PL214575B1 - High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline - Google Patents

High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline

Info

Publication number
PL214575B1
PL214575B1 PL388433A PL38843309A PL214575B1 PL 214575 B1 PL214575 B1 PL 214575B1 PL 388433 A PL388433 A PL 388433A PL 38843309 A PL38843309 A PL 38843309A PL 214575 B1 PL214575 B1 PL 214575B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydroxylamines
polyglycols
detergent
additive package
optionally
Prior art date
Application number
PL388433A
Other languages
Polish (pl)
Inventor
Winicjusz Stanik
Leszek Ziemiański
Kazimierz Chłobowski
Zofia Łukasik
Grażyna Żak
Adam Basta
Piotr Jakubiuk
Wojciech Malicki
Andrzej Krueger
Bogusław Tkacz
Wojciech Balcerowiak
Jerzy Jasienkiewicz
Original Assignee
Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Inst Nafty I Gazu
Pcc Synteza Spolka Akcyjna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ciezkiej Syntezy Orga, Inst Nafty I Gazu, Pcc Synteza Spolka Akcyjna filed Critical Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority to PL388433A priority Critical patent/PL214575B1/en
Publication of PL214575B1 publication Critical patent/PL214575B1/en

Links

Landscapes

  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest pakiet dodatków detergentowo - dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do benzyn silnikowych.The subject of the invention is a package of detergent-dispersant additives with high thermal stability for motor gasoline.

Wymogi środowiska dotyczące limitów emisji CO, CO2, SO2, NOx, cząstek stałych (PM), wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych, benzenu, metali ciężkich z pojazdów wyposażonych w tłokowe silniki wewnętrznego spalania, są siłą napędową zarówno rozwoju konstrukcji silników, jak również parametrów jakościowych dotyczących paliw.The environmental requirements regarding the emission limits for CO, CO2, SO2, NOx, particulate matter (PM), polycyclic aromatic hydrocarbons, benzene, heavy metals from vehicles equipped with internal combustion reciprocating engines are driving both the development of engine design and quality parameters for fuels .

Wymagania jakościowe odnośnie benzyn silnikowych zostały zharmonizowane przez światowych producentów silników i samochodów stowarzyszonych w: Association des Constructeurs Europeens d'Automobiles (ACEA), Alliance of Automobile Manufacturers (Alliance), Engine Manufacturers Association (EMA), Japan Automobile Manufacturers Association (JAMA) i przedstawione w Światowej Karcie Paliw (Worldwide Fuel Charter) - wydanie czwarte, wrzesień 2006 roku.The quality requirements for motor gasoline have been harmonized by the world's leading engine and car manufacturers affiliated with: Association des Constructeurs Europeens d'Automobiles (ACEA), Alliance of Automobile Manufacturers (Alliance), Engine Manufacturers Association (EMA), Japan Automobile Manufacturers Association (JAMA) and presented in the Worldwide Fuel Charter - Fourth Edition, September 2006.

Ograniczenie emisji zanieczyszczeń wytwarzanych przez sektor transportowy oraz ustanowienie rynku ekologicznie czystych pojazdów ma szczególnie istotne znaczenie dla aglomeracji i stref mających trudności w spełnianiu wymogów dyrektywy o jakości powietrza (Dyrektywa 1999/62/WE w sprawie jakości powietrza oraz Dyrektywa 1999/30/WE w sprawie dopuszczalnych wartości zanieczyszczeń w otaczającym powietrzu).Reducing pollutant emissions from the transport sector and establishing a market for clean vehicles is particularly important for agglomerations and zones with difficulties in meeting the requirements of the Air Quality Directive (Air Quality Directive 1999/62 / EC and Air Quality Directive 1999/30 / EC limit values for pollutants in the ambient air).

W krajach Unii Europejskiej kierunki zmian jakości paliw określają Europejskie Dyrektywy Paliwowe 98/70/EC z 13 października 1998 r. i 2003/17/EC z 3 marca 2003 roku, określające maksymalną dopuszczalną zawartość siarki w paliwach wynoszącą 10 mg/kg począwszy od 01.01.2009 roku.In the European Union countries, the directions of fuel quality changes are defined by the European Fuel Directives 98/70 / EC of October 13, 1998 and 2003/17 / EC of March 3, 2003, which define the maximum permissible sulfur content in fuels of 10 mg / kg starting from 01.01. .2009.

Od wielu lat wytwórcy silników spalinowych z zapłonem iskrowym dążą do podwyższenia ich sprawności, aby optymalnie wykorzystywać paliwa węglowodorowe.For many years, manufacturers of spark ignition combustion engines have been striving to increase their efficiency in order to optimally use hydrocarbon fuels.

Wiadomo, że w procesie spalania benzyn silnikowych w silnikach z zapłonem iskrowym występuje zjawisko tworzenia się nagarów i osadów na elementach silnika takich jak zawory dolotowe, komora spalania oraz końcówki wtryskiwaczy.It is known that in the process of combustion of petrol in spark ignition engines, the formation of carbon deposits and deposits on engine components such as inlet valves, combustion chamber and injector tips occurs.

Gromadzące się osady i nagary w komorze spalania silnika z zapłonem iskrowym wykazują tendencję do samozapłonu paliwa oraz wzrostu zapotrzebowania oktanowego silnika (ORI - Octane Requirement Increase).Accumulation of deposits and carbon deposits in the combustion chamber of a spark-ignition engine tend to self-ignite the fuel and increase the octane requirement of the engine (ORI - Octane Requirement Increase).

Z kolei nagary i osady na powierzchniach grzybków zaworów dolotowych zaburzają przepływ mieszanki paliwowo - powietrznej, przez co ulega zakłóceniu dynamika pracy silnika i wzrasta zużycie paliwa oraz emisja toksycznych składników spalin.On the other hand, carbon deposits and deposits on the surfaces of the inlet valve plugs disturb the flow of the fuel-air mixture, thus disturbing the dynamics of the engine's operation and increasing fuel consumption and emission of toxic exhaust components.

Na tworzenie się osadów i nagarów na zaworach dolotowych, w komorze spalania i końcówkach wtryskiwaczy ma wpływ konstrukcja silnika oraz skład i jakość paliwa.The engine design as well as the composition and quality of the fuel affect the formation of deposits and carbon deposits on the intake valves, in the combustion chamber and the injector tips.

Uzyskanie benzyny silnikowej o optymalnych własnościach i możliwie najniższej tendencji do tworzenia osadów i nagarów jest możliwe, lecz łączy się z wysokimi kosztami produkcji takiego paliwa. Dlatego powszechnie stosowanym ekonomicznym rozwiązaniem jest używanie do komponowania paliwa dodatków detergentowo - dyspergujących.Obtaining motor gasoline with optimal properties and the lowest possible tendency to deposit and carbon deposits formation is possible, but it is associated with high production costs of such fuel. Therefore, a commonly used economical solution is the use of detergent-dispersant additives in fuel composition.

