PL213918B1 - Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniacza - Google Patents
Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniaczaInfo
- Publication number
- PL213918B1 PL213918B1 PL384835A PL38483508A PL213918B1 PL 213918 B1 PL213918 B1 PL 213918B1 PL 384835 A PL384835 A PL 384835A PL 38483508 A PL38483508 A PL 38483508A PL 213918 B1 PL213918 B1 PL 213918B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- pvc
- nanofiller
- suspension
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 32
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 31
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 8
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- -1 50-70 ° C Chemical compound 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanimidamide Chemical compound CC(C)C(N)=N NDAJNMAAXXIADY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100035474 DNA polymerase kappa Human genes 0.000 description 1
- 101710108091 DNA polymerase kappa Proteins 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu, w obecności napełniacza o uziarnieniu w rozmiarze nanometrów.
Proces typowej suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu prowadzi do otrzymania ziarna polichlorku winylu) (PVC) o konkretnych właściwościach mechanicznych, uzależnionych w największej mierze od ciężaru cząsteczkowego (wyrażanego w celach handlowych stałą Fikentschera, czyli tzw. liczbą K). W procesie przetwórstwa PVC dodaje się środki pomocnicze, które pozwalają uzyskać żądane właściwości wyrobu. W celu poprawienia właściwości mechanicznych dodaje się w procesie przetwórstwa rozmaite modyfikatory.
W różnych ośrodkach prowadzi się prace nad wprowadzaniem napełniaczy w rozmiarze nano-, głównie glinokrzemianów warstwowych (montmorylonit) lub strącanego węglanu wapnia, w etapie przetwórstwa proszku PVC na wyroby finalne. W etapie przetwórstwa uzyskanie poprawy właściwości mechanicznych PVC jest możliwe przy dodatku nanonapełniacza zwykle przekraczającym 5% wagowych, nawet do kilkunastu % wagowych, przy czym istotna poprawa notowana jest dla 6-10% wag./PVC. Z doniesień literaturowych wynika, że przy zastosowaniu glinek, czyli krzemianów warstwowych np. typu montmorylonitu, występują problemy z utrzymaniem odporności termicznej PVC, ponieważ sole amonowe używane do wstępnego preparowania glinek powodują degradację PVC (Trlica J., Kalcdova A., Malac Z., Simonik J., Pospisil L., materiały konferencji ANTEC 2001. Dallas. 6-10 maja 2001, Komunikat 415).
Nieliczne są doniesienia o pracach nad otrzymywaniem nanokompozytów PVC bezpośrednio w etapie polimeryzacji. Znacząca różnica między tymi sposobami polega na tym, że w etapie przetwórstwa można do PVC wprowadzić najrozmaitsze materiały (skutek ich wprowadzenia wyrazi się w poprawie lub pogorszeniu właściwości wyrobu), natomiast w polimeryzacji wiele dodatków może powodować inhibitowanie reakcji, nadmierną aglomerację ziarna (aż do zblokowania mieszaniny polimeryzacyjnej) i inne niekorzystne skutki, w tym także pogorszenie właściwości.
Pierwsze doniesienia literaturowe na temat nanokompozytów PVC otrzymywanych w etapie polimeryzacji dotyczą wprowadzania montmorylonitu różnie preparowanego {dwuhydroksychlorkiem 2,2'azobis[2-amidynopropanu] chlorkiem trimetyloamonowym([2-metakryloiloksy)etylu] lub bromkiem ω-alkenylotrimetyloamonowym} jako składnika mieszaniny reakcyjnej w polimeryzacji emulsyjnej lub suspensyjnej chlorku winylu [l. Aguilar-Solis C., Xu Y., Brittain W. J.: „PVC Nanocomposites via Fmulsion and Suspension Polymerization Polymer Preprints. No. 2. Vol. 43. 2002. s. 1019-1020: 2. Xu Y., Malaba D., Fluang X., Aguilar-Solis C., Brittain W. J.: Polymer layered silicate nanocomposites by suspension and emulsion polymerizations: PVC - MMT nanocomposites. Poh mer Preprints 43(2), 2002. s.1312-1313]. Autorzy prac 1 i 2 wytwarzali nanokompozyty PVC w skali laboratoryjnej, dodając odpowiednie ilości glinki do mieszaniny polimeryzacyjnej - w przypadku polimeryzacji suspensyjnej, a do spolimeryzowanego już lateksu PVC w przypadku emulsyjnej - i badali stopień zdyspergowania nanonapełniacza metodą dyfrakcji rentgenowskiej. Nie badano właściwości mechanicznych z uwagi na bardzo małe ilości otrzymanych produktów.
