PL222195B1 - Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej - Google Patents
Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnejInfo
- Publication number
- PL222195B1 PL222195B1 PL406433A PL40643313A PL222195B1 PL 222195 B1 PL222195 B1 PL 222195B1 PL 406433 A PL406433 A PL 406433A PL 40643313 A PL40643313 A PL 40643313A PL 222195 B1 PL222195 B1 PL 222195B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethyl
- cyclopropa
- benzofuran
- hexahydro
- propyl
- Prior art date
Links
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)CC2=C1 ACZGCWSMSTYWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- BREYNUSKBDHTPM-UHFFFAOYSA-N O=C(C1)OC2=C1C=CC1=C2C1 Chemical compound O=C(C1)OC2=C1C=CC1=C2C1 BREYNUSKBDHTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 241001124203 Alphitobius diaperinus Species 0.000 description 3
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000256135 Chironomus thummi Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- -1 saturated bicyclic lactone Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania laktonu nasyconego 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej.
Wynalazek może znaleźć zastosowanie w przemyśle chemicznym i rolnictwie, do wytwarzania środków ochrony roślin, deterentów pokarmowych w stosunku do szkodliwych gatunków owadów.
Z opisu wynalazku P.405749 znany jest 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-on o aktywności antyfidantnej.
Dotychczas nie jest znany sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-on na drodze jednoetapowej reakcji z 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-onu.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu, polegający na tym, że znany 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-on poddaje się jednoetapowej reakcji dehydrohalogenacji co prowadzi do otrzymania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu.
Nasycony bicykliczny lakton, o wzorze 1, posiada aktywność antyfidantną w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae SuIz).
Wyniki testów biologicznych w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz), przeprowadzonych według metody opisanej przez K. Dancewicz i współpracowników (Journal of Chemical Ecology, 2008, 34, 530-538), przedstawiono w tabeli 1.
T a b e l a 1. Wyniki aktywności deterentnej laktonu o wzorze 1, w stosunku do mszycy brzoskwiniowo ziemniaczanej (Myzus persicae Sulz)
| lakton | Mszyca brzoskwiniowo ziemniaczana (Myzus persicae Sulz) | ||
| K | T | P | |
| Wzór 1 | 11,5 | 6,25 | 0,001 |
K - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 70% roztworem etanolu
T - średnia liczba mszyc znajdująca się na połowie liścia zwilżonej 0,1% etanolowym roztworem badanego związku P - poziom istotności różnicy statystycznej
Nasycony lakton, o wzorze 1, posiada także aktywność antyfidantną w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphilobius diaperinus Panzer).
Wyniki testów biologicznych w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer), przeprowadzonych według metody opisanej przez M. Szczepaniki współpracowników (Journal of Plant Protection Research, 2003, 43, 2, 87-96), przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 2. Wyniki aktywności deterentnej laktonu, o wzorze 1, w stosunku do chrząszczy pleśniakowca lśniącego (Alphitobius diaperinus Panzer)
| lakton | Pleśniakowiec lśniący (Alphitobius diaperinus Panzer) | ||
| Chrząszcze | |||
| A | R | T | |
| Wzór 1 | 72,24 | 81,27 | 153,5 |
A - bezwzględny współczynnik aktywności deterentnej R - względny współczynnik aktywności deterentnej T - sumaryczny współczynnik aktywności deterentnej
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d 1: Do chlorolaktonu 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-onu 0,82 g (3 mmole) rozpuszczonego w 20 mL chlorku metylenu dodaje się 1,8-diaza-bicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) 0,48 mL (6 mmoli) i ogrzewa pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Po zakończeniu reakcji (GC, TLC, nie dłużej niż 3 godziny) chlorek metylenu oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość rozcieńcza eterem dietylowym (30 mL).
Frakcję organiczną oddziela się, a warstwę wodną ekstrahuje dodatkowo eterem dietylowym (3 x 20 mL). Połączone roztwory eterowe przemywa się nasyconym roztworem NaHCO3, solanką do odczynu obojętnego, a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt poddaje się chromatografii kolumnowej stosując jako eluent mieszaninę heksan i aceton w stosunku objętościoPL 222 195 B1 wym 6:1 uzyskując odpowiednio 0,36 g 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu z wydajnością 51%.
Dane spektroskopowe otrzymanego 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu o wzorze 1 są następujące:
1H NMR (CDCI3), δ: 0.96 (t, J = 7.3 Hz, 1H, CH3-II), 1.14 i 1.18 (dwa s, 6H, (CH3hC<), 1.21 (s, 3H, CH3-3a), 1.29-2.11 (trzy m, 11 H, CH3-6, CH3-5, CH3-4, CH3-9, CH3-10 i H-3), 4.25 (d, J = 10.9 Hz, 1H, H-8).
