PL213085B1 - Nowa pochodna (+)-3-karenu - Google Patents
Nowa pochodna (+)-3-karenuInfo
- Publication number
- PL213085B1 PL213085B1 PL391220A PL39122010A PL213085B1 PL 213085 B1 PL213085 B1 PL 213085B1 PL 391220 A PL391220 A PL 391220A PL 39122010 A PL39122010 A PL 39122010A PL 213085 B1 PL213085 B1 PL 213085B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carene
- new derivative
- derivative
- new
- trimethylbicyclo
- Prior art date
Links
- 150000000015 (+)-car-3-ene derivatives Chemical class 0.000 title 1
- -1 Hept-4-en-3-yl Chemical group 0.000 claims description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011046 carnelian Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 2
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 2
- BQOFWKZOCNGFEC-DTWKUNHWSA-N (-)-Delta(3)-carene Chemical compound C1C(C)=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]12 BQOFWKZOCNGFEC-DTWKUNHWSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RQOKOSIDJPMJPY-QZPOHEPASA-N CC=1[C@@H](CC2C([C@H]2C=1)(C)C)C(C)(C=C)O Chemical compound CC=1[C@@H](CC2C([C@H]2C=1)(C)C)C(C)(C=C)O RQOKOSIDJPMJPY-QZPOHEPASA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008124 Picea excelsa Nutrition 0.000 description 1
- 244000193463 Picea excelsa Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000008582 Pinus sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000218626 Pinus sylvestris Species 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH-]=C IJMWREDHKRHWQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna (+)-3-karenu, charakteryzująca się zapachem podobnym do linalolu, przeznaczona do wytwarzania kompozycji zapachowych.
3-Karen jest węglowodorem terpenowym pozyskiwanym z terpentyn sosnowych, w Polsce z terpentyn sosny zwyczajnej Pinus silvestris, zawierających około 40% 3-karenu.
Znana jest pochodna 3-karenu stanowiąca produkt jego acetylacji, tj. 3-acetylokaren-4, stanowiąca związek zapachowy.
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna (+)-3-karenu, którą stanowi 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0.]hept-4-en-3-ylo)-3-buten-2-ol, o wzorze 1:
Nowa pochodna (+)-3-karenu charakteryzuje się intensywnym, trwałym kwiatowo-drzewnym, z odcieniem tytoniowym zapachem, podobnym nieco do zapachu linalolu, przy czym trwałość jej zapachu jest około 8-krotnie większa od trwałości zapachu linalolu. Nowa pochodna znajduje zastosowanie do tworzenia środkowej i dolnej nuty kompozycji zapachowych.
Właściwości fizyko-chemiczne i spektralne nowego związku są następujące:
[a]D24 = + 203,22 (chloroform, c = 2).
IR (cm-1): 3346, 2974, 2937, 2876, 1642, 1452, 1373, 1092, 1014, 996, 916, 831.
MS (m/z): 206 (M, 1), 173 (3), 136 (9), 135 (10),119 (11), 105 (8), 93 (100), 91 (19), 71 (24), 43 (47).
1HNMR, (δ, CDCl3): 6,09 (dd, J = 17,25 i 10,5 Hz, 1H), 5,65 (m, 1H), 5,31 (dd, J = 17,25 i 1,5
Hz, 1H), 5,05 (dd, J = 10,5 i 1,5 Hz, 1H), 1,79 (s, 3H), 1,44 (s, 3H), 1,10 (s, 3H), 0,90 (s, 3H).
13C NMR (δ, CDCl3): 146,11, 137,80, 124,13, 110,78, 76,23, 47,87, 27,55, 26,16, 25,80, 25,16, 24,49, 21,83, 19,26, 14,80.
Nowy związek, 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)-3-buten-2-ol o wzorze 1, otrzymuje się z 3-acetylokarenu-4 o wzorze 2:
w drodze reakcji tego ketonu z chlorkiem lub bromkiem winylomagnezowym w środowisku tetrahydrofuranu w temperaturze około 40°C w czasie do 3 godzin.