Publikacje chińskie dotyczące polimeryzacji emulsyjnej chlorku winylu [3. Pan M.. Shi X.. Li X., Hu H., Hang L.: Morphology and properties of PVC/clay nanocomposites via in situ emulsion polymerization, Journal of Applied polymer Science (2004). 94(1), s. 277-286: 4. Shi X., Pan M., Li X., Hang L., Ding H.: Study on the morphology and properties of PVC/Na + - MMT nanocomposites prepared by in situ emulsion polymerization', Gaofenzi Xuebao (2004), (1), 149-152] donoszą o otrzymaniu kompozytów z glinkami w rodzaju montmorylonitu (glinokrzemian warstwowy) bezpośrednio w procesie polimeryzacji emulsyjnej. Publikacje zawierają informacje o poprawie właściwości mechanicznych PVC, - przy dodatku 5% wag. montmorylonitu/chlorek winylu obserwowano wzrost wytrzymałości polimeru na rozciąganie o 31% i wzrost modułu Younga o 54%, podczas gdy dodatek 1% montmorylonitu/chlorek winylu powoduje jedynie nieznaczny wzrost, o 4%, wydłużenia przy zerwaniu [5. Gong F., Feng M., Zhao Ch., Hang S., Yang M.: „Particie configuration and mechanical properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites via in situ suspension polymerization. PolimerTesting (2004). 23(7), 847-853].
Innym nanonapełniaczem stosowanym bezpośrednio w procesie suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu jest CaCO3 preparowany np. estrami [6. Ye L., Chen D., Liu J., Mao L., Bing J., Xie J., Li X.: “Influence of surface treatment on in-situ suspension polymerization of PVC/nano CaCO3 comPL 213 918 B1 posite”. Zhongguo Suliao (2002), 16 (6), 39-43: 7. Sheng S., Xu Y., Jia Y.: Preparation of nanoparticle - modified polyvinyl chloride resin, opis patentowy CN 1392177-2003 r. lub kwasem stearynowym [8. Han H.: In - situ preparation of polyvinyl chloride composite containing nano-CaCO3, opis patentowy CN 1353121 - 2002 r. CaCO3 może być dodawany w etapie polimeryzacji chlorku winylu w postaci suspensji lub mikroemulsji wodnej [8. i 9: Zhang X., Zhou J., An Z., Song X., Huang D. In situ polymerization and comprehensive dispersion technology for preparing nanometer calcium carbonate - modified PVC resins opis patentowy CN 1468901 - 2004 r.
W chińskim opisie patentowym [10. Li Ch., Hang L., Sun S.: Inorganic nanoparticle containing poly(vinyl chloride)nanocomposite material”. CN 1618865 -2005], przedstawiono sposób sporządzania nanokompozytów PVC. Proces polimeryzacji chlorku winylu prowadzono w temperaturze 50°C pod ciśnieniem 1 MPa u obecności modyfikowanych nanonapełniaczy, mianowicie CaCO3 modyfikowanego stearynianami lub SiO2 funkcjonalizowanego silanami lub TiO2 funkcjonalizowanego tytanianami. Tak otrzymane kompozyty PVC mieszano z PVC, stabilizatorami termicznymi, modyfikatorami i dodatkowo nanonapełniaczami i przetwarzano w temp. 140-180°C uzyskując nowe nanokompozyty PVC. Nie podano bliżej ich właściwości.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że zastosowanie w procesie polimeryzacji dodatku nanonapełniacza w postaci krzemionki o budowie sferycznej i wąskim rozrzucie wielkości ziarna, powoduje istotną poprawę właściwości mechanicznych PVC, przy znacznie mniejszych, niż stosowane w przetwórstwie (od 5% wagowych), ilościach nanonapełniacza. Fakt ten pozwala zrezygnować z odpowiednich dodatków modyfikujących w etapie przetwarzania na wyroby finalne, a przynajmniej bardzo znacząco zmniejszyć ich ilości.
