PL214087B1 - Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu - Google Patents
Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenuInfo
- Publication number
- PL214087B1 PL214087B1 PL396009A PL39600911A PL214087B1 PL 214087 B1 PL214087 B1 PL 214087B1 PL 396009 A PL396009 A PL 396009A PL 39600911 A PL39600911 A PL 39600911A PL 214087 B1 PL214087 B1 PL 214087B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrate
- reaction
- imidazolium salts
- natural
- nitrogen atom
- Prior art date
Links
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Natural products CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 9
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960004873 levomenthol Drugs 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 4
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N [N].C=1C=CNC=1 Chemical group [N].C=1C=CNC=1 MOFINMJRLYEONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical group N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[NH2+]1C=CN=C1 XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;hydroiodide Chemical compound [I-].[NH2+]1C=CN=C1 JBOIAZWJIACNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSKIDWLCUMFEX-UHFFFAOYSA-N N1C=NC=C1.Cl(=O)(=O)O Chemical compound N1C=NC=C1.Cl(=O)(=O)O FBSKIDWLCUMFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OS(O)(=O)=O GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są trzeciorzędowe sole imidazoliowe, pochodne naturalnego terpenu, o charakterze protonowych cieczy jonowych, przeznaczonych na katalizatory i rozpuszczalniki w reakcji Diesla-Aldera oraz sposób ich wytwarzania.
W polskim patencie nr PL 203695 B1 ujawniono alkiloimidazoliowe chiralne ciecze jonowe, których wytwarzanie polega na tym, że alkiluje się 1-alkiloimidazol, korzystnie 1-metyloimidazol, chiralnym odczynnikiem alkilującym, będącymi pochodną estru alkilowego kwasu Ł-(+)-mlekowego, otrzymaną z estru alkilowego kwasu mlekowego, poprzez wymianę grupy hydroksylowej na odpowiednią grupę odchodzącą, nie powodującą racemizacji, korzystnie grupę tosylową.
Ze zgłoszenia patentowego nr PL 379942 A1 znane są czwartorzędowe sole pirydynowe, zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu, o charakterze cieczy jonowych, których wytwarzanie polega na tym, że chlorek [(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy poddaje się reakcji z bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem litu w stosunku molowym 0,8 - 1,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego polarnego lub w wodzie.
Nowe trzeciorzędowe sole imidazoliowe, o charakterze protonowych cieczy jonowych zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu i anion nieorganiczny, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Trzeciorzędowe sole imidazoliowe, pochodne naturalnego terpenu, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydynowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, wybrany z grupy obejmującej: anion tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), azotanowy(lll) albo wodorosiarczanowy(VI).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się trzema chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania trzeciorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych naturalnego terenu, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, taki jak: tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), azotanowy/III) lub wodorosiarczanowy(VII), według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1 /?,2S,5R)-(-)-)-mentoksymetyloimidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: tetrafluoroboran sodu, chloran(VII) sodu, jodek potasu, heksafluorofosforan potasu, azotan(V) potasu, azotan(lll) potasu albo wodorosiarczan(VI) sodu, użytymi w stosunku bliskim równopolowemu, korzystnie równym od 0,8 do 1,5, w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie. Przy czym rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: eter dietylowy, heksan, heptan, DMSO dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu albo alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych trzeciorzędowych soli imidazoliowych, o charakterze protonowych cieczy jonowych, zawierających w części kationowej chiralny komponent (1 f?,2S,5fi)-(-)-mentolu oraz anion nieorganiczny, w wyniku reakcji wymiany anionu chlorkowego na inny anion nieorganiczny z wysoką wydajnością. Otrzymane protonowe sole imidazoliowe w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia (poniżej 373K). Ze względu na obecność pochodnej (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych. Wśród otrzymanych ciekłych w temperaturze pokojowej związków są ciecze hydrofobowe oraz ciecze hydrofilowe, ciekłe w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Syntezy z użyciem chiralnych substratów umożliwiają szerokie spektrum zastosowań w dalszych selektywnych syntezach, dlatego też protonowe ciecze jonowe zawierające komponent (1 F?,2S,5F?)-(-)-mentolu nadają się do stosowania jako polarne rozpuszczalniki. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając reakcję Diesla-Aldera stosując jako rozpuszczalnik azotan(V) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-F/-imidazoliowy. Jako substraty zastosowano maleinian dimetylu oraz cyklopenta
PL 214 087 Β1 dien. Otrzymano produkty reakcji Dielsa-Aldera z wydajnością 96% o stosunku izomerów endo/ekso równym 3. Izomery oznaczono metodą chromatografii gazowej.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.
Przykład 1
W celu wytwarzania tetrafluoroboranu 1-(1 /:?,2S,5/:?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, w kolbie zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,65 mola tetrafluoroboranu sodu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 2 godzinach wydziela się produkt z mieszaniny reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w oksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95,5%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 97% albo heptan - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla CUH25BF4N2O (324.21): wartości teoretyczne: C 51,86;H 7,79; N 8,64: wartości doświadczalne: C 51,94; H 7,70; N 8,59.
Zawartość tetrafluoroboranu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 98%.
P rzy kład 2
Sposób wytwarzania chloranu(VII) 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,55 mola chloranu(VII) sodu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 1 godzinie pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25CIN2O5 (336.86): wartości teoretyczne: C 49,91; H 7,49; N 8,31; wartości doświadczalne: C 50,09; H 7,34; N 8,26.
Zawartość chloranu(VII) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 95,5%.
