PL221614B1 - Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa - Google Patents
Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowaInfo
- Publication number
- PL221614B1 PL221614B1 PL405975A PL40597513A PL221614B1 PL 221614 B1 PL221614 B1 PL 221614B1 PL 405975 A PL405975 A PL 405975A PL 40597513 A PL40597513 A PL 40597513A PL 221614 B1 PL221614 B1 PL 221614B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carene
- tetrahydrofuran
- tetrahydrofuran derivative
- mixture
- Prior art date
Links
- -1 2 - [(E) -3- (4,7,7-trimethylbicyclo [4.1.0] - hept-4-en-3-yl) -but-2-enyloxy] tetrahydrofuran Chemical compound 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrofuran Chemical compound C1CC=CO1 JKTCBAGSMQIFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 2
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N crotyl alcohol Chemical compound CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WTOYNNBCKUYIKC-JMSVASOKSA-N (+)-nootkatone Chemical compound C1C[C@@H](C(C)=C)C[C@@]2(C)[C@H](C)CC(=O)C=C21 WTOYNNBCKUYIKC-JMSVASOKSA-N 0.000 description 1
- RQOKOSIDJPMJPY-QZPOHEPASA-N CC=1[C@@H](CC2C([C@H]2C=1)(C)C)C(C)(C=C)O Chemical compound CC=1[C@@H](CC2C([C@H]2C=1)(C)C)C(C)(C=C)O RQOKOSIDJPMJPY-QZPOHEPASA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WTOYNNBCKUYIKC-UHFFFAOYSA-N dl-nootkatone Natural products C1CC(C(C)=C)CC2(C)C(C)CC(=O)C=C21 WTOYNNBCKUYIKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- HEKJOMVJRYMUDB-UHFFFAOYSA-N octahydro-6-isopropyl-2(1h)-naphthalenone Chemical compound C1C(=O)CCC2CC(C(C)C)CCC21 HEKJOMVJRYMUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 description 1
- 125000004084 sesquiterpene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa, przeznaczona do zastosowania jako składnik o zapachu cytrusowo-grejpfrutowym kompozycji zapachowych.
Zapach cytrusowy, w tym grejpfrutowy, jest jednym z najbardziej pożądanych zapachów, zarówno w perfumerii, jak i w aromatach spożywczych. Naturalnym związkiem odpowiedzialnym za charakterystyczny zapach owocu grejpfruta jest seskwiterpenowy, bicykliczny keton o nazwie nootkaton, jednak zarówno jego izolacja z surowca naturalnego, jak i totalna synteza są nieopłacalne dla celów komercyjnych.
Znane są także inne związki o zapachu cytrusowym, jak naturalny cytral, czy związek syntetyczny o nazwie handlowej Decatone (opisany w czasopiśmie Angewandte Chemie Int. Ed. 2000, 39, 2980-3010), które są stosowane w przemyśle, lecz ich trwałość zapachowa jest niekiedy niezadowalająca.
Przedmiotem wynalazku jest pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa, którą stanowi 2-[(E)-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0.]hept-4-en-3-ylo)-but-2-enyloksy]tetrahydrofuran o wzorze 1:
charakteryzujący się intensywnym, cytrusowo-grejpfrutowym zapachem o trwałości zapachowej przynajmniej dwukrotnie wyższej od trwałości zapachu naturalnego nootkatonu, trwały w środowisku o neutralnym i podwyższonym pH. Związek ten stanowi mieszaninę dwóch diastereomerów w proporcji 1:1. Dane spektralne nowego 20 związku są następujące:
1H NMR (CDCI3, δ): 3,50 (s, 1H), 5,27 (t, J = 7,5 Hz, 1H), 5,08 (m, 1H), 4,11 (m, 1H), 3,96 (m, 1H), 3,80 (m, 2H), 1,59 (s, 3H), 1,50 (s, 3H), 0,99 (s, 3H), 0,78 (s, 1H);
13C NMR(CDCl3, δ): 142,0 (s), 136,1 (2s), 122,0 (2d), 103,1 (d), 66,8 (t), 64,2 (t), 47,1 (d), 32,5 (t), 28,2 (t), 24,22 (t), 23,57 (t), 23,50 (d), 22,5 (q), 18,1 (q), 15,5 (q), 13,8 (q), 13,3 (q);
MS (m/z, %): 216 (M+, 0), 188 (8), 146 (9), 145 (75), 131 (10), 105 (14), 91 (13), 71 (100), 43 (37), 41 (19).
Sposób otrzymywania związku o wzorze 1 polega na tym, że 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-4-en-3-ylo)but-3-en-2-ol o wzorze 2:
poddaje się izomeryzacji w środowisku mieszaniny tetrahydrofuranu i wody, w obecności kwasu metanosulfonowego, w temperaturze 50°C w czasie 3 godzin, po czym otrzymany w wyniku izomeryzacji 2-((3R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo-[4.1.0]hept-4-enylo)but-2-en-1-ol o wzorze 3:
PL 221 614 B1 stanowiący mieszaninę izomerów cis/trans o stosunku ilościowym 1:6, poddaje się reakcji z 2,3-dihydrofuranem w środowisku mieszaniny chlorku metylenu i kwasu p-toluenosulfonowego, w temperaturze 0°C w czasie 2 godzin.