Zastosowanie dodatku takiego nanonapełniacza w procesie polimeryzacji prowadzonym w zakresie temperatur typowym dla polimeryzacji suspensyjnej chlorku winylu tj. 50-70°C, powoduje: dla wyrobów miękkich - wzrost wytrzymałości PVC na rozciąganie nawet o 40% oraz wydłużenia względnego przy zerwaniu do 30%, dla wyrobów twardych - wzrost udarności o 60% (w stosunku do PVC bez dodatku nanonapełniacza).
Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu, w temperaturze 50-70°C, z zastosowaniem stabilizatorów suspensji i inicjatorów wolnorodnikowych oraz z dodatkiem napełniacza w rozmiarze nanometrów, charakteryzuje się tym, że polimeryzację prowadzi się w mieszaninie zawierającej jako nanonapełniacz krzemionkę niefunkcjonalizowaną w postaci nanosfer o średnim rozmiarze ziarna pierwotnego 1-200 nm, w ilości 0,001-5% wagowych w stosunku do chlorku winylu, przy czym nanonapełniacz wprowadza się do mieszanin) polimeryzacyjnej w postaci zolu, żelu, proszku lub w postaci wodnej dyspersji proszku, ewentualnie stabilizowanej koloidem ochronnym, jednorazowo, porcjami lub w sposób ciągły.
Stwierdzono, że korzystnie jest stosować dodatek nanokrzemionkę sferyczną w ilości 0,01-3% wagowych w stosunku do chlorku winylu, najkorzystniej w ilości 0,1-2% wagowych w stosunku do chlorku winylu.
Korzystnie wodną dyspersję nanokrzemionki sferycznej stabilizuje się koloidem z grupy pochodnych metylocelulozy i/lub z grupy polialkoholi winylu).
Proces polimeryzacji z zastosowaniem dodatku nanokrzemionki sferycznej według wynalazku prowadzi się przy użyciu znanych stabilizatorów suspensji, na przykład pochodnych metyIohydroksypropylocelulozy i/lub polialkoholi winylowych) I- lub Il-rzędowych lub ich mieszanin, oraz znanych inicjatorów wolnorodnikowych, np. z grupy nadtlenków, nadtlenoestrów i nadtlenodiwęglanów.
Otrzymane sposobem według wynalazku produkty polimeryzacji, w zależności od temperatury prowadzenia procesu charakteryzujące się różnymi liczbami K, spełniają wszystkie wymagania norm jak dla PVC, a ich właściwości mechaniczne są znacznie lepsze niż standardowych typów PVC.
Sposób prowadzenia procesu według wynalazku oraz uzyskane wyniki ilustrują przykłady i tabele.
P r z y k ł a d y
W celu wyeliminowania wpływu innych czynników na przebieg procesu, wszystkie przykłady polimeryzacji ilustrujące sposób według wynalazku oraz przykłady porównawcze przeprowadzono w tym samym reaktorze i w takich samych warunkach zmieniając jedynie temperaturę polimeryzacji, sposób dozowania oraz ilość i postać stosowanego dodatku nanonapełniacza.
PL 213 918 B1
Do reaktora polimeryzacji o pojemności 1.5 L wprowadzano wodę zdemineralizowaną (540 ml), wodne roztwory stabilizatorów suspensji: polialkohol winylowy) I-rzędowy oraz metylohydroksypropylocelulozę 1:1 (w sumie 0,28 g w przeliczeniu na suchą masę), mieszaninę inicjatorów: nadtlenoneodekanianu 1,1,3,3-tetrametylobutylu oraz nadtlenodiwęglanu di-(2-etyloheksylu) w proporcji 1:2, w ilości sumarycznej 0,1% wag./VC oraz nanokrzemionkę. Z reaktora usuwano powietrze i wprowadzano 410 g chlorku winylu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano i utrzymywano zadaną temperaturę polimeryzacji. Reakcję przerywano po 4 godzinach i badano właściwości uzyskanego polimeru w procesie przetwórstwa, na mieszankach przyrządzonych wg opisu jak niżej.