P rzy kład 3
Sposób wytwarzania jodku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimiclazoliowego w 45 cm3 metanolu. Następnie dodaje się 0,6 mola jodku potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 24 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik etanol - wydajność reakcji wynosi 97%, propanol - wydajność reakcji wynosi 98% albo butanol - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego jodku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla Ο14Η25ΒΝ2ΟΙ (363,3): wartości teoretyczne: C 46,15; H 6,93; N 7,69: wartości doświadczalne: C 46,02; H 6,99; N 7,74.
Zawartość jodku imidazoliowego w produkcie oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 97%.
P rzy kład 4
W celu wytwarzania heksafluorofosforanu 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 20 cm3 octanu etylu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,55 mola heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
PL 214 087 Β1
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla C14H25F6N2OP (382,38): wartości teoretyczne: C 43,97; H 6,60; N 7,33; wartości doświadczalne: C 44,11; H 6,52; N 7,25.
Zawartość heksafluorofosforanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994. wyniosła 99%.
Przykład 5
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 R,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 35 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,55 mola azotanu(V) potasu, uprzednio rozpuszczonego w toluenie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po godzinie odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik DMSO - wydajność reakcji wynosi 96% oraz DMF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25N3O4 (299.42): wartości teoretyczne: C 56,15; H 8,43; N 14,04; wartości doświadczalne: C 56,21; H 8,29; N 14,22.
Zawartość azotanu(V) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 95%.
P rzy kład 6
Sposób wytwarzania azotanu(lll) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 8, polega na tym, że do reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, wprowadza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego oraz 45 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,6 mola azotanu(lll) potasu. Reakcje prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik aceton - wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego azotanu(lll) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla Ci4H25N3O3 (283,42): wartości teoretyczne: C 59,32; H 8,91; N 14,83; wartości doświadczalne: C 59,48; H 8,79; N 14,80.
Zawartość azotanu(lll) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według EN ISO 2871-2: 1994, wyniosła 96,5%.
Przykład 7
W celu wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetylo-3-/7-imidazoliowego przedstawionego wzorem 9, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,5 mola chlorowodorku 1-(1 F?,2S,5F?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego w 20 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,55 mola wodorosiarczanu sodu, uprzednio rozpuszczonego w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie wodorosiarczan(VI) przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla C14H26N2O5S (334,52): wartości teoretyczne: C 50,26; H 7,85; N 8,38: wartości doświadczalne: C 50,39; H 7,77; N 8,31.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN ISO 2871-2: 1994. wyniosła 97,5%.
Zastrzeżenia patentowe
Claims (4)
1. Trzeciorzędowe sole imidazoliowe, pochodne naturalnego terpenu, o charakterze protonowych cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej komponent (1 F?,2S,5F?)
PL 214 087 Β1
-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny taki jak: tetrafluoroboranowy, chloranowy(VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy(V), azotanowy(lll) albo wodorosiarczanowy (VI).
2. Sposób wytwarzania trzeciorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych naturalnego terpenu, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej komponent (1 /=?,2S,5/=?)-(-)-mentolu połączony z atomem azotu typu pirolowego w pozycji N-1 grupą metylenową oraz atom wodoru przy atomie azotu typu pirydyniowego w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion nieorganiczny, taki jak: tetrafluoroboranowy, chloranowy( VII), jodkowy, heksafluorofosforanowy, azotanowy (V), azotanowy (III) lub wodorosiarczanowymi), znamiennym tym, że chiralny chlorowodorek 1-(1/=?,2S,5/=?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z solami nieorganicznymi, wybranymi z grupy obejmującej: tetrafluoroboran sodu, chloran(VII) sodu, jodek potasu, heksafluorofosforan potasu, azotan(V) potasu, azotan(lll) potasu lub wodorosiarczan(VI) sodu w stosunku bliskim równomolowemu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: eter dietylowy, heksan, heptan, DMSO, DMF, chloroform, aceton, octan etylu. THF, toluen, chlorek metylenu oraz alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chiralnego chlorowodorku 1 -(1 R,2S,5/:?)-(-)-mentoksymetyloimidazoliowego do soli nieorganicznych wynosi od 0,8 do 1,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396009A1 PL396009A1 (pl) | 2012-02-27 |
| PL214087B1 true PL214087B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=45699357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396009A PL214087B1 (pl) | 2011-08-18 | 2011-08-18 | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214087B1 (pl) |
-
2011
- 2011-08-18 PL PL396009A patent/PL214087B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396009A1 (pl) | 2012-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Smiglak et al. | Ionic liquids via reaction of the zwitterionic 1, 3-dimethylimidazolium-2-carboxylate with protic acids. Overcoming synthetic limitations and establishing new halide free protocols for the formation of ILs | |
| EP2401258A1 (en) | Ionic liquid solvents | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| WO2012005692A1 (en) | Propargylamine synthesis using a copper (i) catalysed three component coupling reaction | |
| Ondrisek et al. | Synthesis of enantiomerically pure Tröger's base derivatives via chiral disulfoxides | |
| PL214087B1 (pl) | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu | |
| Christofi et al. | Molecular design using electrostatic interactions. Part 4: Synthesis and properties of flexible tetrapodand tetracations derived from naphthalene. Role of structured water in the electrostatic binding of polyanion guests: a model for interactions in biological systems | |
| CN103113174A (zh) | 一种酚类化合物的制备方法 | |
| Da Silva et al. | New chiral imidazolium ionic liquids from isomannide | |
| Leite et al. | Novel tetradentate chelators derived from 3-hydroxy-4-pyridinone units: synthesis, characterization and aqueous solution properties | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| US3183257A (en) | Preparation of n-substituted phosphoramidothioates | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| Vidal | Reaction of ethylene dibromide with triethylamine and the restoring action of some alkanebis (triethylammonium) ions upon sodium-deficient nerve fibers | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| WO2012076367A1 (en) | 3-cyanopyridinium tricyanomethanides | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214102B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140818 |