PL212217B1 - Zasadowe ciecze jonowe - Google Patents
Zasadowe ciecze jonoweInfo
- Publication number
- PL212217B1 PL212217B1 PL390922A PL39092210A PL212217B1 PL 212217 B1 PL212217 B1 PL 212217B1 PL 390922 A PL390922 A PL 390922A PL 39092210 A PL39092210 A PL 39092210A PL 212217 B1 PL212217 B1 PL 212217B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquids
- nmr
- basic
- anion
- alkaline ionic
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title description 12
- 239000011830 basic ionic liquid Substances 0.000 claims description 9
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- -1 phosphate anion Chemical class 0.000 description 6
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000011831 acidic ionic liquid Substances 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005815 base catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CN1CCN=C1 ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011828 neutral ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są zasadowe ciecze jonowe - wodorotlenki cyklicznych amidyn mogące znaleźć zastosowanie w procesach z katalizą zasadową, szczególnie kondensacji czy transestryfikacji.
Ciecze jonowe są przedmiotem dużego zainteresowania już od blisko 20 lat. Zainteresowanie to wynika z ich specyficznych właściwości, które przekładają się na decydujący wpływ na przebieg wielu reakcji chemicznych. Od czasu ich odkrycia są przedmiotem licznych prac o charakterze badawczym i technologicznych. Możliwości ich wykorzystania w chemii są ogromne, co zostało opisane w licznych publikacjach i monografiach [na przykład P. Wassercheid, T. Welton (Eds) Ionic Liquids in Synthesis, Wiley-WCH, Weinheim, 2003]. Początkowo były wykorzystywane jako specyficzne rozpuszczalniki dla właściwych katalizatorów. Ponieważ z reguły nie mieszają się z substratami stanowiły bardzo atrakcyjną grupę związków korzystnie wpływających na przebieg wielu reakcji. Pierwsze ciecze jonowe, oparte na N-metyloimidazolu, miały charakter neutralny. Jednak dalsze prace pozwoliły na otrzymanie cieczy jonowych, początkowo kwaśnych a później i zasadowych. Ich właściwości kwasowe czy zasadowe wynikały z charakteru zarówno anionu jak i kationu.
Kwasowe ciecze jonowe można otrzymać w wyniku wprowadzenia do cząsteczki anionu wodorosiarczanowego, metylosiarczanowego czy fosforanowego. W efekcie otrzymuje się ciecze jonowe zawierające protonowane aminy (na przykład anion metyloimidazoliniowy czy pirolidiniowy) jako kationy.
Oddzielną grupę kwasowych cieczy jonowych stanowią ciecze jonowe zawierające aniony chloroglinianowe. Kwasowe ciecze jonowe są dobrymi katalizatorami dla wielu procesów na przykład estryfikacji [Fraga-Dubreuil J. i współpracownicy Catal. Commun. 2002, 3,185] czy acetalizacji [Sonu G.N. Catal. Commun. 2007, 8,1323].
W porównaniu do kwasowych i obojętnych cieczy jonowych, szeroko opisywanych w literaturze, zasadowe ciecze jonowe są znacznie rzadsze, co opisuje Hajipour w pracy przeglądowej z tego tematu [J. Iran Chem. Soc. 2009, 6, 647].
Zasadowość cieczy jonowych może wynikać zarówno z charakteru kationu jak i anionu. Wiadomo było, że ciecze jonowe zawierające kation imidazoliniowy są niestabilne w środowisku zasadowym. W roku 2003 Seddon opatentował stabilną, zasadową ciecz jonową - wodorotlenek 2,3-dimetyloimidazoliniowy [US patent 6774240] a w dwa lata później Ranu opisał wodorotlenek metylobutyloimidazoliniowy [Ranu B.C. i współpracownicy Org. Lett., 2005, 7, 3049]. Opisane wodorotlenki okazały się stabilne w warunkach katalizy zasadowej i wykazywały wysoką aktywność w reakcjach kondensacji Michaela [Ranu B.C. I współpracownicy Tetrahedron 2007, 63,776] czy Knoevenagel'a [Li J. i współpracownicy Chin. J. Org. Chem., 2007, 27,1296].
Zasadowe ciecze jonowe otrzymane z metyloimidazolu mogą mieć ograniczone zastosowanie wynikające ze stosunkowo niskiej zasadowości anionu. Dla N-metyloimidazolu wartość pKa wynosi około 7,8. Dla niektórych reakcji wymagających silnych zasad jako katalizatorów mogą one być mało aktywne. Znacznie wyższą zasadowością charakteryzują się cykliczne pochodne amidyny, w szczególności 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN) i 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU). Dla obu pochodnych amidyny wartość pKa wynosi około 24. Ciecze jonowe, w których kationem jest DBU opisał Ying [Chem. Res. Chin. Univ., 2009, 25, 876]. Jako anion użyto anionu mleczanowego.
Celem wynalazku było opracowanie zasadowej cieczy jonowej przydatnej w procesach kondensacji i transestryfikacji.
Nieoczekiwanie okazało się, że wodorotlenki otrzymane z cyklicznych amidyn o wzorze podanym poniżej spełniają kryterium zasadowych cieczy jonowych o wysokiej zasadowości.
OH gdzie R = C4 - C6, n = 1 - 3
Istota wynalazku polega na tym, że ciecze jonowe o wysokiej zasadowości posiadają wzór
PL 212 217 B1
gdzie R = C4 - C6, n = 1 - 3.