Skuteczność działania pakietu dodatków detergentowo - dyspergujących zależy od właściwego doboru jego składników. Zagadnienie doboru składników detergentowych pakietu jak również komponentów wspomagających działanie dodatków detergentowych obejmuje w swym zakresie także ustalenie stężeń poszczególnych składników.The effectiveness of the detergent-dispersing additives package depends on the proper selection of its ingredients. The issue of selecting the detergent components of the package as well as the components supporting the action of detergent additives also includes determining the concentrations of individual components.

Wiadomo, że głównymi składnikami wielofunkcyjnych dodatków detergentowych są dyspergatory zawierające azot. Takie dyspergatory znane są z wielu opisów patentowych i należą do nich wysokocząsteczkowe alifatyczne N-podstawione aminy i poliaminy, polibutenoaminy (PBA), poliizobutylenoaminy (PIBA) i polialkenoaminy opisane w opisach patentowych US 3438757, US 3756793, US 5332791, US 5993499.It is known that the main ingredients of multi-functional detergent additives are nitrogen-containing dispersants. Such dispersants are known from many patents and include high molecular weight aliphatic N-substituted amines and polyamines, polybutenamines (PBA), polyisobutyleneamines (PIBA) and polyalkeneamines described in US 3,438,757, US 3756793, US 5,332,791, US 5,993,499.

Do następnej grupy związków o właściwościach dyspergujących należą polieteroaminy (PEA) znane z opisów patentowych US 4247301, US 5094667, US 5306316, US 5789490 oraz dyspergatory o podobnej strukturze chemicznej typu karbaminianów i aminokarbaminianów znane z opisów patentowych US 4160648, US 4191537, US 4197409, US 4233168, US 4236020, US 4289634, US 5312460.Another group of compounds with dispersing properties are polyetheramines (PEA) known from US patents US 4,247,301, US 5,094,667, US 5,306,316, US 5,789,490 and dispersants with a similar chemical structure such as carbamates and aminocarbamates known from US patents 4,160,648, US 4,191,537, US 4,197,409, US 4233168, US 4236020, US 4289634, US 5312460.

Inną grupę dyspergatorów stosowanych w dodatkach detergentowych do benzyn stanowią poli(izo)butenobursztynoimidy i polialkenobursztynoimidy znane z opisów patentowych US 3658494,Another group of dispersants used in detergent additives for gasoline are poly (iso) butenesuccinimides and polyalkenesuccinimides known from US patents 3,658,494,

US 3676089, US 4240803, US 4968321, US 5114435, US 5393309 oraz zasady Mannicha znane z opisów patentowych US 4231759, US 5514190, US 5697988 i US 6048373.US 3,676,089, US 4,240,803, US 4,968,321, US 5,114,435, US 5,393,309 and Mannich bases known from US 4,231,759, US 5,514,190, US 5,697,988 and US 6,048,373.

PL 214 575 B1PL 214 575 B1

Na ogół wysokocząsteczkowe dyspergatory łączy się w pakiety z olejami nośnymi, oraz innymi dodatkami takimi jak demulgatory i inhibitory korozji. Oleje nośne są zazwyczaj wysokiej lepkości olejami mineralnymi, i/lub wysokocząsteczkowymi olejami syntetycznymi. Szczególnie korzystną grupę olejów nośnych stanowią alkoksylaty znane m.in. z opisów patentowych PL 191308, PL 191594, EP 1118653, RU 2197464 i US 2001011147.In general, high molecular weight dispersants are packaged with carrier oils as well as other additives such as demulsifiers and corrosion inhibitors. The carrier oils are usually high-viscosity mineral oils, and / or high molecular weight synthetic oils. A particularly preferred group of carrier oils are alkoxylates known e.g. from patents PL 191308, PL 191594, EP 1118653, RU 2197464 and US 2001011147.

Dodatki detergentowe do benzyn silnikowych w postaci kompozycji i pakietów są przedmiotem następujących opisów patentowych PL 151613, PL 152501, PL 153996, PL 164413, PL 165946, PL 170272, PL 175758, PL 188395, PL 194235, PL 195645, PL 195866.Detergent additives for motor gasoline in the form of compositions and packages are the subject of the following patents PL 151613, PL 152501, PL 153996, PL 164413, PL 165946, PL 170272, PL 175758, PL 188395, PL 194235, PL 195645, PL 195866.

Według opisu patentowego PL 151613 dodatek detergentowy do benzyn składa się dikarbaminianu jako związku powierzchniowo - aktywnego (myjącego), mineralnego oleju podstawowego jako oleju nośnego substancji myjącej, inhibitora korozji i rozpuszczalnika organicznego zmniejszającego lepkość dodatku.According to the patent description PL 151613, a detergent additive for gasoline consists of a dicarbamate as a surface-active (washing) compound, a mineral base oil as a carrier oil of a washing substance, a corrosion inhibitor and an organic solvent that reduces the viscosity of the additive.

Natomiast według opisu patentowego PL 152501 dodatek detergentowy do benzyn silnikowych jest mieszaniną dikarbaminianu i monoalkenobursztynoimidu i/lub bisalkenobursztynoimidu jako substancji myjącej, mineralnego oleju podstawowego jako oleju nośnego substancji myjących, demulgatorów rozpuszczalnych w fazie węglowodorowej i rozpuszczalnika organicznego.However, according to the patent description PL 152501, the detergent additive for motor gasolines is a mixture of a dicarbamate and a monoalkenesuccinimide and / or a bisalkenesuccinimide as a washing substance, a mineral base oil as a carrier oil of washing substances, demulsifiers soluble in the hydrocarbon phase and an organic solvent.

W opisie patentowym PL 153996 przedstawiono sposób wytwarzania dikarbaminianowych dodatków detergentowych do benzyn silnikowych polegający na alkoholizie diizocyjanianów, które zastosowane jako detergenty w benzynie o zawartości powyżej 40% masowych komponentów olefinowych zapobiegają tworzeniu i gromadzeniu się zanieczyszczeń, żywic i laków na elementach gaźnika, kolektora i zaworów dolotowych.The patent description PL 153996 describes a method of producing dicarbamate detergent additives for motor gasoline based on the alcoholization of diisocyanates, which, when used as detergents in gasoline containing more than 40% by weight of olefin components, prevent the formation and accumulation of impurities, resins and lacquers on the carburetor, manifold and valve elements. inlet.

