PL218043B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących - Google Patents

Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących

Info

Publication number
PL218043B1
PL218043B1 PL392738A PL39273810A PL218043B1 PL 218043 B1 PL218043 B1 PL 218043B1 PL 392738 A PL392738 A PL 392738A PL 39273810 A PL39273810 A PL 39273810A PL 218043 B1 PL218043 B1 PL 218043B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tert
butyl
bis
biocidal
butylphenol
Prior art date
Application number
PL392738A
Other languages
English (en)
Other versions
PL392738A1 (pl
Inventor
Winicjusz Stanik
Zofia Łukasik
Katarzyna Sikora
Grażyna Żak
Maria Łenyk
Ireneusz Bedyk
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu filed Critical Inst Nafty I Gazu
Priority to PL392738A priority Critical patent/PL218043B1/pl
Publication of PL392738A1 publication Critical patent/PL392738A1/pl
Publication of PL218043B1 publication Critical patent/PL218043B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących, zwłaszcza do biopaliw, a w szczególności do estrów metylowych kwasów tłuszczowych jako samoistnego paliwa, alternatywnego do oleju napędowego.
Wiadomo, że estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAME) pochodzenia roślinnego i/lub zwierzęcego jako tak zwane paliwa odnawialne, ze względu na zawartość tlenu w swoim składzie chemicznym (fuel borne oxygen) korzystnie wpływają na przebieg procesów spalania w silnikach z zapłonem samoczynnym i tym samym obniżają emisję toksycznych składników spalin takich jak tlenek węgla, niespalone węglowodory, cząstki stałe (PM) i NOx („Impact of Biodiesel Emission Products from a Mutli-Cylinder Direct Injection Diesel Engine on Particulate Filter Performance” SAE Paper No. 2009-01-1184).
Z opisów patentów i zgłoszeń patentowych US 525126, US 6440057, WO 99/26913, US 6489496, US 6818026, EP 1126011, US 7622600, US 7695533, US 2008/0047194, US 2008/0015375 i EP 1878716 wiadomo, że estry alkilowe kwasów tłuszczowych olejów roślinnych, stosowane jako biopaliwo, otrzymywane są w wyniku reakcji transestryfikacji triglicerydów zawartych w tych olejach przy użyciu metanolu lub etanolu.
Sposób wytwarzania estrów metylowych kwasów tłuszczowych (FAME) i oczyszczania surowego produktu, ma duży wpływ na właściwości uzyskanego biopaliwa.
Ponadto wiadomo, że warunki magazynowania i dystrybucji tak uzyskanego biopaliwa zwiększają jego podatność na zakażenie mikrobiologiczne („Microorganisms in Diesel and in Biodiesel Fuels” Technical paper - Acta. Chim. Slov. 2007.54, 744-748).
Skutkiem infekcji mikrobiologicznej jest zmętnienie i pogorszenie filtrowalności paliwa, wzrost zanieczyszczeń w postaci osadów i szlamów, zmiana koloru paliwa, wzrost lepkości i własności korozyjnych.
Dla rozwoju przeważającej ilości mikroorganizmów konieczna jest faza wodna umożliwiająca ich rozwój. Zainfekowanie paliwa mikroorganizmami nastąpić może na wiele sposobów. W wielu wypadkach mikroorganizmy osiadają na ściankach i martwych przestrzeniach zbiorników, gdzie mają kontakt z wodą kondensacyjną.
Dodatki o działaniu biobójczym odgrywają zasadniczą rolę w zapobieganiu i usuwaniu problemów związanych z obecnością mikroorganizmów w paliwach. Odpowiednio dobrane i zastosowane przy poziomie dozowania zależnym od ich aktywności biobójczej pozwalają eliminować i kontrolować rozwój mikroorganizmów.
Dodatki o działaniu biobójczym do paliw węglowodorowych są przedmiotem wielu opisów patentowych.
Z opisu patentowego GB 994919 znane są jako środki biobójcze nieorganiczne i organiczne sole srebra solubilizowane aminami pierwszorzędowymi, drugorzędowymi i trzeciorzędowymi, alkilofosfinami i arylofosfinami lub podstawionymi pochodnymi tiomocznika.
Z opisu patentowego GB 1307097 do paliw węglowodorowych zaleca się stosowanie soli alkiloamoniowej tlenku 2-merkaptopirydyny jako biocydu.
