PL223031B1 - Modyfikator smarności paliw - Google Patents

Modyfikator smarności paliw

Info

Publication number
PL223031B1
PL223031B1 PL398968A PL39896812A PL223031B1 PL 223031 B1 PL223031 B1 PL 223031B1 PL 398968 A PL398968 A PL 398968A PL 39896812 A PL39896812 A PL 39896812A PL 223031 B1 PL223031 B1 PL 223031B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
imidazoline
hydroxyethyl
aminoethyl
tert
butyl
Prior art date
Application number
PL398968A
Other languages
English (en)
Other versions
PL398968A1 (pl
Inventor
Winicjusz Stanik
Katarzyna Sikora
Rafał Konieczny
Michał Janeczek
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu filed Critical Inst Nafty I Gazu
Priority to PL398968A priority Critical patent/PL223031B1/pl
Publication of PL398968A1 publication Critical patent/PL398968A1/pl
Publication of PL223031B1 publication Critical patent/PL223031B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Modyfikator smarności paliw, służący do poprawy smarności zwłaszcza niskosiarkowych olejów napędowych klasy arktycznej, przeznaczonych do stosowania w silnikach wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa, a szczególnie do silników wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu "High Pressure Common Raił System", zawiera 60,0% (m/m) do 80,0% (m/m) mieszaniny syntetycznych kwasów monokarboksylowych i nienasyconych kwasów tłuszczowych, korzystnie kwasów tłuszczowych takich jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego, do 30,0% (m/m) 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny i/lub 1-aminoetylo-2-alkilo-imidazoliny oraz 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym i/lub wysokoaromatyczną naftą, a ponadto 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utleniania. Ponadto modyfikator zawiera ewentualnie substancje o właściwościach biobójczych, w ilości 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m) i korzystnie demulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 15% (m/m).