Według opisu patentowego PL 164413 wielofunkcyjny dodatek detergentowy do benzyn silnikowych jest mieszaniną synergicznie współdziałających substancji o własnościach detergentowych i określonej polarności, skutecznie zapobiegających tworzeniu się i gromadzeniu osadów, żywic i laków w gaźniku, przepustnicy, kolektorach i zaworach dolotowych mieszanki paliwowo - powietrznej silnika, tj. wykazującego działanie oczyszczające („clean up”) i utrzymujące w stanie czystym („keep clean”) elementy silnika, posiadający wysoką stabilność termiczną i odpowiednią szybkość pirolizy jego składników w komorze spalania. Wielofunkcyjny dodatek detergentowy do benzyn silnikowych według opisu patentowego PL 164413 jest mieszaniną alkenoburszytynoimidów oraz dikarbaminianów jako syntetycznego oleju nośnego, rozpuszczalnika organicznego oraz demulgatora.According to the patent description PL 164413, a multi-functional detergent additive for motor gasoline is a mixture of synergistically interacting substances with detergent properties and defined polarity, effectively preventing the formation and accumulation of deposits, resins and varnishes in the carburetor, throttle, manifolds and inlet valves of the engine air-fuel mixture, i.e. having a cleaning effect ("clean up") and keeping in a clean state ("keep clean") engine components, having high thermal stability and an appropriate rate of pyrolysis of its components in the combustion chamber. The multifunctional detergent additive for motor gasolines according to the patent description PL 164413 is a mixture of alkene succinimides and dicarbamates as a synthetic carrier oil, an organic solvent and a demulsifier.

Z opisów patentowych PL 170272 i PL 175758 znane są pakiety dodatków detergentowych zawierające substancje aktywne o własnościach detergentowych, olej nośny, rozpuszczalnik organiczny, demulgator, oraz substancję przeciwdziałającą erozji gniazd zaworów.From the patents PL 170272 and PL 175758 there are known detergent additive packages containing active substances with detergent properties, a carrier oil, an organic solvent, a demulsifier, and a substance preventing the erosion of valve seats.

W opisie patentowym PL 170272 przedstawiono metodę otrzymywania pakietu dodatków do benzyn silnikowych, w którego skład wchodzą monoalkenobursztynoimidy i/lub polialkenobursztynoimidy i/lub modyfikowane monoalkenobursztynoimidy i/lub modyfikowane polialkenobursztynoimidy, otrzymywane zgodnie z opisem patentowym PL 165946, oraz syntetyczne oleje nośne będące karbaminianami lub oksyalkilowanymi alkilofenolami jak również substancje zapobiegające erozji gniazd zaworów w silnikach nieposiadających utwardzonych gniazd zaworów.The PL 170272 patent describes a method of obtaining a package of additives for motor gasoline, which includes monoalkenesuccinimides and / or polyalkenesuccinimides and / or modified monoalkenesuccinimides and / or modified polyalkenesuccinimides, obtained according to the patent description PL 165946, and synthetic oxyalkenesuccinimides or carrier oils. with alkylphenols as well as substances that prevent valve seat erosion in engines without hardened valve seats.

Według opisu patentowego PL 175758 pakiet zawiera substancję aktywną o własnościach detergentowych będących alkenoaminą i/lub polieteroaminą i/lub monoalkenobursztynoimidem i/lub polialkenobursztynoimidem i/lub modyfikowanym monoalkenobursztynoimidem i/lub modyfikowanym polialkenobursztynoimidem i/lub pochodną mocznika i/lub olej nośny będący oksyalkilowanym alkilofenolem i/lub polieteroglikolem i/lub substancję przeciwdziałającą erozji gniazd zaworów i/lub demulgator oraz rozpuszczalnik organiczny.According to the patent description PL 175758, the package contains an active substance with detergent properties being alkene amine and / or polyether amine and / or monoalkenesuccinimide and / or polyalkenesuccinimide and / or modified monoalkenesuccinimide and / or modified polyalkenesuccinimide and / or a modified polyalkenesuccinimide and / or an oleaginous derivative of urea / or polyether glycol and / or valve seat anti-erosion and / or demulsifier and organic solvent.

Natomiast według opisu patentowego PL 188395 wielofunkcyjny pakiet dodatków nowej generacji do benzyn silnikowych zawiera substancję o własnościach detergentowych, w skład której wchodzą alkenoaminy i/lub polieteroaminy i/lub oksyalkilowane alkilofenole i/lub polialkiloeteroglikole i/lub ich pochodne i rozpuszczalnik organiczny.On the other hand, according to the patent description PL 188395, a new generation multifunctional package of additives for motor gasoline contains a substance with detergent properties, which includes alkenamines and / or polyetheramines and / or oxyalkylated alkylphenols and / or polyalkylether glycols and / or their derivatives and an organic solvent.

Również według opisu patentowego PL 194235 uniwersalny wielofunkcyjny dodatek uszlachetniający do współczesnych benzyn silnikowych zawiera substancję aktywną o własnościach detergentowo - dyspergujących będącą alkiloaminą i/lub jej pochodną i/lub polieteroaminą oraz syntetyczne oleje nośne wspomagające działanie substancji o działaniu detergentowym takie jak oksyalkilowane alkilofenole i/lub polialkiloeteroglikole.Also, according to the patent description PL 194235, the universal multi-functional additive for modern motor gasolines contains the active substance with detergent-dispersant properties being an alkylamine and / or its derivative and / or polyetheramine, and synthetic carrier oils supporting the action of substances with detergent action, such as oxyalkylated alkylphenols and / or polyalkylether glycols.

Przedmiotem opisów patentowych PL 195645 i PL 195866 są pakiety dodatków o wysokiej odporności termicznej do benzyn silnikowych zawierające substancję aktywną o własnościachThe subject of patents PL 195645 and PL 195866 are packages of additives with high thermal resistance for motor gasolines containing an active substance with properties

PL 214 575 B1 detergentowo - dyspergujących i rozpuszczalnik organiczny. W skład substancji aktywnej według opisów patentowych PL 195645 i PL 195866 wchodzą substancje o działaniu detergentowym, takie jak alkenoaminy i/lub polieteroaminy i syntetyczny olej nośny o działaniu detergentowo - dyspergującym, wspomagający działanie substancji o działaniu detergentowym zawierający oksyalkilowane alkilofenole, oksyalkilowane monohydroksyalkohole i/lub alkilobenzeny i/lub poliglikole, przy czym stosunek masowy oksyalkilowanych monohydroksylowych alkoholi do poliglikoli jest mniejszy niż 0,5.Detergent - dispersants and organic solvent. The active substance according to patents PL 195645 and PL 195866 includes substances with detergent action, such as alkenamines and / or polyetheramines, and a synthetic carrier oil with detergent-dispersant action, supporting the action of detergent substances, containing oxyalkylated alkylphenols, oxyalkylated monohydroxyalcohols and / or alkylbenzenes and / or polyglycols, the weight ratio of oxyalkylated monohydroxy alcohols to polyglycols being less than 0.5.

Celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie pakietu dodatków o działaniu detergentowo - dyspergującym do benzyn silnikowych, którego substancja aktywna będąca mieszaniną związków zawierających azot oraz syntetyczny olej nośny - które razem wykazują wysoką odporność termiczną i skuteczność działania detergentowego w układzie zasilania silników z zapłonem iskrowym i jednocześnie wpływają na obniżenie ilości osadów i nagarów w komorze spalania.The aim of the present invention is to obtain a package of detergent-dispersing additives for motor gasoline, the active substance of which is a mixture of nitrogen-containing compounds and synthetic carrier oil - which together show high thermal resistance and detergent effectiveness in the supply system of spark ignition engines and at the same time affect reducing the amount of deposits and carbon deposits in the combustion chamber.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości ma zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków do benzyn silnikowych zawierający substancję aktywną o własnościach detergentowo - dyspergujących, syntetyczny olej nośny i rozpuszczalnik organiczny.It has surprisingly been found that the multi-functional motor gasoline additive package according to the present invention, comprising an active substance with detergent-dispersant properties, a synthetic carrier oil and an organic solvent, has such properties.