Wodorotlenki amoniowe, pochodne 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-enu (DBN) i 1,8-diazabicyklo[5.4.0] undec-7-enu (DBU) są ciekłe w temperaturze pokojowej, więc posiadają cechy typowe jak dla cieczy jonowych.
Po wymianie anionit łatwo można oddzielić od wodnego roztworu wodorotlenku, który poddaje się końcowemu zatężaniu pod zmniejszonym ciśnieniem.
P r z y k ł a d 1
Zasadowa ciecz jonowa posiada wzór
13 i charakterystykę przy pomocy analizy widm rezonansu magnetycznego 1H-NMR i 13C-NMR: 1H-NMR (500MHz, DMSO-d6)(ppm): 0.99 (3H, t, CH2CH3), 1.36-1.41 (2H, m, CH2CH3), 1.64-1.69 (2H, m, CH2CH2CH2), 2.08-2.13 (2H, m), 3.06 (2H, t), 3.30(1H, s, OH), 3.42-3.48 (6H, m), 3.75 (2H, t); 13C-NMR (120 MHz, DMSO-d6)(ppm): 14.2 (CH2CH3), 19.4, 20.2, 20.9 (CH2CH3), 30.7, 31.5 (CH2CH2CH2), 43.6, 45.8, 54.2 (N-CH2-butyl), 55.5, 164.9 (N-CH2-N).
P r z y k ł a d 2
Zasadowa ciecz jonowa posiada wzór
13 i charakterystykę przy pomocy analizy widm rezonansu magnetycznego 1H-NMR i 13C-NMR: 1H-NMR (500MHz, DMSO-d6)(ppm): 0.99(3H, t, CH2CH3), 1.37-1.42(6H, m, 3xCH2-heksyl), 1.61-1.70(4H, m), 1.75(2H, m), 1.80(2H, m), 2.10(2H, m), 3.34(1 H, s, OH), 3.51-3.58(6H, m), 3.68(2H, t) 13C-NMR (120 MHz, DMSO-d6)(ppm): 14.2 (CH2CH3), 20.9, 21.3, 23.8, 24.4, 24.5, 27.3, 27.4, 29.2, 29.7, 29.8, 31.9,32.7, 48.4, 50.4, 54.9, 55.1, 56.1 (N-CH2-heksyl).
Claims (1)
- Zasadowe ciecze jonowe o wysokiej zasadowości, znamienne tym, że posiadają wzór gdzie R = C4 - C6, n = 1 - 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390922A PL212217B1 (pl) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | Zasadowe ciecze jonowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390922A PL212217B1 (pl) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | Zasadowe ciecze jonowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390922A1 PL390922A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL212217B1 true PL212217B1 (pl) | 2012-08-31 |
Family
ID=44838375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390922A PL212217B1 (pl) | 2010-04-06 | 2010-04-06 | Zasadowe ciecze jonowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212217B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103406146A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 常州大学 | 一种固载化碱性离子液体催化剂的制备方法 |
-
2010
- 2010-04-06 PL PL390922A patent/PL212217B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103406146A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-11-27 | 常州大学 | 一种固载化碱性离子液体催化剂的制备方法 |
| CN103406146B (zh) * | 2013-07-16 | 2016-03-09 | 常州大学 | 一种固载化碱性离子液体催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390922A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2643969C2 (ru) | Однореакторный способ синтеза cu-ssz-13, соединение, полученное с помощью способа, и его использование | |
| RU2563242C2 (ru) | Получение бициклических гуанидиновых солей в водной среде | |
| RU2014136174A (ru) | Способ получения цеолитного материала | |
| US7910078B2 (en) | Method of capturing carbon dioxide from gas streams | |
| Deng et al. | Investigation of furoate-based ionic liquid as efficient SO 2 absorbent | |
| BR112018016770B1 (pt) | Processo contínuo para preparação de óxido de propileno, e, método para aumentar a seletividade de óxido de propileno de um catalisador | |
| CN105358536B (zh) | 部分料流蒸馏 | |
| CN109761851A (zh) | 一种间苯二甲腈的制备方法 | |
| PL212217B1 (pl) | Zasadowe ciecze jonowe | |
| CN103373980B (zh) | 三聚甲醛的合成方法 | |
| JP2018522010A (ja) | アセタールカルボニル化合物の製造方法 | |
| CN101550069B (zh) | 丙二醇单甲醚的合成方法 | |
| PL212218B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| PL212220B1 (pl) | Zasadowe ciecze jonowe | |
| CN113905797A (zh) | 胺的基于液相色谱的分离方法 | |
| CN101328128B (zh) | 硫酸酯类离子液体的制备方法 | |
| CN103232410A (zh) | 一种制备2-氨基苯并噻嗪的方法 | |
| CN103992208B (zh) | 一种用改性的y沸石催化合成2-叔丁基-对甲酚的方法 | |
| Adam et al. | Nucleophilic and acid catalyst behavior of a protic ionic liquid in a molecular reaction media. Part 1 | |
| PL215675B1 (pl) | Zasadowe ciecze jonowe | |
| Pouramiri et al. | An Efficient, Three-Component Synthesis of 3, 4-Di Hydropyrimidin-2 (1H)-Ones Using LaCl3/ClCH2COOH as Environmentally Benign and Green Catalytic System | |
| PL212261B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| ES2366838B2 (es) | Procedimiento "one pot" de obtencion de la diona de hajos | |
| PL214830B1 (pl) | Sposób otrzymywania zasadowych cieczy jonowych | |
| Hajipour et al. | Oxidation of benzylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds using ceric ammonium nitrate (CAN)/Brönsted acidic ionic liquid |