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest modyfikator smarności paliw, służący do poprawy smarności, zwłaszcza niskosiarkowych olejów napędowych klasy arktycznej, przeznaczonych do stosowania w silnikach wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa, a szczególnie do silników wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „High Pressure Common Rail System” (HPCRS).
Aktualnie wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa zwane „High Pressure Common Rail System” (HPCRS). Wprowadzenie HPCRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło do 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin uległ redukcji nawet o 95 procent w stosunku do silników Diesla z wtryskiem pośrednim.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej HPCRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. Elementy aparatury wtryskowej HPCRS podlegają wysokim obciążeniom cieplnym i mechanicznym. Obciążenia mechaniczne wynikają przede wszystkim z wysokich wartości ciśnienia paliwa podczas wtrysku do komory spalania.
O ile do 1995 roku silniki wysokoprężne były wyposażone we wtr yskiwacze i pompy rotacyjne pracujące pod ciśnieniem od 15 MPa do 40 MPa, to począwszy od roku 2005 ciśnienia te osiągają poziom od 200 MPa do 220 MPa, a dla wtryskiwaczy ze wzmocnieniem hydraulicznym 250 MPa.
W znanych silnikach samochodów osobowych wyposażonych w układy HPCRS do wytwarzania ciśnienia służy wysokociśnieniowa tłoczkowa pompa promieniowa. Tłoczkowa pompa promieniowa wysokiego ciśnienia ma za zadanie wytworzenie odpowiedniego ciśnienia paliwa i podawanie go w sposób ciągły do zasobnika wysokiego ciśnienia HPCRS. Paliwo pod wysokim ciśnieniem z zasobnika jest kierowane do sterowanych elektromagnetycznie lub piezoelektrycznie wtryskiwaczy, zawierających zazwyczaj od 6 do 8 otworów.
Konstrukcja znanych układów wtrysku typu „High Pressure Common Rail” oraz ekstremalne warunki pracy (wysoka temperatura, wysokie ciśnienie, małe średnice otworów rozpylaczy paliwa) w ymuszają stosowanie do zasilania silników wysokoprężnych, spełniających wymagania norm emisji Euro 5 (V) i Euro 6 (VI), paliw o dużej odporności termicznej, obniżonej zawartości zanieczyszczeń stałych, mikro-śladowej zawartości metali i należytej smarności, zapobiegającej zatarciu lub uszkodzeniu wysokociśnieniowych pomp paliwa.
Problem należytej smarności paliw do silników wysokoprężnych i modyfikatorów smarności znany jest między innymi z literatury fachowej (SAE 2000-01-1918 „Understanding Diesel Lubricity” i SAE 2009-01-0848 „Diesel Lubricity Requirements of Future Fuel Injection Equipment) oraz wielu opisów patentowych.
Z opisów patentowych EP 0915944, US 6292639, US 7374589 i PL 186 421 znane jest paliwo do silników Diesla zawierające dodatek smarujący składający się z kwasów monokarboksylowego i wielopierścieniowego, które charakteryzuje się tym, że zawiera co najmniej 20 mg/kg dodatku stanowiącego kombinację co najmniej jednego nasyconego lub nienasyconego, monokarboksylowego węglowodoru alifatycznego z łańcuchem liniowym o 12 do 24 atomów węgla, i co najmniej jednego wielopierścieniowego związku węglowodorowego zawierającego co najmniej dwa pierścienie, z których każdy utworzony jest z 5 do 6 atomów, przy czym co najmniej jeden z nich jest ewentualnie heteroatomem takim jak atom azotu lub tlenu, a pozostałe są atomami węgla i te dwa pierścienie mają dodatkowo dwa wspólne korzystnie sąsiadujące ze sobą atomy węgla, zaś pierścienie te są nasycone lub nienasycone, niepodstawione lub podstawione przez co najmniej jedną pojedynczą grupę wybraną spośród grup karboksylowych, grup soli kwasów karboksylowych z aminą, grup estrowych i nitrylowych, przy czym paliwo to zwiera powyżej 60 mg/kg dodatku, gdy kombinację tą stanowi olej tallowy.
Z opisów patentowych EP 0961820, US 6511520 i PL 189 103 znany jest dodatek smarujący poprawiający smarność olejów napędowych i paliw lotniczych, zawierających od 5% (m/m) do 25% (m/m) co najmniej jednego monoestru glicerolu o następujących wzorach (IA) lub (IB):
R1-C(O)-O-CH2-CHOH-CH2OH (IA)
R1-C(O)-O-CH-(CH2OH)2 (IB) w których R1 oznacza nasycone lub nienasycone, liniowe lub nieznacznie rozgałęzione łańcuchy alkilowe zawierające od 8 do 24 atomów węgla i cykliczne lub policykliczne grupy zawierające od 8 do 60 atomów węgla, od 35% (m/m) do 75% (m/m) związku o podanym niżej wzorze (II):
R2-C(O)-X (II)
PL 223 031 B1 w którym R2 oznacza nasycone lub nienasycone, liniowe lub nieznacznie rozgałęzione łańcuchy alkilowe zawierające od 8 do 24 atomów węgla, X oznacza grupy funkcyjne, wybrane spośród estrów monoalkoholi i liniowych lub rozgałęzionych polialkoholi, zawierającego od 1 do 8 atomów węgla i grupy pochodzące od pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych amin lub od alkanoloamin z liniowym lub rozgałęzionym alifatycznym łańcuchem węglowodorowym zawierającym od 1 do 18 atomów węgla, oraz ewentualnie od 0,1% (m/m) do 20% (m/m), co najmniej jednego diestru glicerolu o wzorach (IIIa) i/lub (IIIb):
R3-C(O)-O-CH2-CHOH-CH2-O-C(O)-R4 (IIIa)
R3-C(O)-O-CH2-CH(CH2OH)-O-C(O)-R4 (IIIb) w których R3 i R4 są identyczne lub różne, oznaczają nasycone lub nienasycone, liniowe lub nieznacznie rozgałęzione łańcuchy alkilowe od 8 do 24 atomów węgla i cykliczne lub policykliczne grupy zawierające od 8 do 60 atomów węgla, przy czym monestry i diestry glicerolu o wzorach (I) i (III) otrzymane są z naturalnych kwasów żywicznych uzyskanych z pozostałości po destylacji olejów naturalnych ekstrahowanych z drzew żywicznych, zwłaszcza z żywicznych drzew iglastych, a estry kwasów żywicznych wybrane są z grupy zawierającej estry kwasu abietynowego, kwasu dihydroabietynowego, kwasu tetrahydroabietynowego, kwasu dehydroabietynowego, kwasu neoabietynowego, kwasu pimarowego, kwasu lewopimarowego i kwasu parastrynowego.