Przedmiot wynalazku ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d
W kolbie umieszczono 2 g (0,0097 mola) trzeciorzędowego alkoholu o wzorze 2, w postaci roztworu w 20 cm mieszaniny tetrahydrofuranu i wody zmieszanych w stosunku objętościowym 4:1 i w trakcie mieszania wkroplono 2,52 cm (0,0388 mola) kwasu metanosulfonowego. Mieszanie kontynuowano w temperaturze 50°C w czasie do 3 godzin. Po tym czasie do mieszaniny poreakcyjnej do3 dano nasycony roztwór wodny NaHCO3 i ekstrahowano produkt trzema porcjami po 10 cm octanu etylu. Połączone warstwy organiczne przemyto wodą do odczynu obojętnego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano alkohol o wzorze 3 w ilości 1,76 g, którego strukturę potwierdziło widmo 1H NMR (CDCI3, δ): 5,55 (s, 1H), 5,42 (t, J = 6,2 Hz, 1H), 4,20 (d, J = 8 Hz, 2H), 1,71 (2s, 3H), 1,57 (2s, 3H), 1,05 (2s, 3H), 0,79 (2s, 3H). Następnie, do surowego alkoholu o wzorze 3 dodano 50 cm3 chlorku metylenu, 15 mg kwasu p-toluenosulfonowego i zawartość kolby schłodzono do temperatury 0°C, po czym w trakcie mieszania wkroplono 0,63 g (0,009 mola) 2,3-dihydrofuranu. Mieszanie kontynuowano w tej temperaturze w czasie 2 godzin. Po tym czasie do mieszaniny poreakcyjnej dodano 3 nasycony roztwór wodny NaHCO i ekstrahowano produkt trzema porcjami po 15 cm octanu etylu. Połączone warstwy organiczne przemyto wodą do odczynu obojętnego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano pochodną o wzorze 1 z 94% wydajnością.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentowePochodna karenowo-tetrahydrofuranowa, którą stanowi 2-[(E)-3-(4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0.]-hept-4-en-3-ylo)-but-2-enyloksy]tetrahydrofuran o wzorze 1:wzór 1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405975A PL221614B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405975A PL221614B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL405975A1 PL405975A1 (pl) | 2015-05-11 |
| PL221614B1 true PL221614B1 (pl) | 2016-05-31 |
Family
ID=53040152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL405975A PL221614B1 (pl) | 2013-11-08 | 2013-11-08 | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221614B1 (pl) |
-
2013
- 2013-11-08 PL PL405975A patent/PL221614B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL405975A1 (pl) | 2015-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107250090B (zh) | 制备1-[(1r,4r/s,8s)-10,10-二甲基-7-亚甲基-4-双环[6.2.0]癸基]乙酮的方法 | |
| MX2010011589A (es) | Derivados novedosos de pirano, su preparacion y su uso en perfumeria. | |
| JP5750542B1 (ja) | エステル | |
| DE60311066T2 (de) | Acetale von 2,4,7-decatrienal als parfüm- oder geschmackstoffbestandteile | |
| JP6104283B2 (ja) | 付香成分としてのアルデヒド | |
| EP0000719B1 (de) | Neue 1,4-Epoxy-trimethyl-butenyliden-cyclohexane (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe, Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an den neuen Cyclohexanen | |
| PL221614B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydrofuranowa | |
| PL227380B1 (pl) | Pochodna karenowo-tetrahydropiranowa | |
| CA2969389C (en) | Novel acetals of 1-(3,3-dimethylcyclohex-1-eneyl) ethanone, method for the production thereof and use of same in perfumery | |
| JP2021502428A (ja) | 匂い物質及び匂い物質を含む組成物 | |
| DE60209664T2 (de) | Duftstoffzusammensetzung enthaltend 3-(3-Hexenyl)-2-Cyclopentenon | |
| JP4088250B2 (ja) | 化粧品香料（ｆｒａｇｒａｎｃｅ）および食品香料（ｆｌａｖｏｕｒ）組成物 | |
| EP2743257B1 (en) | 2-Mercapto-5-Methyl-4-Heptanone And Its Use In Flavor And Fragrance Compositions | |
| JP5080776B2 (ja) | エステル化合物 | |
| EP2985273B1 (en) | Compound having cyclopropane ring, and flavor and/or fragance composition containing same | |
| JP6268551B2 (ja) | シクロプロパン環を有する化合物およびその香料組成物 | |
| EP2209389B1 (en) | Bicyclic campholenic derivatives | |
| JP2004527502A (ja) | ２，３，５，５−テトラメチルヘキサナール誘導体 | |
| EP2168941A1 (en) | Novel Glycolate derivatives | |
| PL210978B1 (pl) | Metylotienylo analog linalolu oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL213085B1 (pl) | Nowa pochodna (+)-3-karenu | |
| PL198498B1 (pl) | Nowy związek, furyloanalog farnezolu | |
| PL229498B1 (pl) | Zastosowanie etoksycykloheksanu i kompozycja zapachowa | |
| PL196292B1 (pl) | Nowy związek zapachowy (Z)-5-(1,5-dimetyloheks-4-enylideno)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób jego otrzymywania | |
| EP0859003A2 (de) | Thiamakrolide |