Nanokrzemionkę wprowadzano bądź jednorazowo na początku polimeryzacji (sposób I), w dwóch (sposób II) lub trzech porcjach (sposób III) (pierwsza porcja przy załadunku reaktora, wraz z innymi składnikami mieszaniny polimeryzacyjnej, druga porcja po 1 godz., trzecia po 2 godz. od osiągnięcia temperatury polimeryzacji), albo w sposób ciągły w trakcie procesu (sposób IV), z prędkością umożliwiającą wprowadzenie całej ilości w czasie 3 pierwszych godzin polimeryzacji.
Z otrzymanych proszków PVC sporządzono mieszanki przetwórcze zmiękczane (tab.1) i twarde (tab. 2).
Mieszaniny plastyfikowane miały skład: PVC - 100 cz. wag., plastyfikator ftalan diizononylowy
DINP - 40 cz. wag., ciekły stabilizator cynoorganiczny (MARK MOK 17. Akros) - 4 cz. wag. Badania plastografometryczne prowadzono, przy użyciu laboratoryjnego urządzenia Brabendera typ Plasti3
Corder 2200-3, pojemność komory mieszacza wynosiła 50 cm3, masa wsadu 54 g. Temperatura ko-1 mory wynosiła 150°C, obroty rotorów 20 min-1. Zżelowane plastyfikaty wyładowane z komory były (bez ochładzania) walcowane na płaty i prasowane na płytki o grubości 1,5 mm. Wycięto z nich kształtki do badań wytrzymałościowych.
Skład mieszanin nieplastyfikowanych (twardych): PVC - 100 cz. wag., stabilizator cynoorganiczny (MARK MOK 17. Akros) - 4 cz. wag., smar Loxiol G60 - 1 cz. wag. Temperatura komory wyno-1 siła 1 75°C, obroty rotorów 30 min- . Zżelowany materiał wyładowany z komory był (bez ochładzania) walcowany na płaty i prasowany na płytki o grubości 3 mm. Wycięto z nich kształtki do badania udarności.
T a b e l a 1
Właściwości polimeru PVC z dodatkiem nanokrzemionki i bez. Mieszanki plastyfikowane.
| Temp. polim. [°C] | Nanona- pełniacz | Postać napełniacza | Stężenie nanokrze- mionki [%] | Sposób wprowadzania nanokrze- mionki | Wytrzymałość na rozciąganie | Wydłużenie względne przy zerwaniu | ||
| [MPa] | % wzrostu | [%] | % wzrostu | |||||
| 50 | - | - | - | - | 19,3 | - | 175,7 | - |
| 57 | - | - | - | - | 18,0 | - | 174,7 | - |
| 65 | - | - | - | - | 15,6 | - | 158,5 | - |
| 50 | SiO2 | Zol | 0,001 | I | 19,8 | 2,6 | 180,2 | 2,6 |
| 2 | Il | 24,1 | 24,9 | 228,3 | 29,9 | |||
| 10 | III | 22,3 | 15,5 | 207,8 | 18,3 | |||
| 57 | SiO2 | Zol | 0,1 | I | 22,8 | 26,7 | 189,0 | 8,2 |
| 3 | I | 23,6 | 31,1 | 218,2 | 24,9 | |||
| 10 | IV | 22,1 | 22,8 | 206,1 | 18,0 | |||
| 57 | SiO2 | Proszek | 0,001 | I | 18,9 | 5,0 | 181,0 | 3,6 |
| 3 | III | 23,4 | 30,0 | 216,7 | 24,0 | |||
| 10 | II | 22,1 | 22,8 | 205,9 | 17,9 | |||
| 65 | SiO2 | Dyspersja | 0,01 | II | 17,1 | 9,6 | 170,0 | 7,3 |
| 3 | IV | 22,1 | 41,7 | 205,3 | 29,5 | |||
| 9 | III | 18,6 | 19,2 | 176,2 | 11,2 |
PL 213 918 B1
T a b e l a 2
Właściwości polimeru PVC z dodatkiem nanokrzemionki i bez. Temp. polimeryzacji 57°C. Mieszanki PVC nieplastyfikowane (twarde).