Według wynalazku do pakietu dodatków detergentowo - dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do benzyn silnikowych wchodzi substancja aktywna, w ilości od 5% (m/m) do 80% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 50% (m/m), która zawiera składniki o działaniu detergentowym, takie jak polieteroaminy i alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy oraz syntetyczny olej nośny, w ilości od 5% (m/m) do 80% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 50% (m/m), zawierający oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, przy czym średnia masa cząsteczkowa poliglikoli jest nie mniejsza niż oksyalkilowanych alkilofenoli, a stosunek masowy poliglikoli do oksyalkilowanych alkilofenoli jest nie większy niż 0,075.According to the invention, the active substance, in the amount of 5% (m / m) to 80% (m / m), preferably 10% (m / m) to 50%, is included in the package of detergent-dispersant additives with high thermal stability for motor gasoline. (m / m), which contains detergent-active ingredients such as polyether amines and alkyl aromatic hydroxylamines or alkeno aromatic hydroxylamines and a synthetic carrier oil in an amount of 5% (m / m) to 80% (m / m), preferably 10% (m / m) to 50% (m / m), containing oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, wherein the average molecular weight of the polyglycols is not less than that of oxyalkylated alkylphenols, and the weight ratio of polyglycols to oxyalkylated alkylphenols is not greater than 0.075.

W pakiecie dodatków detergentowo - dyspergujących według wynalazku substancja aktywna i syntetyczny olej nośny zawierają składniki, takie jak polieteroaminy i alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, których nie więcej niż 10% (m/m) ulega w powietrzu przemianom chemicznym do produktów lotnych w temperaturze do 250°C i nie więcej niż 30% (m/m) w temperaturze do 300°C, a ponadto co najmniej 50% (m/m) tych składników ulega w powietrzu przemianom do produktów lotnych w temperaturze nie wyższej niż 350°C, przy czym w temperaturze powyżej 300°C ulegają one rozkładowi w powietrzu z szybkością mierzoną w danej temperaturze większą niż szybkość rozkładu alkiloaromatycznej hydroksyloaminy lub alkenoaromatycznej hydroksyloaminy.In the detergent-dispersant additive package according to the invention, the active substance and the synthetic carrier oil contain components such as polyetheramines and alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines, oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, no more than 10% (m / m) of which undergoes chemical changes in the air to volatile products at a temperature of up to 250 ° C and not more than 30% (m / m) at a temperature of up to 300 ° C, and in addition at least 50% (m / m) of these components is transformed in the air into volatile products at a temperature not higher than than 350 ° C, while at temperatures above 300 ° C they decompose in air at a rate measured at a given temperature greater than the rate of decomposition of an alkyl aromatic hydroxylamine or an alkeno aromatic hydroxylamine.

W pakiecie według niniejszego wynalazku substancja aktywna zawiera alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, w których stosunek ilości atomów zasadowego azotu do ilości atomów tlenu w cząsteczce jest nie mniejszy niż 1:1, a w pierścieniu aromatycznym jest co najmniej jeden podstawnik alkilowy lub alkenowy.In the package of the present invention, the active ingredient comprises alkyl aromatic hydroxylamines or alkeno aromatic hydroxylamines in which the ratio of the number of basic nitrogen atoms to the number of oxygen atoms in the molecule is not less than 1: 1, and the aromatic ring has at least one alkyl or alkene substituent.

W pakiecie według niniejszego wynalazku syntetyczny olej nośny zawiera oksyalkilowane alkilofenole, mające w podstawniku alkilowym nie mniej niż 12 atomów węgla, otrzymywane metodą wielostopniowego oksyalkilowania tlenkiem propylenu alkilofenoli w obecności zasadowego katalizatora z międzystopniową regulacją temperatury reakcji oraz stężenia wody i katalizatora, przy czym produkty oksyalkilowania są oczyszczane przez kontaktowanie w temperaturze nie wyższej niż 120°C z nieporowatą, sulfonową żywicą jonowymienną w formie wodorowej zawierającą wodę w ilości nie mniejszej niż 0,5 mola na 1 mol grup sulfonowych, a ponadto syntetyczny olej nośny zawiera ewentualnie poliglikole.In the package of the present invention, the synthetic carrier oil comprises oxyalkylated alkylphenols having not less than 12 carbon atoms in the alkyl substituent, obtained by the multistage oxyalkylation with propylene oxide of alkylphenols in the presence of a basic catalyst with interstage control of the reaction temperature and the concentration of water and catalyst, the oxyalkylation products being purified by contacting at a temperature not greater than 120 ° C with a non-porous, hydrogen-form sulfone ion-exchange resin having a water content of not less than 0.5 mole per mole of sulfonate groups, and further the synthetic carrier oil optionally comprises polyglycols.

Pakiet dodatków detergentowo - dyspergujących według wynalazku, charakteryzuje się również tym, że polieteroaminy i alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy wchodzące w jego skład są tak wyselekcjonowane, aby stosunek ich średniej masy cząsteczkowej do średniej masy cząsteczkowej oksyalkilowanych alkilofenoli był nie większy niż 2,0, a korzystnie wynosił od 0,5 do 1,5.The detergent-dispersant additive package according to the invention is also characterized by the fact that the polyetheramines and the alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines it contains are selected so that the ratio of their average molecular weight to the average molecular weight of oxyalkylated alkylphenols is not greater than 2.0, and preferably it is between 0.5 and 1.5.

Ponadto pakiet dodatków detergentowo - dyspergujących zawiera rozpuszczalnik organiczny, w ilości uzupełniającej do 100% (m/m) kompozycję składników pakietu, który jest wysokoaromatyczną frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 55°C.Moreover, the package of detergent-dispersing additives contains an organic solvent in an amount to make up 100% (m / m) of the composition of the package components, which is a highly aromatic petroleum fraction with a flash point not lower than 55 ° C.

Pakiet charakteryzuje się wysoką stabilnością termiczną i skutecznością działania zarówno w układzie zasilania paliwem jak i w komorze spalania. Redukcja ilości osadów i nagarów jest równie skuteczna przy niskim jak i wysokim dozowaniu pakietu do benzyny bazowej.The package is characterized by high thermal stability and effective operation both in the fuel supply system and in the combustion chamber. The reduction of the amount of deposits and carbon deposits is equally effective with low and high dosing of the base gasoline package.

Niniejszy wynalazek zilustrowano przykładami wykonania 1 do 12, objaśniającymi skład dodatku detergentowo - dyspergującego oraz ocenę wybranych własności użytkowych tego dodatku w próbachThe present invention is illustrated with examples 1 to 12 explaining the composition of the detergent-dispersant additive and the evaluation of selected performance properties of this additive in trials.