Według opisów patentowych GB 2151658 i EP 0147222 do ochrony mikrobiologicznej produktów paliwowych (paliwa lotniczego) używa się jako substancji biobójczej wodoronadtlenku tertbutylu lub wodoronadtlenku kumenu w mieszaninie z alkilofenolami, alkoksyfenolami, alkiloarylofenolami i rozpuszczalnikiem, natomiast dla ochrony mikrobiologicznej paliwa dla potrzeb transportu morskiego kompozycja biobójcza zawiera dodatkowo pochodne benzoimidazolu takie jak karbaminian metylo-2-benzoimidazolu lub karbaminian butylokarbamoilo-2-benzoimidazolu.
Inną grupą dodatków o działaniu biobójczym stosowaną w paliwach węglowodorowych są organiczne związki boru. Według opisu patentowego US 3523014 jako środka biobójczego do ochrony mikrobiologicznej benzyn używa się boranowany monoalkilohydrochinon.
Natomiast według opisu patentowego US 3873279 jako środek zapobiegający rozwojowi mikroorganizmów w paliwie lotniczym zastrzega się 1-hydroksy-3H-1,2-benzooksoborol, a według opisu patentowego US 3877890 jako środek biobójczy do paliwa lotniczego zastrzega się mieszaninę 4-hydroksymetylo-2-fenylo-2-boro-1,3-dioksocyklopentanu i 5-hydroksy-2-fenylo-2-boro-1,3-dioksocykloheksanu.
Również według opisu patentowego US 4718919 oraz zgłoszenia US 2004/0060229 jako kompozycję organicznych związków boru o właściwościach biobójczych do paliw zastrzega się 2-metoksyPL 218 043 B1 etanol oraz mieszaninę 2,2'-oksybis(4,4,6-trimetylo-1,3,2-dioksoborinanu) i 2,2'-(1-metylotrimetylenodioksy)bis (4-metylo-1,3,2-dioksyborinanu).
Z opisów patentowych US 4585462 i US 4609779 znana jest jako dodatek biobójczy do paliw węglowodorowych heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetylo)-S-triazyna.
Według opisu patentowego EP 166611 substancję aktywną dodatku biobójczego do paliw stanowią 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolon-3 i 2-metylo-4-izotiazolon-3 zmieszane w stosunku 3:1.
Z kolei opis patentowy EP 0315464 ujawnia użycie ortoestrów do stabilizowania izotiazolonu w kompozycjach dodatków biobójczych do paliw.
Również z polskiego opisu patentowego PL 201 210 znany jest dodatek o działaniu biobójczym do paliw, w którym czynnikiem biobójczym jest 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolon-3 i/lub 2-metylo-4-izotiazolon-3 i/lub 2-oktylo-4-izotiazolon-3 i/lub 1,2-benzoizotiazolon-3 stabilizowane stabilizatorami organicznymi.
Z polskiego opisu patentowego PL 207 780 znany jest również dodatek o działaniu biobójczo-stabilizującym zwłaszcza do paliw zawierających biokomponenty. Jako substancję biobójczą dodatek według opisu patentowego PL 207 780 zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub izotiazolony-3 takie jak 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub decyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol i inhibitory utleniania typu tertbutylowanego fenolu i/lub metylofenolu, i/lub dimetylofenolu, i/lub izobutylofenolu, i/lub metyleno-bis fenolu, i/lub nonylofenolu, i/lub oktylofenolu i/lub metoksyfenolu i/lub hydrochinonu.
Biobójcze dodatki do paliw węglowodorowych typu organicznych związków boru, heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksetylo)-S-triazyny, izotiazolonów wykazują dobre własności biobójcze i biostatyczne, zapobiegające skażeniu mikrobiologicznemu tych paliw, rozwojowi biofilmu organicznego i biokorozji, lecz ich zastosowanie w FAME w stężeniach zalecanych dla paliw węglowodorowych jest nieskuteczne. Okazuje się że, mimo stosowania tak jak w przypadku paliw zawierających biokomponenty inhibitorów utleniania, skłonność na utlenianie tak chronionych biopaliw ulega przyspieszeniu, co ogranicza czas ich magazynowania.
Znany jest z literatury wpływ temperatury na stabilność oksydacyjną FAME, wyrażaną oksydacyjnym okresem indukcyjnym OIT (Oxidation Induction Time) lub indeksem stabilności oleju OSI (Oil Stability Index) („Effect of Temperature on the Oil Stability Index (OSI) of Biodiesel” Energy and Fuels, 2008, 22,657-662).