13C NMR (CDCI3), δ: 13.92 (C-11), 17.73 (C-10), 17.86 (C-14), 20.45 (C-5), 26.13 (C-12), 28.04 (C-3a), 29.50 (C-13), 30.52 (C-7), 33.11 (C-9), 34.12 (C-3), 37.27 (C-6), 41.51 (C-4), 45.59 (C-7a), 82.73 (C-8), 175.13 (C-2).
IR (film, cm-1): 2936 (s), 2873 (s), 1762 (s), 1466 (m), 1327 (m), 1188 (s), 976 (s).
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób otrzymywania laktonu nasyconego 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-onu, o aktywności antyfidantnej, znamienny tym, że 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-on poddaje się jednoetapowej reakcji dehydrohalogenacji co prowadzi do otrzymania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1 ,2]benzofuran-2(3H)-onu, o wzorze 1.RysunekPL 222 195 B1Departament Wydawnictw UPRP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406433A PL222195B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL406433A PL222195B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL406433A1 PL406433A1 (pl) | 2014-08-04 |
| PL222195B1 true PL222195B1 (pl) | 2016-07-29 |
Family
ID=51257130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL406433A PL222195B1 (pl) | 2013-12-09 | 2013-12-09 | Sposób otrzymywania 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2] benzofuran-2(3H)-onu o aktywności antyfidantnej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222195B1 (pl) |
-
2013
- 2013-12-09 PL PL406433A patent/PL222195B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL406433A1 (pl) | 2014-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1999003848A1 (de) | Thiazolderivate, verfahren zur herstellung und verwendung | |
| Miyashita et al. | 1-Nitro-1-(phenylthio) propene as a new nitro olefin reagent for 3-methylfuran annulation and its application to the synthesis of some furanoterpenoids | |
| Rahelivao et al. | Isolation and structure elucidation of natural products of three soft corals and a sponge from the coast of Madagascar | |
| Kaur et al. | Isolation, chemical transformation, and antifungal potential of sesquiterpene lactones from Inula racemosa | |
| Phainuphong et al. | Diphenyl ethers and indanones from the soil-derived fungus Aspergillus unguis PSU-RSPG204 | |
| Wang et al. | Targeted solid phase fermentation of the soil dwelling fungus Gymnascella dankaliensis yields new brominated tyrosine-derived alkaloids | |
| Chan et al. | Synthesis and herbicidal activity of N, N-diethyl-2-(1-naphthyloxy) propionamide and its optical isomers | |
| Vannada et al. | A total synthesis of the epoxyquinone natural product cytosporin D | |
| PL222194B1 (pl) | 3a,7,7-trimetylo-8-propylo-heksahydro, cyklopropa[1,2]benzofuran-2(3H)-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| Riss et al. | Total synthesis of TMS-ent-bisabolangelone | |
| PL219965B1 (pl) | Sposób otrzymywania 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej | |
| Demuner et al. | Synthesis and plant growth regulatory activity of 6α, 7β-dihydroxyvouacapan-17β-oic acid derivatives. | |
| PL219966B1 (pl) | 7a-((E)-but-1-enylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania | |
| Li et al. | Synthesis and insecticidal activity of novel camptothecin derivatives containing analogs of chrysanthemic acid moieties | |
| Das et al. | Facile total synthesis of (−)-(5R, 6S)-6-acetoxy-5-hexadecanolide from carbohydrate, a mosquito oviposition attractant pheromone | |
| Kinoshita et al. | Isolation and optical properties of epimerically pure bacteriochlorophyll-f homologs | |
| Miller | Thermal Migrations of Allyl Groups in Linearly Conjugated Cyclohexadienones | |
| CN108409533B (zh) | 一种灰毡毛忍冬二萜类化合物及其制备方法和抗农业真菌用途 | |
| Nolen et al. | Highly stereoselective synthesis of C-vinyl pyranosides via a Pd0-mediated cycloetherification of 1-acetoxy-2, 3-dideoxy-oct-2-enitols | |
| PL219967B1 (pl) | 7a-(1-bromobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on i 7a-bromo-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroisochromen-3-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL220534B1 (pl) | 7a-(1-chlorobutylo)-3a,7,7-trimetyloheksahydrobenzofuran-2-on i 7a-chloro-3a,7,7-trimetylo-8-propylooctahydroizochromen-2-on o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL221665B1 (pl) | 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on oraz 6-metylo-1-pentylo-2,7-dioksabicyklo [4.1.0]heptan-3-on i sposób ich jednoczesnego otrzymywania | |
| Dams et al. | Lactones 23: Synthesis of cis-fused bicyclic hydroxy lactones with a p-menthane system | |
| Kashyap et al. | Essential oil from Nepeta govaniana Benth. study of its major terpenes | |
| PL212855B1 (pl) | Nowe^-chloro-y-laktony z układem cis p-mentanu o aktywności antyfidantnej oraz sposób ich otrzymywania |