PL 214 575 B1 testowych i silnikowych, nie można ich zatem traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.In both test and engine applications, they cannot therefore be considered as limiting the invention as they are illustrative only.

P r z y k ł a d 1 3 Example 1 3

Do mieszalnika o objętości 1,5 m3, wyposażonego w mieszadło oraz płaszcz grzejny, wprowadzono 205 kg oksyalkilowanego dodecylofenolu o średniej masie cząsteczkowej 2250 g/mol i liczbie hydroksylowej 32 mg KOH/g, otrzymanego w dwustopniowym procesie oksyalkilacji dodecylofenolu tlenkiem propylenu w obecności zasadowego katalizatora, a następnie kontaktowanego w temperaturze 80°C z nieporowatą sulfonową żywicą jonowymienną w formie wodorowej o zawartości wody 0,55 mola na 1 mol grup sulfonowych (Amberlyst A-19) oraz 180 kg alkiloaromatycznej hydroksyloaminy o średnim ciężarze cząsteczkowym 1760 g/mol i 30 kg polieteroaminy o średniej masie cząsteczkowej 2010 g/mol. Do mieszaniny oksyalkilowanego dodecylofenolu, alkiloaromatycznej hydroksyloaminy i polieteroaminy dodano 605 kg frakcji naftowej o temperaturze zapłonu 63°C. Kompozycję składników pakietu mieszano w temperaturze 47 - 50°C przez 5 godzin.To the mixer having a volume of 1.5 m3 equipped with an agitator and heating mantle was introduced 205 kg oxyalkylated dodecylphenol having an average molecular weight of 2250 g / mol and a hydroxyl number of 32 mg KOH / g, prepared by a two-dodecylphenol oxyalkylation with propylene oxide in the presence of a base of the catalyst, and then contacted at 80 ° C with a non-porous sulfone ion-exchange resin in hydrogen form with a water content of 0.55 mol per 1 mol of sulfonic groups (Amberlyst A-19) and 180 kg of alkylaromatic hydroxylamine with an average molecular weight of 1760 g / mol and 30 kg polyetheramine with an average molecular weight of 2010 g / mol. 605 kg of a petroleum fraction having a flash point of 63 ° C were added to the mixture of oxyalkylated dodecylphenol, alkylaromatic hydroxylamine and polyetheramine. The package component composition was mixed at a temperature of 47-50 ° C for 5 hours.

W tak otrzymanym pakiecie dodatków do benzyny silnikowej stosunek masowy poliglikolu do oksyalkilowanego dodecylofenolu wynosił 0,061 natomiast stosunek średniej masy cząsteczkowej alkiloaromatycznej hydroksyloaminy do średniej masy cząsteczkowej oksyalkilowanego dodecylofenolu wynosił 0,78 a stosunek średniej masy cząsteczkowej polieteroaminy do średniej masy cząsteczkowej oksyalkilowanego dodecylofenolu wynosił 0,89. Na załączonym rysunku na fig. 1 przedstawiono parametry charakteryzujące trwałość termiczną substancji aktywnej pakietu.In the thus obtained engine gasoline additive package, the weight ratio of polyglycol to oxyalkylated dodecylphenol was 0.061, while the ratio of the average molecular weight of alkyl aromatic hydroxylamine to the average molecular weight of dodecylphenol oxyalkyl was 0.78 and the ratio of the average molecular weight of the polyetheramine to the average molecular weight of dodecylphenol oxyalkyl was 0.89. In the accompanying drawing, Fig. 1 shows the parameters characterizing the thermal stability of the active substance in the package.

Badania wykonano metodą analizy termicznej w układzie masa próbki - temperatura rejestrując krzywą termograwimetryczną TG (Thermal Gravimetry) i pierwszą pochodną krzywej zmiany masy dm/dt w funkcji temperatury - krzywa DTG (Differential Thermal Gravimetry).The tests were performed using the method of thermal analysis in the sample mass - temperature system, registering the thermogravimetric curve TG (Thermal Gravimetry) and the first derivative of the dm / dt mass change curve as a function of temperature - DTG curve (Differential Thermal Gravimetry).

Jak wykazały badania uzyskanej w tym przykładzie próbki pakietu:As the research of the sample of the package obtained in this example showed:

- do 250°C przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu ulega 0,9% (m/m) (100,0 - 99,1% ( m/m)) substancji aktywnej i syntetycznego oleju nośnego;- up to 250 ° C, 0.9% (m / m) (100.0 - 99.1% (m / m)) of the active substance and synthetic carrier oil undergoes chemical changes to volatile products in the air;

- do 300°C przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu ulega 7,8% (m/m) (100,0 - 92,2% ( m/m)) substancji aktywnej i syntetycznego oleju nośnego;- up to 300 ° C, 7.8% (m / m) (100.0 - 92.2% (m / m)) of the active substance and synthetic carrier oil undergoes chemical changes to volatile products in the air;

- 50% (m/m) substancji aktywnej i syntetyczny oleju nośnego ulega w powietrzu przemianom chemicznym do produktów lotnych w temperaturze do 348,1°C.- 50% (m / m) of the active substance and the synthetic carrier oil undergoes chemical transformation into volatile products in the air at temperatures up to 348.1 ° C.

P r z y k ł a d 2 3 Example 2 3

Do mieszalnika o objętości 1,5 m3, wyposażonego w mieszadło oraz płaszcz grzejny, wprowadzono 201 kg oksyalkilowanego dodecylofenolu o średniej masie cząsteczkowej 1540 g/mol i liczbie hydroksylowej 41,5 mg KOH/g, otrzymanego w dwustopniowym procesie oksyalkilacji dodecylofenolu tlenkiem propylenu w obecności zasadowego katalizatora, a następnie kontaktowanego w temperaturze 80°C z nieporowatą sulfonową żywicą jonowymienną w formie wodorowej o zawartości wody 0,64 mola na mol grup sulfonowych (Amberlyst A-19) oraz 180 kg alkenoaromatycznej hydroksyloaminy o średniej masie cząsteczkowej 1760 g/mol i 30 kg polieteroaminy o średniej masie cząsteczkowej 2010 g/mol. Do mieszaniny oksyalkilowanego dodecylofenolu, alkenoaromatycznej hydroksyloaminy i polieteroaminy dodano 608 kg frakcji naftowej o temperaturze zapłonu 63°C. Kompozycję składników pakietu mieszano w temperaturze 47 - 50°C przez 5 godzin. W pakiecie dodatków, otrzymanym w wyniku wymieszania podanych powyżej składników, stosunek masowy stosunek średniej masy cząsteczkowej alkenoaromatycznej hydroksyloaminy zawierającej podstawnik w pierścieniu aromatycznym o 12 atomach węgla do średniej masy cząsteczkowej oksyalkilowanego dodecylofenolu wynosił 1,14 a stosunek średniej masy cząsteczkowej polieteroaminy do oksyalkilowanego dodecylofenolu wynosił 1,30. Na załączonym rysunku na fig. 2 przedstawiono parametry trwałości termicznej charakteryzujące substancję aktywną pakietu (oznaczenia krzywych ubytku masy TG i szybkości ubytku masy DTG oznaczonych metodą jak w przykładzie 1).To the mixer having a volume of 1.5 m3 equipped with an agitator and heating mantle was introduced 201 kg oxyalkylated dodecylphenol having an average molecular weight of 1540 g / mol and a hydroxyl number of 41.5 mg KOH / g, prepared by a two-dodecylphenol oxyalkylation with propylene oxide in the presence of a basic catalyst and then contacted at 80 ° C with a non-porous sulfone ion-exchange resin in the hydrogen form with a water content of 0.64 moles per mole of sulfone groups (Amberlyst A-19) and 180 kg of alkeno aromatic hydroxylamine with an average molecular weight of 1760 g / mol and 30 kg polyetheramine with an average molecular weight of 2010 g / mol. 608 kg of a petroleum fraction having a flash point of 63 ° C were added to the mixture of oxyalkylated dodecylphenol, alkeno aromatic hydroxylamine and polyetheramine. The package component composition was mixed at a temperature of 47-50 ° C for 5 hours. In the additive package obtained by mixing the above-mentioned ingredients, the weight ratio of the average molecular weight ratio of an alkeno aromatic hydroxylamine having a substituent in the aromatic ring of 12 carbon atoms to the average molecular weight of the oxyalkylated dodecylphenol was 1.14 and the average molecular weight ratio of polyetheramine to oxyalkylated dodecylphenol was 1 ,thirty. Fig. 2 shows the thermal stability parameters characterizing the active substance of the package (determination of the TG weight loss curves and the DTG weight loss rate determined by the method as in Example 1) in the attached drawing.