Skrócenie oksydacyjnego okresu indukcji biopaliwa powoduje wzrost jego lepkości, liczby kwasowej oraz wzrost nadtlenków, które w wyniku interakcji z biocydami powodują ich przyspieszony rozkład chemiczny i zmniejszają ich skuteczność mikrobiologiczną. Objawia się to wytrącaniem osadów i szlamów oraz sprzyja rozwojowi biofilmu mocno przylegającego do ścian zbiornika, sprzyjającego biokorozji stali (korozji pittingowej).
Głównym celem wynalazku jest uzyskanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków biobójczo-stabilizującego zwłaszcza do biopaliw, którego substancję biobójczą stanowią metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub wybrane alkiloizotiazolony-3 i/lub 2-tiocyjanato-metylosulfenylo-1,3-benzotiazol, skutecznie chroniące biopaliwo przed infekcją mikrobiologiczną oraz wybrane inhibitory utleniania zapobiegające utlenianiu paliwa w warunkach magazynowania i transportu.
Dodatkowym celem jest uzyskanie takiego wielofunkcyjnego pakietu dodatków biobójczo-stabilizującego do biopaliw, który byłby kompatybilny z inhibitorami korozji wymaganymi do ochrony zbiorników magazynowych, rurociągów, zaworów i również z materiałami konstrukcyjnymi silnika wysokoprężnego, jako, że paliwo to przeznaczone jest jako paliwo samoistne (B100) do silników diesla jak i może być stosowane jako biokomponent z paliwami węglowodorowymi w różnych ilościach oznaczanych jako (B-5, B-7, B-10, B-20).
Kompatybilność wielofunkcyjnego dodatku biobójczo-stabilizującego do biopaliw samoistnych jak i paliw zawierających biokomponenty z innymi dodatkami stosowanymi w nowoczesnych olejach silnikowych jest dodatkową cechą pozytywną wynalazku rozwiązującą problemy eksploatacyjne samochodów wyposażonych w silniki wysokoprężne.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących do uszlachetniania biopaliw zawierający
PL 218 043 B1 substancję o działaniu biobójczym, inhibitory utleniania, stabilizator organiczny, inhibitor korozji, rozpuszczalnik węglowodorowy i współrozpuszczalnik oraz korzystnie deaktywator metali.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o działaniu biobójczo-stabilizującym zwłaszcza do biopaliw, według wynalazku zawiera substancję o działaniu biobójczym w ilości od 0,05% (m/m) do 25,0% (m/m), korzystnie od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m), rozpuszczalnik węglowodorowy w ilości od 1,0% (m/m) do 90,0% (m/m), współrozpuszczalnik w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), inhibitor utleniania w ilości od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) oraz ewentualnie inhibitor korozji w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) oraz ewentualnie stabilizator organiczny w ilości od 0,05% (m/m) do 1,0% (m/m) i deaktywator metali w ilości od 0,03% (m/m) do 5,0% (m/m), przy czym substancją o działaniu biobójczym jest metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-alkiloizotiazolony-3 lub 2-tiocyjanato-metylosulfenylo-1,3-ben-zotiazol lub ich mieszanina.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków o działaniu biobójczo-stabilizującym według wynalazku zawiera 2-alkiloizotiazolony-3, takie jak 2-n-oktyloizotiazolon-3 lub 2-n-decyloizotiazolon-3 lub 2-n-undecyloizotiazolon-3 lub 2-(2,5,5-trimetylo)heksyloizotiazolon-3 lub 2-(3,5,5-trimetylo)heksyloizotiazolon-3 lub 2-(2-metylo)oktyloizotiazolon-3 lub 2-(5,7-dimetylo)oktyloizotiazolon-3 lub 2-(8-metylo)nonyloizotiazolon-3 lub 2-(3,5,7-trimetylo)heptyloizotiazolon-3 lub 2-(2,8-dimetylo)nonylo-izotiazolon-3 lub ich mieszaninę.