Ponadto z opisów patentowych PL 189 588 i US 6156082 oraz zgłoszeń patentowych WO 97/45507 i WO 02/02720 znany jest dodatek smarnościowy, będący pochodną zestryfikowanego kwasu alkenylobursztynowego o wzorze ogólnym:
w którym grupa R1 oznacza grupę alkenylową zawierającą od dziesięciu do trzydziestu dwóch atomów węgla, grupy R2 oraz R3 oznaczają ugrupowania o wzorach (-OCH2CH2)n-OH, (-OCH2-CHCH3)n-OH lub -OCH2CHOHCH2OH, zaś liczba n jest liczbą całkowitą i wynosi od 1 do 10, przy czym gdy R1 oznacza grupę alkenylową zawierającą dwanaście atomów węgla wtedy R2 i R3 nie oznaczają oba grupy -OCH2CH2OH.
Natomiast według opisu patentowego PL 201 604 dodatek smarnościowy do niskosiarkowego oleju napędowego zawiera 40% (m/m) do 95% (m/m) destylowanego oleju tallowego i 5% (m/m) do 60% (m/m) polialkilobenzoli.
Głównym celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie takiego modyfikatora smarności paliw, zwłaszcza do niskosiarkowych olejów napędowych klasy arktycznej, przeznaczonych do stosowania w silnikach wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa, a szczególnie do silników wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „High Pressure Common Rail System” - który zabezpieczałby właściwości smarne oleju napędowego wymagane dla prawidłowego smarowania wysokociśnieniowej tłoczkowej pompy promieniowej oraz rozdzielaczowych rotacyjnych pomp wtryskowych.
Dodatkowym celem wynalazku jest opracowanie takiej formulacji modyfikatora smarności, aby wykazywał on kompatybilność z dodatkami zawartymi w oleju silnikowym, stosowanymi do smarowania rzędowych pomp wtryskowych oraz z inhibitorami utleniania, biocydami i znanymi detergentami, utrzymującymi wtryskiwacze czopikowe i wielootworowe w należytej czystości.
Podkreślić należy przy tym, że kompatybilność modyfikatora smarności z dodatkami detergentowymi utrzymującymi w czystości wtryskiwacze, zabezpieczającego właściwości smarne różnego rodzaju pomp paliwowych w układach wtryskowych paliwa oraz właściwości przeciwzużyciowe chroniące przed zużyciem adhezyjnym tłoczek sterujących i igłę rozpylacza wysokociśnieniowych wtryskiwaczy wielootworowych, jest cechą pozytywną wynalazku rozwiązującego problemy eksploatacyjne samochodów z silnikami wysokoprężnymi wyposażonymi w układy wtryskowe „High Pressure Common Rail.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że syntetyczne kwasy monokarboksylowe, korzystn ie o łańcuchu rozgałęzionym i nienasycone kwasy tłuszczowe oraz 1,2-dipodstawione imidazoliny, stabilizowane inhibitorami utleniania i ewentualnie biocydami - wykazują nie tylko cechy modyfikatora smarności paliw lecz również zapobiegają tworzeniu się osadów na wtryskiwaczach czopikowych, filtrach paliwowych i są kompatybilne z dodatkami oleju silnikowego.
PL 223 031 B1
Modyfikator smarności paliw według wynalazku zawiera 60,0% (m/m) do 80,0% (m/m) syntetycznych kwasów monokarboksylowych, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasów tłuszczowych takich jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju taliowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego oraz do 30,0% (m/m) 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny i/lub 1-aminoetylo-2-alkilo-imidazoliny, przy czym jako 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny stosuje się 1 -hydroksyetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1 -hydroksyetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę, a jako 1-aminoetylo-2-alkilo-imidazoliny stosuje się
1- aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktylo-imiadazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę i 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utleniania oraz ewentualnie substancji o właściwościach biobójczych w ilości 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m) i korzystnie demulgatora w ilości od 1,0% (m/m) do 15% (m/m), a ponadto 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym korzystnie, będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izodekanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 250°C w warunkach normalnych.
W modyfikatorze smarności paliw według niniejszego wynalazku jako inhibitor utleniania stosuje się
2.6- ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub
2.6- ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub
2.6- ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, a jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub
2- propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutylo-izotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizo-tiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.
Według niniejszego wynalazku w modyfikatorze smarności paliw jako demulgator stosuje się polioksyetylowane i/lub polioksypropylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym zawierającym od 6 do 28 atomów węgla i strukturze łańcuchowej prostej i/lub rozgałęzionej, i/lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 10, ilustrujących skład modyfikatora smarności do paliw oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego modyfikatora smarności w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych. Nie można ich zatem traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one charakter ilustracyjny.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora wyposażonego w mieszadło i ogrzewanie wprowadzono kolejno 200 g kwasu neodekanowego, 300 g kwasu oleju tallowego, 100 g 1-hydroksyetylo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 100 g 2-etyloheksanolu, 10 g 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenolu, 3 g 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidyny) i 1 g polietoksylowanego gem-nonylofenolu jako demulgatora. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny.