Jak wykazały badania uzyskanej w tym przykładzie próbki pakietu:As the research of the sample of the package obtained in this example showed:

- do 250°C przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu ulega 2,7% (m/m) (100,0 - 97,3% ( m/m)) substancji aktywnej i syntetycznego oleju nośnego;- up to 250 ° C, 2.7% (m / m) (100.0 - 97.3% (m / m)) of the active substance and synthetic carrier oil undergoes chemical changes to volatile products in the air;

- do 300°C przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu ulega 9,7% (m/m) (100,0 - 90,3% ( m/m)) substancji aktywnej i syntetycznego oleju nośnego;- up to 300 ° C, 9.7% (m / m) (100.0 - 90.3% (m / m)) of the active substance and synthetic carrier oil undergoes chemical changes to volatile products in the air;

- 50% (m/m) substancji aktywnej i syntetycznego oleju nośnego ulega w powietrzu przemianom chemicznym do produktów lotnych w temperaturze do 351,2°C.- 50% (m / m) of the active substance and the synthetic carrier oil undergoes chemical transformation in the air into volatile products at temperatures up to 351.2 ° C.

PL 214 575 B1PL 214 575 B1

P r z y k ł a d 3 (porównawczy)P r z k ł a d 3 (comparative)

Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładach 1 i 2, wprowadzono kolejno 200 kg handlowego oleju nośnego (oksypropylowany alifatyczny alkohol) o średniej masie cząsteczkowej 1360 g/mol i 190 kg polibutenoaminy o średniej masie cząsteczkowej 1950 g/mol oraz 650 kg frakcji naftowej o temperaturze zapłonu 63°C. Kompozycję składników mieszano w temperaturze 48 - 50°C przez 5 godzin. Otrzymana kompozycja pakietu nie jest przedmiotem tego wynalazku, natomiast została wykorzystana w badaniach dla celów porównawczych.200 kg of a commercial carrier oil (oxypropylated aliphatic alcohol) with an average molecular weight of 1360 g / mol and 190 kg of polybutenamine with an average molecular weight of 1950 g / mol and 650 kg of a petroleum fraction with a flash point were successively introduced into a mixer equipped as in Examples 1 and 2. 63 ° C. The composition of ingredients was mixed at 48-50 ° C for 5 hours. The resulting package composition is not the subject of this invention, but has been used in the research for comparative purposes.

Uzyskaną próbkę pakietu użyto w następnych przykładach.The resulting package sample is used in the following examples.

P r z y k ł a d 4 (porównawczy)P r z k ł a d 4 (comparative)

Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładach 1 i 2, wprowadzono 200 kg handlowego oleju nośnego (pochodna estrowa propoksylowanego alkilofenolu) o średniej masie cząsteczkowej 1430 g/mol, 190 kg polibutenoaminy o średniej masie cząsteczkowej 1950 g/mol oraz 615 kg frakcji naftowej o temperaturze zapłonu 63°C. Kompozycję mieszano w temperaturze 48-50°C przez 5 godzin.200 kg of a commercial carrier oil (propoxylated alkylphenol ester derivative) with an average molecular weight of 1430 g / mol, 190 kg of polybutenamine with an average molecular weight of 1950 g / mol and 615 kg of a petroleum fraction with a flash point were introduced into a mixer equipped as in Examples 1 and 2. 63 ° C. The composition was stirred at 48-50 ° C for 5 hours.

Uzyskano próbkę pakietu, który następnie użyto w następnych przykładach.A sample of the package was obtained and used in the following examples.

P r z y k ł a d 5 (porównawczy)P r z k ł a d 5 (comparative)

Do mieszalnika wyposażonego jak w przykładach 1 i 2, wprowadzono 200 kg handlowego oleju nośnego (propoksylowany alifatyczny alkohol) o średniej masie cząsteczkowej 1360 g/mol i 180 kg alkiloaromatycznej hydroksyloaminy o średniej masie cząsteczkowej 1760 g/mol oraz 610 kg frakcji naftowej o temperaturze zapłonu 63°C. Kompozycję mieszano w temperaturze 48-51°C przez 5 godzin.200 kg of a commercial carrier oil (propoxylated aliphatic alcohol) with an average molecular weight of 1360 g / mol and 180 kg of an alkyl aromatic hydroxylamine with an average molecular weight of 1760 g / mol and 610 kg of a petroleum fraction with a flash point were introduced into a mixer equipped as in Examples 1 and 2. 63 ° C. The composition was stirred at 48-51 ° C for 5 hours.

Uzyskano próbkę pakietu, który następnie użyto w następnych przykładach.A sample of the package was obtained and used in the following examples.

P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6

Do benzyny silnikowej A o właściwościach podanych w tabeli 1 dodano 500 mg/kg pakietu dodatków według przykładu 1.500 mg / kg of the additive package according to Example 1 were added to A motor gasoline having the properties given in Table 1.

P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7

Do benzyny silnikowej B o właściwościach podanych w tabeli 1 dodano 1000 mg/kg pakietu dodatków według przykładu 2.1000 mg / kg of the additive package according to Example 2 were added to B motor gasoline with the properties given in Table 1.

P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8

Do benzyny silnikowej B o właściwościach podanych w tabeli 1 dodano 900 mg/kg pakietu dodatków według przykładu 3.900 mg / kg of the additive package of Example 3 were added to B gasoline with the properties shown in Table 1.