Jako rozpuszczalnik węglowodorowy, pakiet korzystnie zawiera aromatyczną frakcję naftową o temperaturze wrzenia do 220°C i/lub alkilobenzeny o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i alkilach prosto łańcuchowych i/lub rozgałęzionych, zaś współrozpuszczalnikiem są alkohole alifatyczne rozgałęzione i/lub liniowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 4 do 15, korzystnie od 4 do 13, lub etery lub polietery lub eteroalkohole pochodne związków monohydroksylowych lub wielohydroksylowych lub etery lub polietery alkilofenoli o ilości atomów węgla w podstawniku alkilowym od 4 do 15 lub estry alkoholi alifatycznych o prostym i/lub rozgałęzionym łańcuchu węglowodorowym o ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 15, korzystnie od 4 do 13, lub estry glikolu etylenowego lub propylenowego lub etoksylowanych lub propoksylowanych alkoholi alifatycznych o ilości atomów węgla w cząsteczce alkilu od 4 do 8 i organicznych kwasów monokarboksylowych lub dikarboksylowych lub 5,7-dioksyundekan, a stabilizatorem organicznym korzystnie jest azotan 1,6-heksanodiolu lub azotyn
1,6-heksanodiolu.
Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących według wynalazku zawiera jako inhibitory utleniania 2-tert-butylofenol lub 4-tert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol lub
2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub
2,6-ditert-butylometoksy-4-metylofenol lub 2,6-dicyklopentylo-4-metylofenol lub 2,6-oktadecylo-4-metylofenol lub 2,4,6-tricykloheksylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol lub 2,6-dinonylo-4-metylofenol lub 2,6-difenylo-4-oktadecyloksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-4-hydroksyanizol lub 3,5-ditert-butylo-4-hydroksyanizol lub 3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylostearynian, lub korzystnie 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, lub 2-tert-butylohydrochinon lub 2,5-ditert-butylohydrochinon Iub korzystnie 2,6-ditert-butylohydrochinon, lub 2,5-ditert-amylohydrochinon, lub bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)adypinian lub 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-cykloheksylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,2'-etylideno-bis(6-tert-butylo-4-izobutylofenol) lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) lub 4,4'-metyleno-bis(6-tert-butylo-2-metylofenol) lub oktadecylo-3-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian, a jako deaktywator metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo) propiono-hydrazyd, lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propanodiaminę, natomiast jako inhibitory korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub semiestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych lub pochodne sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym do 24.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 13, ilustrujących skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków biobójczo-stabilizujących do uszlachetniania biopaliw a w szczególności (B100) jako alternatywnego paliwa oleju napędowego oraz jako biokomponentu z paliwami węglowodorowymi w mieszaninach oznaczanych jako B-5, B-7, B-10, B-20, przy czym liczba oznacza zawartość procentową FAME w paliwie przeznaczonym do stosowania w silnikach wysokoprężnych oraz ocenę wybranych własności użytkowych tego wielofunkcyjnego pakietu w próbach testowych.
PL 218 043 B1
Przykładów tych nie można zatem traktować za ograniczenie wynalazku ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
P r z y k ł a d 1
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 2,5 g 2-n-oktyloizotiazolonu-3. Następnie dodano uprzednio przygotowaną mieszaninę 42,0 g 2,6-ditertbutylo-4-metylofenolu i 49,5 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia 220°C oraz 6,0 g estru organicznego kwasu monokarboksylowego, w postaci octanu glikolu etylenowego o średniej masie cząsteczkowej 104 Daltonów. Wprowadzone do mieszalnika składniki mieszano przez 2 godziny w temperaturze 25 - 35°C do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 2
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 6,0 g metylenobis(tiocyjanianu), 4,0 g 2-tiocyjanato-metylosulfenylo-1,3-benzotiazol, 0,4 g azotanu 1,6-heksanodiolu oraz 5,0 g kwasu monokarboksylowego o 12 atomach w łańcuchu alkilowym. Następnie dodano uprzednio przygotowaną mieszaninę 26,6 g 2,5-ditert-butylohydrochinonu i 28,0 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zawartości związków aromatycznych 99,3% masowych oraz 30,0 g eteroalkoholu alifatycznego, w postaci etoksylowanego butanolu o średniej masie cząsteczkowej 118 Daltonów. Wprowadzone do mieszalnika składniki mieszano przez 2 godziny w temperaturze 25 - 35°C do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 3
Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 7,5 g metylenobis(tiocyjanianu), 0,5 g azotynu 1,6-heksanodiolu, 5,0 g semiesteru kwasu tetrapropylenobursztynowego oraz 2,5 g N,N-disalicydeno-1,2-propanodiaminy. Następnie dodano uprzednio przygotowaną mieszaninę 20,0 g 2,5-ditert-butylohydrochinonu i 39,5 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o temperaturze punktu końca wrzenia 220°C oraz 25,0 g eteroalkoholu alifatycznego, w postaci etoksylowanego sec-butanolu o średniej masie cząsteczkowej 118 Daltonów. Wprowadzone do mieszalnika składniki mieszano przez 2 godziny w temperaturze 25 - 35°C do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 4
Produkt otrzymany jak w przykładzie 1 wprowadzono w ilości 1200 mg/kg do paliwa 1 będącego estrami metylowymi kwasów tłuszczowych (FAME) o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Lp. Właściwość Jednostka Paliwo 1 FAME Paliwo 2 B5
1 Liczba cetanowa - 56,3 53,3
2 Gęstość w 15°C kg/m3 882,9 838,2
3 Temperatura zapłonu °C 188 71
4 Zawartość siarki mg/kg < 3,0 4,9
5 Pozostałość po koksowaniu w 10% pozostałości destylacyjnej % (m/m) 0,1 0,1
6 Pozostałość po spopieleniu % (m/m) 0,002 0,001
7 Zawartość wody mg/kg 350 78,0
P r z y k ł a d 5
Produkt otrzymany jak w przykładzie 2 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do paliwa 1 będącego estrami metylowymi kwasów tłuszczowych (FAME) o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 6
Produkt otrzymany jak w przykładzie 2 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do paliwa 2 o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 będącego kompozycją 5% (VA/) estrów metylowych kwasów tłuszczowych (FAME) i oleju napędowego z ropy naftowej.
P r z y k ł a d 7
Produkt otrzymany jak w przykładzie 3 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do paliwa 1 będącego estrami metylowymi kwasów tłuszczowych (FAME) o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
PL 218 043 B1
P r z y k ł a d 8
Produkt z przykładu 2 w ilości 300 mg/kg oraz 5 mg/kg miedzi (w postaci organorozpuszczalnej soli miedzi) wprowadzono do paliwa 1 będącego estrami metylowymi kwasów tłuszczowych (FAME) o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 9
Produkt z przykładu 3 w ilości 400 mg/kg oraz 5 mg/kg miedzi (w postaci organorozpuszczalnej soli miedzi) wprowadzono do paliwa 1 będącego estrami metylowymi kwasów tłuszczowych (FAME) o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 10
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 4 oraz paliwo 2 uszlachetnione jak w przykładzie 6 poddano badaniu skuteczności działania biobójczego w teście prewencyjnym metodą ASTM E 1259, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP 385. Zastosowana metodyka odzwierciedla 4-krotne przetankowanie paliwa w łańcuchu dystrybucji i polega na kontaktowaniu go ze skażoną fazą wodną (zwaną szczepionką) pobraną z paliwowych zbiorników rafineryjnych. W tablicy 2 przedstawiono wyniki uzyskanych badań skuteczności działania produktów w zakresie ochrony mikrobiologicznej.
T a b l i c a 2
Czas trwania testu [tygodnie] Produkt Materiał badawczy Zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej, kom/l i wodnej, kom/l
bakterie tlenowe drożdże grzyby pleśniowe
2 Paliwo 1 z tablicy 1 Paliwo 6200 4300 4800
Woda 1,8x107 4,6x106 4,0x103
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 4 Paliwo pon. 40 pon. 40 pon. 40
Woda 5,5x105 1,0x105 2,2x103
8 Paliwo 1 z tablicy 1 Paliwo 1,1x103 8200 9600
Woda 7,3x107 4,8x106 7,4x104
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 4 Paliwo pon. 40 pon. 40 pon. 40
Woda 7800 6400 800
2 Paliwo 2 z tablicy 1 Paliwo 2200 660 480
Woda 1,7x107 3,6x106 3,3x103
Paliwo 2 uszlachetnione jak w przykładzie 6 Paliwo pon. 40 pon. 40 pon. 40
Woda 3200 1500 600
8 Paliwo 2 z tablicy 1 Paliwo 5600 1800 1200
Woda 6,3x107 2,4x106 4,7x104
Paliwo 2 uszlachetnione jak w przykładzie 6 Paliwo pon. 40 pon. 40 pon. 40
Woda 1400 800 pon. 40
P r z y k ł a d 11
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 4 oraz jak w przykładzie 7 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według normy PN-EN 14112. Badanie to polega na przepuszczeniu przez badaną próbkę strumienia powietrza w temperaturze 110°C. Lotne związki uwalniane w procesie utleniania są absorbowane w wodzie demineralizowanej. Rejestrowana jest zmiana przewodności właściwej. Gwałtowny wzrost tego parametru wyrażony w jednostkach czasu wskazuje koniec okresu indukcyjnego badanej próbki, który świadczy o odporności paliwa na utlenianie. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.