PL 223 031 B1
P r z y k ł a d 2
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 100 g kwasu izononanowego, 300 g kwasu oleinowego, 150 g 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 100 g izotridekanolu, 12 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu, 4 g mieszaniny w stosunku 1:1 metyleno-bis(tiocyjanianu) i 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazolu i 2 g propoksylowanego dedecylofenolu, mieszając w temperaturze 40°C przez 2 godziny.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 10 g kwasu 2-etyloheksanowego, 300 g mieszaniny kwasów oleju tallowego, oleju sojowego, i oleju rzepakowego w stosunku 1:1:1, 100 g 1-hydroksyetylo-2-dodecenylo-imidazoliny, 100 g 1-amino-2-tridecylo-imidazoliny, 200 g rozpuszczalnika organicznego będącego mieszaniną wysokoaromatycznej frakcji naftowej o końcowej temperaturze wrzenia 230°C w warunkach normalnych i butoksyetanolu, 2 g 2,4-ditert-butylofenolu i 2 g 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenolu, 2 g mieszaniny w stosunku 1:3 metyleno-bis(tiocyjanianu) i 2-oktyloizotiazolonu-3 jako substancji o właściwościach biobójczych oraz 3 g oksyetylowanego izotridekanolu, mieszając w temperaturze 40°C przez 2 godziny.
P r z y k ł a d 4.
Produkty z przykładów 1,2 i 3 wprowadzono w ilości 100 mg/kg, 150 mg/kg, 200 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
T a b l i c a 1
Właściwości Jednostka Wyniki badań
1 2 3
Liczba cetanowa - 51,2
Indeks cetanowy - 51,9
Gęstość w temp. 15°C kg/m3 814
Zawartość wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych % (m/m) 2,0
Zawartość siarki mg/kg 8,3
Temperatura zapłonu °C 65
Pozostałość po koksowaniu z 10% pozostałości destyl. % (m/m) 0,030
Pozostałość po spopieleniu % (m/m) poniżej 0,001
Zawartość zanieczyszczeń stałych mg/kg 4
Odporność na utlenianie, całkowite osady nierozpuszczalne g/m3
Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 40°C pm 599
Lepkość kinematyczna w 40°C mm2/s 1,837
Skład frakcyjny, początek destylacji °C 173,5
5% destyluje do 195,0
10% destyluje do 199,5
20% destyluje do 207,5
30% destyluje do 215,0
40% destyluje do 223,0
50% destyluje do 231,5
60% destyluje do 241,5
70% destyluje do 252,0
80% destyluje do 264,0
90% destyluje do 279,5
PL 223 031 B1 cd. tablicy 1
1 2 3
95% destyluje do 289,5
koniec destylacji 297,5
do 250°C przedestylowało % (v/v) 68,8
do 300°C przedestylowało -
Temperatura mętnienia °C -35
Temperatura zablokowania zimnego filtru °C -36
P r z y k ł a d 5
Uszlachetniony olej napędowy według przykładu 4 poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN-EN ISO 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.).
Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie.
Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia do wartości w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności oleju napędowego.
Wyniki badań właściwości smarnościowych przedstawiono w tablicy 2.
T a b l i c a 2
Lp. Badane paliwo Wyniki badania: Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C, pm
1 Olej napędowy z tablicy 1 599
2 Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 1
- 100 mg/kg 440
- 150 mg/kg 418
- 200 mg/kg 392
3 Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 2
- 100 mg/kg 430
- 150 mg/kg 406
- 200 mg/kg 389
4 Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 3
- 100 mg/kg 425
- 150 mg/kg 401
- 200 mg/kg 378
P r z y k ł a d 6
Uszlachetniony olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 produktami z przykładów 1, 2 i 3 w ilości 500 mg/kg poddano badaniu na skłonność do zakoksowywania wtryskiwaczy czopikowych w teście silnikowym według procedury CEC F-23-01 (Injector Nozzle Coking Test) wykonywanego w silniku Peugeot XUD-9.
Miarą skłonności do koksowania substancji wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania czopikowych rozpylaczy paliwa, który jest wyrażony przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm przed i po zakończeniu testu.
Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza iż wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości badanego paliwa wykazującego skłonność do koksowania rozpylaczy.
PL 223 031 B1
Wyniki badań spadku przepływu powietrza przez rozpylacz przedstawiono w tablicy 3.
T a b l i c a 3
Lp. Badane paliwo Wyniki badania: Spadek przepływu powietrza przez rozpylacz w (%) przy wzniosie iglicy 0,1 mm wg metody ISO 4010
1. Olej napędowy z tablicy 1 67
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 1 66
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 2 67
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 3 65
P r z y k ł a d 7
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami z przykładów 1,2 i 3 w ilości 100 mg/kg i 200 mg/kg poddano badaniom wpływu działania wody na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo-woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu wyrażona w cm .
Wyniki badań wpływu działania wody na olej napędowy przedstawiono w tablicy 4.
T a b l i c a 4
Lp. Badane paliwo Wygląd powierzchni międzyfazowej Stopień rozdziału faz Zamiana objętości warstwy wodnej cm3
1. Olej napędowy z tablicy 1 3 3 5,0