PL 213 085 B1
Otrzymany w wyniku tej reakcji surowy produkt, po wyodrębnieniu ze środowiska reakcji, oczyszcza się w drodze destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem (94-98°C/0,013 kPa). Z otrzymanej w wyniku destylacji mieszaniny dwóch diastereoizomerów, o proporcji izomerów 1:4, wyizolowuje się izomer główny -2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)-3-buten-2-ol za pomocą chromatografii kolumnowej (silikażel, heksan/octan etylu). Wyizolowany izomer charakteryzuje się wysoką czystością chromatograficzną.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d 3
W kolbie umieszczono 36 cm3 (0,036 mola) bromku winylomagnezowego w postaci roztworu w tetrahydrofuranie i w trakcie mieszania wkroplono 5 g (0,028 mola) 3-acetylokarenu-4 w postaci 3 roztworu w 10 cm3 tetrahydrofuranu w temperaturze 25-30°C. Następnie, kontynuowano mieszanie 3 w temperaturze 40°C w czasie 3 godzin. Po tym czasie dodano do kolby wody oraz 50 cm3 nasycone3 go roztworu wodnego chlorku amonowego i ekstrahowano produkt 3 porcjami po 20 cm3 toluenu. Surowy produkt (6,05 g) oczyszczono w drodze destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 4,8 g (wydajność 83%) mieszaniny dwóch diastereoizomerów, o temperaturze wrzenia 94-98°C/0,013 kPa, o proporcji izomerów równej 1:4. Izomer główny - 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)-3-buten-2-ol wyodrębniono za pomocą chromatografii kolumnowej (silikażel, heksan/octan etylu). Charakteryzował się czystością chromatograficzną 98% oraz podanymi wyżej właściwościami fizykochemicznymi oraz spektralnymi.
Claims (1)
- Nowa pochodna (+)-3-karenu, którą stanowi 2-((3R,65)-4,7,7-trimetylobicyklo-[4.1.0.]hept-4-en-3-ylo)-3-buten-2-ol o wzorze 1:OH
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391220A PL213085B1 (pl) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Nowa pochodna (+)-3-karenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL391220A PL213085B1 (pl) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Nowa pochodna (+)-3-karenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213085B1 true PL213085B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=47624900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL391220A PL213085B1 (pl) | 2010-05-14 | 2010-05-14 | Nowa pochodna (+)-3-karenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213085B1 (pl) |
-
2010
- 2010-05-14 PL PL391220A patent/PL213085B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| MX2010011589A (es) | Derivados novedosos de pirano, su preparacion y su uso en perfumeria. | |
| CN107250090A (zh) | 制备1‑[(1r,4r/s,8s)‑10,10‑二甲基‑7‑亚甲基‑4‑双环[6.2.0]癸基]乙酮的方法 | |
| AU742027B2 (en) | Cyclopentylalkyl-nitriles | |
| Tanino et al. | Synthesis of alicyclic esters via an intramolecular conjugate addition reaction. New method for generating (Z)-vinylcopper species from 1, 1-dibromoalkenes | |
| US10040775B2 (en) | Synthesis of chirally enriched 2,4-disubstituted tetrahydropyran-4-ol and its derivatives | |
| PL213085B1 (pl) | Nowa pochodna (+)-3-karenu | |
| Brel | Synthesis of new pentafluorosulfanylacrylates (F5SCHCHCHO, F5SCHCHCN, F5SCHCHCOOCH3) and use of them as dienophiles in Diels-Alder reaction | |
| CN111448299B (zh) | 气味剂和包含气味剂的组合物 | |
| JPH06305999A (ja) | 着臭剤組成物 | |
| CN102083781A (zh) | 通过自羟醛缩合制备醛的方法 | |
| JP6751514B2 (ja) | テトラフルオロスルファニルピリジン | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| Chakraborty et al. | A radical mediated approach to the stereoselective formal total synthesis of (+)-Sch 642305 | |
| JP6866291B2 (ja) | ２−オクチルシクロプロピル−１−カルボン酸及びその異性体、並びにそれらの使用 | |
| CN103980102A (zh) | 2,4-二羟基-5-甲基苯乙酮及其衍生物的合成及作为杀菌剂的应用 | |
| WO2014064716A1 (en) | (5h)-1 -benzopyran-5-one derivatives and formulations for perfumery and flavor applications | |
| Lujan-Montelongo et al. | An efficient synthesis of (+/-)-xanthorrhizol: One pot decyanation and demethylation | |
| JP4786267B2 (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
| PL227380B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa | |
| US9296675B2 (en) | Compound having cyclopropane ring, and flavor and/or fragrance composition containing same | |
| PL221614B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa | |
| PL224652B1 (pl) | Tetrahydrofuranylopochodna cytronellolu | |
| Coelho et al. | Regioselective synthesis of silacycloalkanes | |
| PL224657B1 (pl) | Pochodna 5,9-dimetylodec-8-en-2-olu | |
| PL209580B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20120918 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130514 |