P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9

Do benzyny silnikowej B o właściwościach podanych w tabeli 1 dodano 1000 mg/kg pakietu dodatków według przykładu 4.1000 mg / kg of the additive package according to Example 4 were added to B motor gasoline with the properties given in Table 1.

P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10

Do benzyny silnikowej C o właściwościach podanych w tabeli 1 dodano 600 mg/kg pakietu dodatków według przykładu 5.600 mg / kg of the additive package of Example 5 was added to motor gasoline C with the properties given in Table 1.

T a b e l a 1.T a b e l a 1.

WŁAŚCIWOŚCI PROPERTIES BENZYNA SILNIKOWA ENGINE GASOLINE A AND B B C C. Wymagania wg Światowej Karty Paliw kat. 3 i 4 Requirements according to the World Fuel Charter category 3 and 4 Liczba oktanowa badawcza, LOB Research Octane Number, LOB 97,4 97.4 96,0 96.0 99,0 99.0 min. 95 min. 95 Liczba oktanowa motorowa, LOM Motor octane number, LOM 86,6 86.6 85,0 85.0 89,6 89.6 min. 85 min. 85 Skład frakcyjny : - do temperatury 70°C destyluje % m/m - do temperatury 100°C destyluje % m/m - do temperatury 180°C destyluje % m/m - koniec destylacji, °C Fractional composition: - distills% m / m up to 70 ° C - distils% m / m to 100 ° C - distills% m / m up to 180 ° C - end of distillation, ° C 44,8 44.8 27,0 27.0 32,4 32.4 20-45 lato, 25-47 zima 20-45 summer, 25-47 winter 54,8 54.8 52,0 52.0 58,1 58.1 50-65 lato, 55-70 zima 50-65 summer, 55-70 winter 97,6 97.6 96,0 96.0 98,5 98.5 min. 90 min. 90 192,5 192.5 199 199 193,7 193.7 max. 195 max. 195 Okres indukcyjny, min Induction period, min >480 > 480 >480 > 480 >480 > 480 min. 480 min. 480 Zawartość EETB, % m/m EETB content,% m / m - - 9,5 9.5 12 12 max. 2,7% (m/m) tlenu max. 2.7% by mass of oxygen Zawartość etanolu, % m/m Ethanol content,% m / m 8 8 - - - - max. 2,7% (m/m) tlenu max. 2.7% by mass of oxygen Gęstość, 20°C, kg/m3 Density, 20 ° C, kg / m 3 749 749 752 752 743 743 715-770 715-770

PL 214 575 B1PL 214 575 B1

P r z y k ł a d 11P r x l a d 11

Benzyny silnikowe A i B oraz benzyny silnikowe z przykładów od 6 do 9 poddano badaniom silnikowym według międzynarodowej procedury badawczej CEC F-05-93, umożliwiającej ocenę czystości zaworów dolotowych mieszanki paliwowo-powietrznej w silniku Mercedes M 102 E. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 2.The A and B engine gasolines as well as the engine gasolines from Examples 6 to 9 were engine tested according to the international test procedure CEC F-05-93, which enables the cleanliness of the air-fuel mixture inlet valves in the Mercedes M 102 E engine to be assessed. The test results are presented in Table 2 .

T a b e l a 2.T a b e l a 2.

Badana benzyna Test gasoline Wynik badania (mg osadów/zawór dolotowy) Test result (mg sediment / intake valve) Benzyna silnikowa A Motor gasoline A. 153 153 Benzyna silnikowa B Motor gasoline B 375 375 Benzyna silnikowa z przykładu 8 Motor gasoline from example 8 76 76 Benzyna silnikowa z przykładu 9 Motor gasoline from example 9 4 4 Benzyna silnikowa z przykładu 7 Motor gasoline from example 7 1 1 Benzyna silnikowa z przykładu 6 Motor gasoline from example 6 1 1

Stwierdzono w oparciu o wyniki badań, że benzyny silnikowe z przykładów 9, 7 i 6 spełniają kryterium wymagań badania silnikowego dla benzyn silnikowych według Światowej Karty Paliw, wrzesień 2006, kategoria 3 i 4: 30 mg osadów i nagarów/zawór dolotowy.Based on the test results, it was found that the motor gasolines from examples 9, 7 and 6 meet the criteria of the engine test for motor gasoline according to the World Fuel Charter, September 2006, categories 3 and 4: 30 mg of sludge and carbon deposits / inlet valve.

P r z y k ł a d 12P r z k ł a d 12

Benzynę silnikową C oraz benzynę silnikową z przykładu 10 poddano badaniom silnikowym według międzynarodowej procedury badawczej CEC F-20-98, umożliwiającej ocenę ilości osadów całkowitych w komorach spalania silnika Mercedes Mili. Wyniki badań przedstawiono w tabeli 3.The engine gasoline C and the engine gasoline from example 10 were engineered according to the international test procedure CEC F-20-98, which enables the assessment of the amount of total sediment in the combustion chambers of the Mercedes Mili engine. The test results are presented in Table 3.

T a b e l a 3.T a b e l a 3.

Badana benzyna Test gasoline Wynik badania (mg osadów całkowitych w komorach spalania) Test result (mg of total sludge in combustion chambers) Benzyna silnikowa C Motor gasoline C. 2492 2492 Benzyna silnikowa z przykładu 10 Motor gasoline from example 10 2300 2300

Stwierdzono w oparciu o wyniki badań, ze benzyna silnikowa z przykładu 10 spełnia kryterium wymagań badania silnikowego dla benzyn silnikowych według Światowej Karty Paliw, wrzesień 2006: kategoria 3 i 4 - do 2500 mg osadów i nagarów/silnik.Based on the test results, it was found that the motor gasoline from example 10 meets the criteria of the engine test for gasoline according to the World Fuel Charter, September 2006: categories 3 and 4 - up to 2500 mg of sediments and carbon deposits / engine.

Claims (7)