PL 218 043 B1
T a b l i c a 3
Lp. Badane paliwo Wynik badania: stabilność oksydacyjna [h]
1 Paliwo 1 z tablicy 1 8,5
2 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 4 12,5
3 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 7 15,5
P r z y k ł a d 12
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładach 5, 8 i 9 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według normy PN-EN 14112. Badanie wykonane według metodyki opisanej w przykładzie 11 miało na celu ocenę skuteczności działania deaktywatora metali. Wyniki przedstawiono w tablicy 4.
T a b l i c a 4
Lp. Badane paliwo Wynik badania: stabilność oksydacyjna [h]
1 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 5 16,7
2 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 8 5,9
3 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 9 15,7
P r z y k ł a d 13
Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 7 oraz paliwo 2 uszlachetnione jak w przykładzie 6 poddano badaniu własności przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 6 h w temperaturze 40°C, w miesza33 nych intensywnie 300 cm3 paliwa 1 i 30 cm3 wody destylowanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM-02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 5.
T a b l i c a 5
Lp. Badane paliwo Wynik badania: Stopień korozji w skali NACE
1 Paliwo 1 z tablicy 1 D po 1 h
2 Paliwo 1 uszlachetnione jak w przykładzie 7 B+ po 6 h
3 Paliwo 2 z tablicy 1 B po 1 h
4 Paliwo 2 uszlachetnione jak w przykładzie 6 Apo 6 h
Zastrzeżenia patentowe

Claims (2)

1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących, zwłaszcza do biopaliw, zawierający substancję o działaniu biobójczym, rozpuszczalnik węglowodorowy, współrozpuszczalnik, inhibitor utleniania oraz ewentualnie stabilizator organiczny, znamienny tym, że zawiera substancję o działaniu biobójczym w ilości od 0,05% (m/m) do 25,0% (m/m), korzystnie od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m), przy czym substancją o działaniu biobójczym jest metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-alkiloizotiazolony-3 lub 2-tiocyjanato-metylosulfenylo-1,3-benzotiazol lub ich mieszanina, rozpuszczalnik węglowodorowy w ilości od 1,0% (m/m) do 90% (m/m), którym jest aromatyczna frakcja naftowa o temperaturze wrzenia do 220°C i/lub alkilobenzeny o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i alkilach prostych i/lub rozgałęzionych i współrozpuszczalnik w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), którym są alkohole alifatyczne rozgałęzione i/lub liniowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 4 do 15, korzystnie od 4 do 13, lub etery lub polietery lub eteroalkohole pochodne związków monohydroksylowych lub wielohydroksylowych lub etery lub polietery alkilofenoli o ilości atomów węgla w podstawniku alkilowym od 4 do 15 lub estry alkoholi alifatycznych o prostym i/lub rozgałęzionym łańcuchu węglowodorowym o ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 15, korzystnie od 4 do 13 lub estry glikolu etylenowego
PL 218 043 B1 lub propylenowego lub etoksylowanych lub propoksylowanych alkoholi alifatycznych o ilości atomów węgla w cząsteczce alkilu od 4 do 8 i organicznych kwasów monokarboksylowych lub dikarboksylowych lub 5,7 dioksyundekan, inhibitor utleniania w ilości od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m), przy czym inhibitorem utleniania są alkilowane monofenole, korzystnie 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, lub alkilowane bis fenole lub alkilowane hydrochinony, korzystnie 2,5-ditert-butylohydrochinon, lub ich mieszanina i ewentualnie inhibitor korozji w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m), który zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub semiestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych lub pochodne sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym do 24 oraz ewentualnie stabilizator organiczny w ilości od 0,05% (m/m) do 1,0% (m/m) będący azotanem 1,6-heksanodiolu lub azotynem 1,6-heksanodiolu i deaktywator metali w ilości od 0,03% (m/m) do 5,0% (m/m), zawierający N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propiono-hydrazyd lub N,N-disalicydeno-1,2-alkenylodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propanodiaminę.
2. Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących, zwłaszcza do biopaliw według zastrz. 1, znamienny tym, że jako 2-alkiloizotiazolony-3 zawiera związki takie jak 2-n-oktyloizotiazolon-3 lub 2-n-decyloizotiazolon-3 lub 2-n-undecyloizotiazolon-3 lub 2-(2,5,5-trimetylo)heksyloizotiazolon-3 lub 2-(3,5,5-trimetylo)heksyloizotiazolon-3 lub 2-(2-metylo)oktyloizotiazolon-3 lub 2-(5,7-dimetylo)oktyloizotiazolon-3 lub 2-(8-metylo)nonyloizotiazolon-3 lub 2-(3,5,7-trimetylo)heptyloizotiazolon-3 lub 2-(2,8-dimetylo)nonylo-izotiazolon-3 lub ich mieszaniny.
3. Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących, zwłaszcza do biopaliw według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane monofenole zawiera 2-tert-butylofenol lub 4-tert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetyIofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub
2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,6-ditert-butylometoksy-4-metylofenol lub 2,6-dicyklopentylo-4-metylofenol lub 2,6-oktadecylo-4-metylofenol lub 2,4,6-tricykloheksylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol lub 2,6-dinonylo-4-metylofenol lub
2,6-difenylo-4-oktadecyloksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-4-hydroksyanizol lub 3,5-ditert-butylo-4-hydroksyanizol lub 3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylostearynian.
4. Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących, zwłaszcza do biopaliw według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane bis fenole zawiera bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)adypinian lub 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-cykloheksylofenol) lub 2,2'-metyleno-bis(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,2'-etylideno-bis(6-tert-butylo-4-izobutylofenol) lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) lub 4,4'-metyleno-bis(6-tert-butylo-2-metylofenol) lub oktadecylo-3-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian.
5. Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących zwłaszcza do biopaliw według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane hydrochinony zawiera 2,5-ditert-butylohydrochinon lub
2,6-ditert-butylohydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon.
PL392738A 2010-10-25 2010-10-25 Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących PL218043B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392738A PL218043B1 (pl) 2010-10-25 2010-10-25 Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392738A PL218043B1 (pl) 2010-10-25 2010-10-25 Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL392738A1 PL392738A1 (pl) 2012-05-07
PL218043B1 true PL218043B1 (pl) 2014-09-30

Family

ID=46060837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL392738A PL218043B1 (pl) 2010-10-25 2010-10-25 Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL218043B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL392738A1 (pl) 2012-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104603246B (zh) 改进柴油或生物柴油燃料的抗磨性和抗漆状沉积性的添加剂
CN102149797B (zh) 具有改良的低温性能的燃料组合物
KR100337275B1 (ko) 연료첨가제
JP2020164826A (ja) 燃料油組成物
WO2007094171A1 (ja) 燃料油組成物
PL218043B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków biobójczo-stabilizujących
AU2017350022B2 (en) Methods for preventing microbial growth and microbiologically influenced corrosion in a biodegradable and/or renewable fuel, hydraulic fluid and/or lubricant
Dodos et al. Evaluation of the stability and ignition quality of diesel-biodiesel-butanol blends
PL221811B1 (pl) Dodatek o ulepszonym działaniu biobójczo - stabilizującym do paliw
PL237018B1 (pl) Kompozycja biobójczo - stabilizująca do biopaliw
PL217137B1 (pl) Uniwersalny pakiet dodatków do bioestrów
EP0117328B1 (en) Liquid fuels containing corrosion inhibitors, and inhibitor concentrates
JP6797069B2 (ja) A重油組成物
Tsesmeli et al. Diesel fuel improvers and their effect on microbial stability of diesel/biodiesel blends
Meenakshi et al. Effect of flow and dissolved oxygen on the compatibility of Pongamia pinnata biodiesel with common construction materials used in storage and transportation
DE69831520T2 (de) Flüssige Polyfunktionelle Zusätze für verbesserte Brennstoffschmiereigenschaft
US11072753B2 (en) Diesel compositions with improved cetane number and lubricity performances
EP1674553A1 (en) Altering properties of fuel compositions
WO2024126076A1 (en) Process for reduction of asphaltenes from marine fuels
JP2025121429A (ja) 燃料油組成物
JP2024098588A (ja) 燃料油組成物
Tsesmeli et al. Particulate Contamination in Biodiesel Fuel under Long-Term Storage
US8293956B2 (en) Gasoline compositions
Miksic et al. Biodegradable VPCI building block for biofuels
PL196146B1 (pl) Olej napędowy zawierający biokomponenty