| Nanonapeł- niacz | Postać napełniacza w polim. | Stężenie nanokrzemionki [%] | Sposób wprowadzania nanokrzemionki | Udarność z karbem [kJ/m2] | % wzrostu udarności | Twardość Shore'a [D] |
| - | - | - | - | 6,8 | 89 | |
| SiO2 | Zol | 0,1 | I | 7,1 | 4,4 | 88 |
| SiO2 | Dyspersja | 1 | II | 9,6 | 41,0 | 89 |
| SiO2 | Proszek | 3 | III | 11,1 | 63,2 | 88 |
Stwierdzono, że uzyskane wyniki poprawy właściwości mechanicznych PVC w przypadku stosowania dodatku nanonapełniacza w procesie polimeryzacji były zależne przede wszystkim od rodzaju zastosowanego napełniacza i jego ilości w mieszaninie, w mniejszym stopniu od postaci w jakiej był wprowadzany, a nie od sposobu wprowadzania do mieszaniny polimeryzacyjnej.
Claims (3)
1. Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu, w temperaturze 50-70°C, z zastosowaniem stabilizatorów suspensji i inicjatorów wolnorodnikowych oraz z dodatkiem napełniacza w rozmiarze nanometrów, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w mieszaninie zawierającej jako nanonapełniacz krzemionkę w postaci nanosfer o średnim rozmiarze ziarna pierwotnego 1-200 nm, w ilości 0,001-5% wagowych w stosunku do chlorku winylu, przy czym nanonapełniacz wprowadza się do mieszaniny polimeryzacyjnej w postaci zolu, żelu, proszku lub w postaci wodnej dyspersji proszku, ewentualnie stabilizowanej koloidem ochronnym, jednorazowo, porcjami lub w sposób ciągły.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się dodatek nanokrzemionki sferycznej w ilości 0.01-3%, najkorzystniej w ilości 0,1-2% wagowych, w stosunku do chlorku winylu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodną dyspersję nanokrzemionki stabilizuje się koloidem z grupy pochodnych metylocelulozy i/lub z grupy poli(alkoholi winylu).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384835A PL213918B1 (pl) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniacza |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384835A PL213918B1 (pl) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniacza |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL213918B1 true PL213918B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=48522846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384835A PL213918B1 (pl) | 2008-04-01 | 2008-04-01 | Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniacza |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213918B1 (pl) |
-
2008
- 2008-04-01 PL PL384835A patent/PL213918B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100983702B1 (ko) | 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| Gong et al. | Particle configuration and mechanical properties of poly (vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites via in situ suspension polymerization | |
| KR101992429B1 (ko) | 난연보조제 및 이를 이용하는 난연 수지 조성물 | |
| CN101735466A (zh) | 一种利用高压混合设备制备橡胶复合材料的方法及其用途 | |
| US10407569B2 (en) | Chloroethylene-based nanocomposite composition and method of preparing the same | |
| PL213918B1 (pl) | Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecności nanonapełniacza | |
| PL214024B1 (pl) | Sposób suspensyjnej polimeryzacji chlorku winylu w obecnosci nanonapelniacza | |
| JP3437022B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US3813373A (en) | Method for producing high bulk density polyvinyl chloride | |
| KR101553099B1 (ko) | 가공성 및 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| KR101506063B1 (ko) | 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| CN110317377A (zh) | 硅烷偶联剂改性氢氧化镁及阻燃丁苯橡胶的制备 | |
| Li et al. | Study on the structure, thermal properties, and mechanical properties of PMMA-grafted SBR/clay nanocomposites | |
| EP2473537B1 (en) | Method for the suspension polymerization of vinyl chloride in the presence of a nanofiller | |
| EP1585774B1 (en) | Aqueous emulsions of polyvinyl esters containing hydroxypropylguar | |
| KR20210094919A (ko) | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 | |
| KR20150037050A (ko) | 폴리염화비닐 수지의 제조 방법 | |
| US2461531A (en) | Color stabilization of vinyl halide resins | |
| US3523986A (en) | Aqueous suspension polymerization process and systems for preparation of blotter-type vinyl chloride resins | |
| KR101730220B1 (ko) | 클로로에틸렌계 나노복합체 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN105026488B (zh) | 氯乙烯类纳米复合材料组合物以及制备该氯乙烯类纳米复合材料的方法 | |
| KR101623623B1 (ko) | 가공성 및 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| JPS6152857B2 (pl) | ||
| JP2025051565A (ja) | 塩化ビニル系樹脂粒子及びそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| Gadel’shin et al. | Modification of siloxane rubber with aminoethers of boric acid |