1. Pakiet dodatków detergentowo - dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do benzyn silnikowych, zawierający substancję aktywną o własnościach detergentowo - dyspergujących, syntetyczny olej nośny i rozpuszczalnik organiczny, znamienny tym, że jako substancję aktywną, w ilości od 5% (m/m) do 80% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 50% (m/m), zawiera składniki o działaniu detergentowym, takie jak polieteroaminy i alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, w których stosunek ilości atomów zasadowego azotu do ilości atomów tlenu w cząsteczce jest nie mniejszy niż 1:1, z co najmniej jednym podstawnikiem alkilowym lub alkenowym w pierścieniu aromatycznym, natomiast jako syntetyczny olej nośny, w ilości od 5% (m/m) do 80% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 50% (m/m), zawiera oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, przy czym średnia masa cząsteczkowa poliglikoli jest nie mniejsza niż oksyalkilowanych alkilofenoli, a stosunek masowy poliglikoli do oksyalkilowanych alkilofenoli jest nie większy niż 0,075, a ponadto zawiera rozpuszczalnik organiczny będący wysokoaromatyczną frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 55°C, w ilości uzupełniającej do 100% (m/m) kompozycję składników pakietu.1. A package of detergent-dispersing additives with high thermal stability for motor gasolines, containing an active substance with detergent-dispersant properties, a synthetic carrier oil and an organic solvent, characterized in that as an active substance in the amount of 5% (m / m) to 80% (m / m), preferably from 10% (m / m) to 50% (m / m), contains ingredients with detergent action, such as polyetheramines and alkyl aromatic hydroxylamines or alkeno aromatic hydroxylamines, in which the ratio of basic nitrogen atoms to the number of oxygen atoms in the molecule is not less than 1: 1, with at least one alkyl or alkene substituent in the aromatic ring, and as a synthetic carrier oil in the amount of 5% (m / m) to 80% (m / m), preferably from 10% (m / m) to 50% (m / m), contains oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, the average molecular weight of the polyglycols being not less than that of the oxyalkylated alkylphenols, and the weight ratio of the polyglycol and for oxyalkylated alkylphenols it is not more than 0.075, and further contains the organic solvent being a highly aromatic petroleum fraction with a flash point not lower than 55 ° C in an amount to make up 100% (m / m) of the composition of the package components. 2. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jego składniki, takie jak polieteroaminy, alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, ulegają przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu2. The additive package according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that its components, such as polyetheramines, alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines, oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, undergo chemical transformation into air volatile products PL 214 575 B1 w temperaturze do 250°C w ilości nie więcej niż 10% ( m/m), a w temperaturze do 300°C w ilości nie więcej niż 30% (m/m).At the temperature up to 250 ° C in an amount not more than 10% (m / m), and at the temperature up to 300 ° C in an amount not more than 30% (m / m). 3. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że jego składniki, takie jak polieteroaminy, alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, ulegają przemianom chemicznym do produktów lotnych w powietrzu w temperaturze nie wyższej niż 350°C w ilości co najmniej 50% (m/m).3. The additive package according to claim 1 3. A process as claimed in claim 1, characterized in that its components, such as polyetheramines, alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines, oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, undergo chemical changes to air volatile products at a temperature not higher than 350 ° C in an amount of at least 50% (m / m). 4. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina jego składników, takich jak polieteroaminy, alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, ulega w powietrzu w temperaturze powyżej 300°C rozkładowi do produktów lotnych z szybkością mierzoną w danej temperaturze większą niż szybkość rozkładu alkiloaromatycznej hydroksyloaminy lub alkenoaromatycznej hydroksyloaminy.4. The additive package according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that the mixture of its components, such as polyetheramines, alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines, oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols, decomposes in air at a temperature above 300 ° C to volatile products at a rate measured at a given temperature greater than the rate of alkylaromatic decomposition hydroxylamine or alkeno aromatic hydroxylamine. 5. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że syntetyczny olej nośny zawiera oksyalkilowane alkilofenole mające w podstawniku alkilowym nie mniej niż 12 atomów węgla, otrzymane metodą wielostopniowego oksyalkilowania tlenkiem propylenu alkilofenoli w obecności zasadowego katalizatora z międzystopniową regulacją temperatury reakcji oraz stężenia wody i katalizatora, a ponadto ewentualnie zawiera poliglikole.5. The additive package according to claim 1 A process as claimed in claim 1, characterized in that the synthetic carrier oil contains oxyalkylated alkylphenols having not less than 12 carbon atoms in the alkyl substituent, obtained by the multistage oxyalkylation of alkylphenols with propylene oxide in the presence of a basic catalyst with interstage control of the reaction temperature and the concentration of water and catalyst, and further optionally contains polyglycols . 6. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że syntetyczny olej nośny zawiera oksyalkilowane alkilofenole i ewentualnie poliglikole, które kontaktowane są w temperaturze nie wyższej niż 120°C z nieporowatą, sulfonową żywicą jonowymienną w formie wodorowej zawierającą wodę w ilości nie mniejszej niż 0,5 mola na 1 mol grup sulfonowych.6. The additive package according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the synthetic carrier oil comprises oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols which are contacted at a temperature of not more than 120 ° C with a non-porous, hydrogen-form sulfonic ion-exchange resin containing water in an amount of not less than 0.5 mole per 1 mole. sulfo groups. 7. Pakiet dodatków według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera polieteroaminy i alkiloaromatyczne hydroksyloaminy lub alkenoaromatyczne hydroksyloaminy, dla których stosunek średniej masy cząsteczkowej do średniej masy cząsteczkowej oksyalkilowanych alkilofenoli i ewentualnie poliglikoli wynosi nie więcej niż 2,0 a korzystnie od 0,5 do 1,5.7. The additive package according to claim 1 The process of claim 1, wherein the polyetheramines and alkylaromatic hydroxylamines or alkenoaromatic hydroxylamines have a ratio of average molecular weight to average molecular weight of oxyalkylated alkylphenols and optionally polyglycols of not more than 2.0 and preferably from 0.5 to 1.5.
PL388433A 2009-07-01 2009-07-01 High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline PL214575B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL388433A PL214575B1 (en) 2009-07-01 2009-07-01 High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL388433A PL214575B1 (en) 2009-07-01 2009-07-01 High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL214575B1 true PL214575B1 (en) 2013-08-30

Family

ID=49034393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL388433A PL214575B1 (en) 2009-07-01 2009-07-01 High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL214575B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100598442B1 (en) Friction modifier alkoxyamine salts of carboxylic acids as additives for fuel compositions and methods of use thereof
RU2512083C2 (en) Liquid fuel compositions
JP3775743B2 (en) Additives that are friction modifiers for fuel compositions and methods of use thereof
KR100533490B1 (en) Additives for fuel compositions to reduce formation of combustion chamber deposits
KR102861162B1 (en) Fuel additive to mitigate injector nozzle fouling and reduce particulate emissions
AU2009275892B2 (en) Liquid fuel compositions
US20130000583A1 (en) Liquid fuel compositions
CN102604696B (en) Fuel additives and gasoline containing the additives
PL214575B1 (en) High thermal stability detergent-dispersant additive package for motor gasoline
RU2337129C1 (en) Ash-free high-octane additive to automobile gasoline
ES3053841T3 (en) Fuel additives for lowering deposit and particulate emission
CN116234891B (en) Aryloxyalkylamines as fuel additives for reducing injector fouling in direct injection spark ignition gasoline engines
TW201923054A (en) Fuel additive composition and method of use thereof
JP2001303084A (en) Unleaded gasoline composition
PL236413B1 (en) Multi-function detergent additive for energy-saving motor spirits
PL195645B1 (en) Pack of additives of ig thermal resistance to motor spirits
PL194235B1 (en) Versatile multiple-function enriching additive to contemporaneous motor spirits
US20090158643A1 (en) Motor fuel additive composition
PL188395B1 (en) New generation multifunctional additive package for motor gasoline
PL164413B1 (en) A method of producing a multi-functional detergent additive for motor gasoline
PL195866B1 (en) Packet of additives of high thermal resistance to motor spirits
UA30746U (en) Multifunctional additive to petrol

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140701