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 1
- 100 mg/kg 2 2 1,0
- 200 mg/kg 2 2 2,0
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 2
- 100 mg/kg 2 2 1,0
- 200 mg/kg 2 2 1,0
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 3
- 100 mg/kg 2 2 1,0
- 200 mg/kg 2 2 1,0
P r z y k ł a d 8
Badanie kompatybilności modyfikatora smarności do oleju napędowego o składach przedstawionych w przykładach 1, 2 i 3 z handlowym olejem silnikowym typu SHPDO w klasie lepkości SAE 15 W/40 wykonano w oparciu o procedurę German Sciety Petroleum and Coal Science and Technology DGMK 531-1 „Test for engine oil compatibility”.
Badanie polega na zmieszaniu oleju silnikowego z modyfikatorem smarności do oleju napędowego w stosunku masowym 50:50, przechowywaniu w temperaturze 90°C w czasie 72 godzin, następnie po schłodzeniu próbki do temperatury 20°C w ciągu 1 godziny, ocenie wizualnej na powstałe w niej osady, żele, zmętnienie.
Ocenę wizualną w zakresie jednorodności próbki rozszerzono o badanie turbidymetryczne. Próbkę rozcieńczono, uzupełniając do 500 ml olejem napędowym z tablicy 1, wymieszano i oceniono wygląd roztworu.
PL 223 031 B1
Po upływie 2 godzin roztwór ponownie wymieszano i przefiltrowano przy ciśnieniu 800 hPa, przez filtr o średnicy porów 0,8 mikrona oraz mierząc czas filtracji 500 ml roztworu. Czas filtracji nie powinien przekraczać 900 sekund, a roztwór końcowy powinien być klarowny i bez osadów.
Wyniki badań kompatybilności oleju silnikowego z modyfikatorem smarności po rozcieńczeniu olejem napędowym przedstawiono w tablicy 5.
T a b l i c a 5
Lp. Badane paliwo Wygląd roztworu Czas filtracji, s
1. Produkt z przykładu 1 rozcieńczony olejem napędowym z tablicy 1 - klarowny - brak osadów 126
2. Produkt z przykładu 2 rozcieńczony olejem napędowym z tablicy 1 - klarowny - brak osadów 118
3. Produkt z przykładu 3 rozcieńczony olejem napędowym z tablicy 1 - klarowny - brak osadów 113
P r z y k ł a d 9
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami z przykładów 1, 2 i 3 w ilości 200 mg/kg, poddano badaniu na interakcję zastosowanych biocydów z modyfikatorem smarności do olejów napędowych, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP 385, po ośmiu tygodniach przechowywania próbek oleju napędowego wobec skażonej wody (szczepionki) pobranej z paliwowych zbiorników rafineryjnych.
Wyniki przedstawiono interakcji biocydów z modyfikatorem smarności w tablicy 6.
T a b l i c a 6
Lp. Badane paliwo Materiał badawczy Zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/l) i fazie wodnej (kom/ml)
Bakterie Grzyby i drożdże
1. Olej napędowy z tablicy 1 paliwo 6900 6400
woda 1x108 1x107
2. Olej napędowy z tablicy 1 z produktem z przykładu 1 paliwo 0 0
woda 1x103 1x102
3. Olej napędowy z tablicy 1 z produktem z przykładu 2 paliwo 0 0
woda 1x103 1x102
4. Olej napędowy z tablicy 1 z produktem z przykładu 3 paliwo 0 0
woda poniżej 103 poniżej 102
P r z y k ł a d 10
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniono produktami z przykładów 1, 2 i 3 w ilości 200 mg/kg i poddano badaniom na oznaczenie stabilności oksydacyjnej metodą przyspieszonego utleniania według normy PN-EN 15751 w temperaturze 110°C przy przepływie powietrza przez badaną próbkę z szybkością 10 l/h.
Metoda ta polega na tym, że lotne związki uwalniane z próbki w procesie utleniania przechodzą wraz z powietrzem do naczynia, zawierającego wodę demineralizowaną lub destylowaną oraz zaopatrzonego w elektrodę do pomiaru przewodności właściwej. Elektroda połączona jest z jednostką pomiarową i rejestrująca. Wskazuje ona koniec okresu indukcji w chwili, gdy przewodność właściwa zaczyna gwałtownie wzrastać. Przyspieszony wzrost jest spowodowany dysocjacją lotnych kwasów karboksylowych, które tworzą się w procesie utleniania i zostają zaabsorbowane w wodzie. Czas indukcji nie powinien być niższy niż 20 godzin.
Te same próbki produktów poddano również badaniu na oznaczenie odporności na utlenianie średnich destylatów według PN ISO 12205.
W tym badaniu próbka badanego oleju napędowego jest poddawana starzeniu w temperaturze 95°C przez 16 h, przy przepływie przez próbkę tlenu. Po starzeniu próbka jest schładzana do tempePL 223 031 B1 ratury pokojowej a następnie sączona w celu oznaczenia zawartości osadów nierozpuszczalnych filtrowalnych. Osady nierozpuszczalne przylegające są usuwane z probówki do utleniania i innych części szklanych rozpuszczalnikiem trójskładnikowym. Trójskładnikowy rozpuszczalnik jest odparowywany w celu uzyskania osadów nierozpuszczalnych przylegających. Suma osadów nierozpuszczalnych przylegających i osadów nierozpuszczalnych filtrowalnych jest podawana jako całkowite osady nierozpuszczalne. Całkowita ilość osadów nierozpuszczalnych po badaniu nie powinna być wyższa niż 25 g/m3.
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg metody PN-EN 15751 oraz odporności na utlenianie wg PN ISO 12205 przedstawiono w tablicy 7.
T a b l i c a 7
Lp. Badane paliwo Okres indukcji (h) Osady nierozpuszczalne (g/m3)
filtrowalne przylegające całkowite
1. Olej napędowy według tablicy 1 23 - - -
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 1 24 - - -
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 2 25 - - -
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 3 25 - - -
5. Olej napędowy według tablicy 1 - 1,1 0,9 2,0
6. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 1 - 1,3 0,6 1,9
7. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 2 - 1,2 0,5 1,7
8. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 3 - 1,0 0,4 1,4
Zastrzeżenia patentowe

