy (S)-(+)-5-metylo-2-(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol i nowy (R)-(-)-5-metylo-2- -(prop-1-en-2-ylo)heksan-1,5-diol oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL207814B1 (pl) | Sposób wytwarzania S-(-)- 8-metoksy -2- tetralolu | |
| PL221641B1 (pl) | Sposób wytwarzania (+)-5-(1-hydroksy-3-metylobutylo)-4,4-dimetylotetrahydrofuran-2-onu | |
| PL192228B1 (pl) | Nowy 8b-hydroksy-1-dehydroandrostendion i sposób jego wytwarzania | |
| PL221629B1 (pl) | Sposób otrzymywania 4-hydroksydihydrojasmonu o aktywności antyfidantnej | |
| PL207190B1 (pl) | Sposób wytwarzania (4aS,6S)-4,4a,5,6,7,8-heksahydro-6-hydroksy-4a-metylo-2(3H)naftalenonu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20110126 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110530 |