Claims (5)

Zastrzeżenia patentowe
1- aminoetylo-2-oktylo-imiadazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo2- heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę.
1. Modyfikator smarności paliw zawierający kwasy monokarboksylowe i rozpuszczalnik organiczny, znamienny tym, że zawiera 60,0% (m/m) do 80,0% (m/m) syntetycznych kwasów monokarboksylowych, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasów tłuszczowych takich jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego i do 30,0% (m/m) 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny i/lub 1-aminoetylo-2-alkilo-imidazoliny oraz 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym, korzystnie będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izodekanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 250°C w warunkach normalnych, a ponadto 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utleniania oraz ewentualnie substancji o właściwościach biobójczych w ilości 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m) i korzystnie demulgatora w ilości od 1,0% (m/m) do 15% (m/m).
2. Modyfikator smarności według zastrz. 1, znamienny tym, że jako 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny stosuje się w nim, 1-hydroksyetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub hydroksyetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-hepta-decylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-hydroksyetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę, a jako 1-aminoetylo-2-alkilo-imida10
PL 223 031 B1 zoliny stosuje się 1-aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub
3. Modyfikator smarności paliw według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor utleniania stosuje się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditertbutylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditertamylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol.
4. Modyfikator smarności paliw według zastrz. 1, że jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.
5. Modyfikator smarności paliw według zastrz. 1, że jako demulgator stosuje się polioksyetylowane i/lub polioksypropylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym zawierającym od 6 do 28 atomów węgla i strukturze łańcuchowej prostej i/lub rozgałęzionej, i/lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25.
PL398968A 2012-04-24 2012-04-24 Modyfikator smarności paliw PL223031B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398968A PL223031B1 (pl) 2012-04-24 2012-04-24 Modyfikator smarności paliw

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL398968A PL223031B1 (pl) 2012-04-24 2012-04-24 Modyfikator smarności paliw

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL398968A1 PL398968A1 (pl) 2013-03-04
PL223031B1 true PL223031B1 (pl) 2016-09-30

Family

ID=47846489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL398968A PL223031B1 (pl) 2012-04-24 2012-04-24 Modyfikator smarności paliw

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL223031B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12378490B2 (en) 2021-05-20 2025-08-05 Tunap Gmbh & Co. Kg Bioactive additive for a fuel, uses thereof, fuel composition, and method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12378490B2 (en) 2021-05-20 2025-08-05 Tunap Gmbh & Co. Kg Bioactive additive for a fuel, uses thereof, fuel composition, and method

Also Published As

Publication number Publication date
PL398968A1 (pl) 2013-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU673607B2 (en) Gas oil composition
US6511520B1 (en) Additive for fuel oiliness
CN101213276B (zh) 用于烃类混合物的润滑组合物及其获得的产品
JP3129446B2 (ja) 低硫黄含有率を有するディーゼルエンジン燃料
TWI597358B (zh) 提升汽油或生質汽油類之汽車燃料之抗磨與漆阻之添加劑
PL223031B1 (pl) Modyfikator smarności paliw
US10889774B2 (en) Lubricity additive for fuel with a low sulphur content
US20080098642A1 (en) Lubricity Improving Additive Composition for Low Sulfur Diesel Fuel
CN107794097B (zh) 一种低酸型柴油多效添加剂及柴油组合物
US9447342B2 (en) Low temperature stable fatty acid composition
RU2289612C1 (ru) Присадка к топливу с низким содержанием серы для дизельных двигателей
RU2326156C1 (ru) Топливная композиция
CN115141661A (zh) 喷气燃料组合物及改善喷气燃料润滑性的方法
JP6544712B2 (ja) 燃料油用潤滑性向上剤および燃料油組成物
PL230015B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
PL236020B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy do energooszczędnych olejów napędowych
PL230019B1 (pl) Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
PL237255B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych
PL222563B1 (pl) Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych
PL223669B1 (pl) Uniwersalny pakiet detergentowy do olejów napędowych
PL237302B1 (pl) Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych