PL222563B1 - Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych - Google Patents
Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowychInfo
- Publication number
- PL222563B1 PL222563B1 PL399196A PL39919612A PL222563B1 PL 222563 B1 PL222563 B1 PL 222563B1 PL 399196 A PL399196 A PL 399196A PL 39919612 A PL39919612 A PL 39919612A PL 222563 B1 PL222563 B1 PL 222563B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazoline
- diaminodiethyl
- aminoethyl
- tert
- thermally stable
- Prior art date
Links
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003607 modifier Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 14
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 alkenyl succinimide derivatives Chemical class 0.000 claims description 32
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 4
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WNFLISJMNZHULU-UHFFFAOYSA-N 1-(2-heptadec-1-enyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=CC1=NCCN1C(C)N WNFLISJMNZHULU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical group CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical class ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- GFKXPVFCUXHGEB-UHFFFAOYSA-L magnesium;butanedioate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)CCC([O-])=O GFKXPVFCUXHGEB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MRHLDTPBJUWHNP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-decyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N MRHLDTPBJUWHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISRYZRGFWYMIGB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-dodecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N ISRYZRGFWYMIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIDXNZALRHPIST-UHFFFAOYSA-N 1-(2-heptyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound NC(C)N1C(=NCC1)CCCCCCC NIDXNZALRHPIST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AOSFBVHUHKUHPO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hexadecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N AOSFBVHUHKUHPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZHWQJZALWKLWNG-UHFFFAOYSA-N 1-(2-octadecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N ZHWQJZALWKLWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFKOKRZUHFKTOL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-octyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N LFKOKRZUHFKTOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FKUSDJCFJIYBBN-UHFFFAOYSA-N 1-(2-pentadecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N FKUSDJCFJIYBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGTNTIZXDMJZNJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tetradecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N AGTNTIZXDMJZNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WBXNUGWJWIZODQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tridecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1C(C)N WBXNUGWJWIZODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZDESIKLNPAKKBA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-heptadecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1CCN ZDESIKLNPAKKBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NISAHDHKGPWBEM-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nonylphenoxy)acetic acid Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCC(O)=O)C=C1 NISAHDHKGPWBEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BNKGKERDFRIJPU-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3-[(5-methyl-1,3-oxazolidin-3-yl)methyl]-1,3-oxazolidine Chemical compound C1OC(C)CN1CN1CC(C)OC1 BNKGKERDFRIJPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCO QDTDKYHPHANITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GGCBMMGVLDWCMQ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC=CC1=NCCN1C(C)N Chemical compound CCCCCCCCCCC=CC1=NCCN1C(C)N GGCBMMGVLDWCMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBJCECMYKWERDT-UHFFFAOYSA-N NC(C)N1C(=NCC1)C=CCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound NC(C)N1C(=NCC1)C=CCCCCCCCCCCCCCCCC CBJCECMYKWERDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 2
- KKYXLOCTQLBJOS-UHFFFAOYSA-N 1-(4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanamine Chemical class CC(N)N1CCN=C1 KKYXLOCTQLBJOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KDNOWKNSHWLBIG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibutyl-4-[(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound CCCCC1=C(O)C(CCCC)=CC(CC=2C=C(CCCC)C(O)=C(CCCC)C=2)=C1 KDNOWKNSHWLBIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFRQBRIDFFGORT-UHFFFAOYSA-N CC(C)N(CC=C1)S1=O Chemical compound CC(C)N(CC=C1)S1=O OFRQBRIDFFGORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940053198 antiepileptics succinimide derivative Drugs 0.000 claims 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 59
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 10
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 5
- 101150076749 C10L gene Proteins 0.000 description 4
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 4
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl nitrate Chemical compound CCCCC(CC)CO[N+]([O-])=O NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 2
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1O JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJAYHOLRQJHSIP-NXVVXOECSA-N 2-[(z)-heptadec-2-enyl]-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC\C=C/CC1=NCCN1 CJAYHOLRQJHSIP-NXVVXOECSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]pyrazol-1-yl]-N-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)acetamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C=NN(C=1)CC(=O)NC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 JVKRKMWZYMKVTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAQIQPHKWNXNKB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl nitrite Chemical compound CCCCC(CC)CON=O DAQIQPHKWNXNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010009540 DNA (Cytosine-5-)-Methyltransferase 1 Proteins 0.000 description 1
- 102100036279 DNA (cytosine-5)-methyltransferase 1 Human genes 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNIJSJWMLLJORO-UHFFFAOYSA-N [N].OCCO Chemical compound [N].OCCO SNIJSJWMLLJORO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- MHKWSJBPFXBFMX-UHFFFAOYSA-N iron magnesium Chemical compound [Mg].[Fe] MHKWSJBPFXBFMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005481 linolenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- OONRXMHENUMURA-UHFFFAOYSA-N manganese;1-methylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Mn].CC1=CC=CC1 OONRXMHENUMURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- QKOHYQVZNLEAJH-UHFFFAOYSA-N oxomethylidenemanganese Chemical compound O=C=[Mn] QKOHYQVZNLEAJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych, zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza, zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza, trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do poliizobytylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5, od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym i/lub wysokoaromatyczną naftą, a ponadto od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-arnino-2-alkilo-imidazohn, oraz ewentualnie zawiera od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222563 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 399196 (22) Data zgłoszenia: 16.05.2012 (51) Int.Cl.
C10L 10/06 (2006.01) C10L 10/04 (2006.01) C10L 1/14 (2006.01) C10L 1/182 (2006.01) (54) Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych
| (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT NAFTY I GAZU - PAŃSTWOWY INSTYTUT BADAWCZY, Kraków, PL | |
| (72) Twórca(y) wynalazku: | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | WINICJUSZ STANIK, Kraków, PL |
| 02.04.2013 BUP 07/13 | LESZEK ZIEMIAŃSKI, Kraków, PL IWONA SKRĘT, Kraków, PL IRENEUSZ BEDYK, Cekanowo, PL JAN LUBOWICZ, Kraków, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | MARIA ŁENYK, Kraków, PL |
| 31.08.2016 WUP 08/16 | RAFAŁ KONIECZNY, Kraków, PL KATARZYNA SIKORA, Kraków, PL MICHAŁ WOJTASIK, Kraków, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Anna Doskoczyńska-Groyecka |
PL 222 563 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do uszlachetniania lekkich olejów opałowych, zawierający substancje katalizujące proces spalania, których zastosowanie obniża emisję toksycznych składników spalin, przeznaczony do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach centralnego ogrzewania, kotłach wytwarzających parę, piecach przemysłowych, wyposażonych w palniki paliwowe pracujące przy ciśnieniach atomizacji paliwa do 2500 kPa.
Wiadomo z literatury, że sprawność kotłów opalanych paliwem ciekłym zależy od jakości paliwa, jego wartości opałowej, konstrukcji palnika, a w szczególności atomizacji paliwa przez dyszę rozpyl ającą wtryskiwacza palnika paliwowego (Fuel vol. 78, Issue 8, 979-985, 1999 „Parametric study of flame lengh characteristic in straight and swirl light fuel oil burners”; Atomization and Sprays, vol. 4, 351-367 1994 „Discharge coefficient and spray angle measurements for small pressure-swirl nozzles” oraz opis patentowy US 5251823).
Z opisów patentowych US 4301966, US 4340354, US 4360156, US 4383649, US 4601428, US 4614490, US 4890793, US 5152463, US 5176324, US 5269495, US 6478239, US 7735756 znane są konstrukcje palników z dyszami rozpylającymi pracującymi przy różnych ciśnieniach atomizacji paliwa i różnym natężeniu przepływu oleju opałowego.
Aktualnie, praktycznie wszystkie wysokosprawne energetycznie kotły wyposażone są w niskoemisyjne palniki pracujące przy ciśnieniach od 700 do 2000 kPa i wirowe dysze rozpylające paliwo, tworzące równocześnie mieszankę paliwowo-powietrzną.
Wysokie temperatury panujące w strefie rdzenia płomienia z niedomiarem powietrza tuż przy dyszach rozpylających powodują procesy krakingu paliwa, w trakcie których tworzy się sadza, prekursory osadów i koksów. Równocześnie wysoka temperatura końcówek dysz rozpylających przekraczająca 300°C powoduje, że w tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo zanim ulegnie atomizacji ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie ulegają pod wpływem temperatury i ciśnienia flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni wysokociśnieniowych kanałów dysz rozpylających, utrudniając należytą atomizację paliwa.
Gromadzące się w wysokociśnieniowych kanałach dysz rozpylających osady i koks pogarszają atomizację paliwa, w wyniku czego zwiększa się średnia średnica Sautera kropel rozpylonego paliwa co pogarsza jakość procesu spalania. Zwiększona średnia średnica Sautera kropel rozpylonego paliwa zwiększa emisję cząstek stałych, tlenku węgla i niespalonych węglowodorów, powoduje zwiększone zużycie paliwa i obniża sprawność energetyczną kotła.
Z opisów patentowych US 5315822, US 5336560, US 5805973, US 6630244, EP 1243630 i zgłoszenia US 2006/0011468 znane są sposoby zapobiegania adhezji osadów i inhibitowania powstawania koksów poprzez pokrywanie elementów dysz rozpylających węglikami tytanu, azotkami tytanu, borkami tytanu lub ich mieszaninami, glino-krzemianami, hydrofobowymi pokryciami typu fluoroalkylsilanów lub pokryciami typu DLC o strukturze diamentu (Diamond Like Carbon).
Pasywacja wysokotemperaturowych powierzchni części dysz rozpylających przez specjalne p okrycia zapobiegające wysokotemperaturowej degradacji paliwa i dodatków oraz inhibitująca koksowanie osadzających się osadów jest bardzo kosztowna i wymagająca wysokiej precyzji wykonania takich elementów. Ponadto pokrycia te z biegiem czasu ulegają również degradacji termicznej oraz wysokotemperaturowej korozji.
Niekorzystnym zjawiskom związanym z procesami rozpylania i spalania paliwa można zapobiec stosując dodatki detergentowo-dyspergujące, utrzymujące dysze rozpylające paliwo w należytej czystości. Ponadto w skład wspomnianych dodatków wchodzą zazwyczaj komponenty ułatwiające zapłon oleju opałowego, modyfikatory poprawiające proces spalania, dodatki smarnościowe modyfikujące tarcie elementów pomp paliwowych, dodatki przeciwkorozyjne, demulgatory i inne.
Dodatki lub pakiety dodatków do lekkich olejów opałowych poprawiające ich właściwości eksploatacyjne znane są między innymi z opisów patentowych PL 206564 i PL 208511.
Z opisu patentowego PL 206564 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków zwłaszcza do oleju opałowego, który zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 50°C, modyfikator procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw w ilości od 1,0% (m/m) do 70% (m/m), dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego w ilości od 2,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek detergentowo-dyspergujący w ilości od 5,0% (m/m) do 50% (m/m) i/lub solubilizator w ilości od 0,1% (m/m) do
PL 222 563 B1
20,0% (m/m) i/lub dodatek smarnościowy w ilości od 1,0% (m/m) do 50% (m/m) i/lub demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub inhibitor korozji w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,1% (m/m) do 30% (m/m) i/lub inhibitor utleniania w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik umożliwiający identyfik ację oleju opałowego w ilości od 0,1% (m/m) do 20% (m/m) i rozpuszczalnik węglowodorowy, przy czym modyfikatorem procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw są kompleksowe organorozpuszczalne sole żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego i ewentualnie związków organicznych metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych w olejach opałowych.
Z opisu patentowego PL 208511 znany jest modyfikator procesu spalania, zwłaszcza do oleju opałowego który zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) popiołowego katalizatora procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw w postaci nadzasadowych soli żelaza trójwartościowego lub od 0,5% (m/m) do 70,0% (m/m) bezpopiołowego katalizatora procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw, w skład którego wchodzą alkoksylowane, korzystnie poli(oksyetylo)wane i/lub poli(oksypropylo)wane alkohole i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej rozgałęzionej i/lub prostej i średniej masie cząsteczkowej od 500 do 3000 Daltonów i/lub estry alkoksyl owanych, korzystnie poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli i kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 24, korzystnie od 8 do 21 i/lub estry kwasu azotawego i/lub azotowego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej rozgałęzionej i/lub prostej i/lub diestry kwasu azotawego i/lub azotowego glikolu etylenowego i/lub glikolu dietylenowego i/lub glikolu trietylenowego i/lub glikolu polietylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub glikolu dipropylenowego i/lub glikolu tripropylenowego i/lub glikolu polipropylenowego i rozpuszczalnik węglowodorowy oraz korzystnie dodatek detergentowy w ilości od 1% (m/m) do 40% (m/m), dodatek smarnościowy lub modyfikator tarcia w ilości od 1% (m/m) do 60% (m/m), inhibitor korozji w ilości od 0,1% (m/m) do 8,0% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), inhibitor utleniania w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m), biocyd w ilości od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m), znacznik w ilości od 0,1% (m/m) do 6,0% (m/m).
W europejskich opisach patentowych EP 0426978 i EP 0423417 oraz w opisie patentowym US 5118282 przedstawiono niekatalityczny sposób obniżania emisji toksycznych składników spalin, szczególnie NOx, przy zasilaniu kotłów olejem opałowym. Do oleju opałowego dodawano sole K, Ba, Mg, Ca, Ce, Mn, Fe oraz metali ziem rzadkich i organicznych kwasów nasyconych lub nienasyconych takich jak kwas naftenowy, oleinowy, tallowy, sulfonowy, jak również organometaliczne związki cyklopentadienylokarbonylowe i aromatyczne kompleksy organiczne Fe i Mn. Dodatkowo do strumienia rozpylanego paliwa wprowadzano wodny roztwór mocznika lub amoniaku.
Według opisów patentowych EP 0476196 i US 5944858, poprawę procesu spalania paliwa węglowodorowego uzyskuje się przez wprowadzanie do paliwa rozpuszczalnego w paliwie karbonylowego związku manganu, co najmniej jednego rozpuszczalnego w paliwie detergentu obojętnego lub zasadowego uzyskanego w oparciu o metale I lub II grupy układu okresowego pierwiastków i kwasu sulfonowego i/lub kwasu karboksylowego i/lub kwasu salicylowego i/lub alkilofenolu i/lub siarkowanego alkilofenolu i/lub organicznego kwasu fosforowego posiadającego wiązanie węgiel-fosfor, co najmniej jednego bezpopiołowego dyspergatora typu alkenylobursztynoimidu, demulgatora rozpuszczalnego w paliwie, organicznej alifatycznej lub cyklicznej aminy oraz deaktywatora metali.
Z opisów patentowych US 5525127 i EP 0662507 znany jest pakiet dodatków poprawiający właściwości eksploatacyjne destylacyjnego paliwa węglowodorowego, przeznaczonego do stosowania w piecach wyposażonych w palniki odparowywujące. Według tych opisów patentowych, pakiet dodatków zawiera trikarbonylek(metylocyklopentadieno)manganowy (MCMT) jako modyfikator procesu spalania, bursztynoimidowy dyspergator bezpopiołowy, alifatyczny kwas dikarboksylowy, deaktywator metalu typu N,N'-disalicylideno-1,2-propenodiaminy, alkoksylowany alkilofenol, korzystnie etoksylowany alkilofenol, demulgator, trzeciorzędową aminę, korzystnie alkilocyklodialkiloaminę, jako stabilizator i rozpuszczalnik o końcowej temperaturze wrzenia nie wyższej niż 300°C.
PL 222 563 B1
Szereg opisów patentowych wśród różnych substancji wymienia ferrocen oraz pochodne ferrocenu jako dodatki poprawiające proces spalania paliw węglowodorowych, stosowanych głównie do opalania urządzeń grzewczych.
Przykładowo, w opisach patentowych US 4998876 i EP 0359390 ujawniono zastosowanie ferrocenu i/lub jego pochodnych w roztworze odpowiedniego rozpuszczalnika organicznego jako sposób na poprawę procesu spalania. Dzięki zastosowaniu ferrocenu i/lub jego pochodnych możliwe jest zmniejszenie nadmiaru powietrza, celem zredukowania emisji NOx w produktach spalania oleju opałowego.
Ponadto, w przypadku opisów patentowych US 5928392 i EP 0807677 jako dodatki poprawiające proces spalania stosowane są rozpuszczalne w paliwach węglowodorowych używanych w urządzeniach grzewczych, polikarbonylowe związki manganu. Do paliwa wprowadza się również, podobnie jak opisano powyżej w opisie patentowym US 5944858, rozpuszczalne w paliwie detergenty, uzyskiwane w oparciu o metale I i II grupy układu okresowego pierwiastków, jak również rozpuszczalne w paliwie dyspergatory.
Natomiast według zgłoszeń patentowych WO 03/033627 i US 2003/0172583 znany jest dodatek obniżający zużycie paliwa, który zawiera stabilizator paliwa typu wysokocząsteczkowej aminy, organometaliczny związek zawierający żelazo, ewentualnie dyspergator, biocyd typu triazyny, ro zpuszczalnik o wysokiej temperaturze zapłonu, środek smarowy typu naftenowego oleju mineralnego lub syntetycznego i deaktywator metali.
Głównym celem wynalazku jest otrzymanie termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania do lekkich olejów opałowych, będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg tlenku żelaza trójwartościowego w postaci koloidalnej i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu oraz amfifilowego surfaktanu o właściwościach detergentowodyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazolin, którego zastosowanie w lekkim oleju opałowym umożliwi obniżenie emisji cząstek stałych, niespalonych węglowodorów i tlenku węgla oraz będzie zapobiegać adhezji osadów w kanałach wirowych dysz rozpylających zaawansowanych technologicznie palników paliwowych pracujących przy ciśnieniach atomizacji paliwa do 2500 kPa.
Dodatkowym celem wynalazku jest zastosowanie amfifilowych surfaktantów o właściwościach detergentowo dyspergujących typu pochodnych alkenylobursztynoimido-alkilo-imidazolin, nie tylko jako komponentu stabilizującego organorozpuszczalne sole żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza i jako skutecznego modyfikatora procesu spalania, lecz również wykazującego synergizm w zapobieganiu tworzenia się mikrocząstek cenosfery w obszarze dyfuzyjnym płomienia, co przyczyni się do obniżenia emisji cząstek stałych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do uszlachetniania lekkich olejów opałowych, który zawiera mieszaninę organorozpuszczalnej soli żelaza o zawartości od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do normalnej soli poliizobutyleno-bursztynianu magnezu od 1:1 do 1:5, użytych razem z modyfikatorem smarności i amfifilowym surfaktantem o właściwościach detergentowo-dyspergujących oraz rozpuszczalnikiem organicznym.
Zgodnie z wynalazkiem, termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza do soli poliizobutylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5 oraz od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym, k orzystnie będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia 250°C w warunkach normalnych, a ponadto 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących, w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazoIin, będących produktem acylowania bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej od 750 do 5000 Daltonów 1-amino-2-alkilo-imidazolin, przy czym jako bezwodnik alkenylobursztynowy
PL 222 563 B1 stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, a otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutylenu do bezwodnika kwasu bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1 i ewentualnie od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.
Według wynalazku w termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania jako alkenyloburs ztynoimidowe pochodne 1-amino-2-alkilo-imidazolin stosuje się acylowane bezwodnikiem alkenylobursztynowym 1-amino-2-alkilo-imidazoliny takie jak 1-aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decyloimidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptenylo-imidozolinę 1-diaminodietylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub
1- diaminodietylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo2- tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecenylo-imidazolinę, a jako modyfikator smarności stosuje się syntetyczne kwasy m onokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 w mieszaninie z nienasyconymi kwasami tłuszczowymi o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie z kwasami tłuszczowymi takimi jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego oraz ewentualnie kwas nonylofenoksyoctowy.
W termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania według niniejszego wynalazku jako dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego stosuje się estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o strukturze łańcuchowej i/lub prostej w podstawniku alkilowym, a jako inhibitory korozji stosuje się semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o strukturze podstawnika alkenylowego rozgałęzionej, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, natomiast jako inhibitor pienienia o właściwościach demulgujących stosuje się kopolimery polisiloksano-eterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach i wysokowrzących alkoholach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej.
Ponadto według niniejszego wynalazku w termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.
Jako inhibitor utlenienia stosuje się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol.
Wynalazek w pełni rozwiązuje postawione przed nim zagadnienia techniczne. Ponadto pozytywną cechą wynalazku jest kompatybilność żelazowo-magnezowego modyfikatora procesu spalania
PL 222 563 B1 z modyfikatorem smarności zabezpieczającym właściwości smarne pomp paliwowych oraz amfifilowym surfaktantem o właściwościach detergentowo-dyspergujących, utrzymującym w czystości wirowe dysze rozpylające oraz pozostałe elementy systemu paliwowego.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 17, ilustrujących skład termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania do lekkich olejów opałowych oraz ocenę testową wybranych właściwości użytkowych tego termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania w badaniach laboratoryjnych i stanowiskowych.
Nie można jednak tych przykładów traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one charakter wyłącznie ilustrujący istotę rozwiązania.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora wyposażonego w mieszadło, ogrzewanie i termometr wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną zawierającą 20% masowych izooktanolu z wysokoaromatyczną naftą o końcowej temperaturze wrzenia 220°C w warunkach normalnych, 300 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości 16,3% masowych żelaza, 300 g soli normalnej poliizobutylenobursztynianu magnezu o zawartości 2,6% masowych magnezu, 100 g kwasu neodekanowego, 200 g kwasu oleju taliowego, 200 g alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 50 g azotanu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon, 10 g pochodnej sarkozyny jako inhibitora korazji, 3 g kopolimeru polisiloksanoeterowego jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 5 g mieszaniny w stosunku masowym 1:1 metylenobis(tiocyjanianu) i 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazolu jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny do uzyskania jednorodnej klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną butoksyetanolu i wysokoaromatycznej nafty o końcowej temperaturze wrzenia 230°C w warunkach normalnych, 200 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości żelaza 18,1% masowych 40 g soli normalnej poliizobutylenobursztynianu magnezu o zawartości 2,8% masowych magnezu, 100 g kwasu 2-etyloheksanowego, 200 g mieszaniny kwasów oleju taftowego, oleju sojowego, oleju rzepakowego w stosunku 1:1:1, 40 g azotanu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon 210 g alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-diaminodietyIo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 8 g semistru bezwodnika kwasu alkenylodikarboksylowego o średniej masie cząsteczkowej 460 Daltonów, 2 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 2 g mieszaniny w stosunku 1:3 metyleno-bis(tiocyjanianu) i 2-oktyloizotiazolonu-3 jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny do uzyskania jednorodnej klarownej cieczy.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną zawierającą 15% masowych izotridekanolu i wysokoaromatycznej nafty o końcowej temperaturze wrzenia 220°C w warunkach normalnych, 150 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości żelaza 17,3% masowych, 38 g soli normalnej poliizobutyleno-bursztynianu magnezu o zawartości 3,2% masowych magnezu, 80 g kwasu izononanowego, 150 g mieszaniny kwasów oleinowego, linolenowego, linolowego w stosunku 1:2:1, 30 g azotynu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon, 220 g mieszaniny w stosunku 1:1 alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-amino-etylo-2-oktadecenylo-imidazoliny i 1-diaminodietylo-2-tetradecylo-imidazoliny, 7 g semiamidu bezwodnika kwasu alkenylodikarboksylowego o średniej masie cząsteczkowej 380 Daltonów jako inhibitora korozji, 3 g kopolimeru polisiloksanoeterowego jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 5 g mieszaniny w stosunku 1:3 2-tridecyloizotiazolonu-3 i 3,3'-metylenobis(5-metoksyoksazolidyny) jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny.
P r z y k ł a d 4
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 1 i 15 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu. Kompozycję mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.
P r z y k ł a d 5
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 2 i 75 g 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenolu mieszając zawartość reaktora przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.
PL 222 563 B1
P r z y k ł a d 6
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 3 i 50 g mieszaniny w stosunku 1:1 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu, mieszając zawartość reaktora przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.
P r z y k ł a d 7
Produkt z przykładu 4 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1
T a b l i c a 1
| Oznaczenie | Jednostka | Bazowy lekki olej opałowy |
| Gęstość w temp. 15°C. | kg/m3 | 839 |
| Zawartość siarki | mg/kg | 21,9 |
| Lepkość kinematyczna w temp. 20 | mm2/s | 4,014 |
| Skład frakcyjny | ||
| - początek destylacji | 185,2 | |
| - 5% destyluje do | °C | 205,9 |
| - 10% destyluje do | 220,3 | |
| - 20% destyluje do | 226,3 | |
| - 30% destyluje do | 237,0 | |
| - 40% destyluje do | 248,0 | |
| - 50% destyluje do | 261,0 | |
| - 60% destyluje do | 274,9 | |
| - 70% destyluje do | 290,9 | |
| - 80% destyluje do | 309,8 | |
| - 90% destyluje do | 335,6 | |
| - 95% destyluje do | 354,3 | |
| Koniec destylacji | 362,4 | |
| - do 250°C przedestylowało | % (v/v) | 41,6 |
| - do 350°C przedestylowało | % (v/v) | 94,0 |
| Temperatura mętnienia | °C | -10 |
| Temperatura płynięcia | °C | -24 |
P r z y k ł a d 8
Produkt z przykładu 5 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 9
Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 350 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.
P r z y k ł a d 10
Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8, 9 poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN-EN ISO 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności lekkiego oleju opałowego.
PL 222 563 B1
Wyniki badań właściwości smarnościowych przedstawiono w tablicy 2.
T a b l i c a 2
| Lp. | Badane paliwo | Wyniki badania: smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C, pm |
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | 598 |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | 415 |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | 396 |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | 398 |
P r z y k ł a d 11
Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8, 9 spalono w wysokociśnieniowym k otle parowym zasilanym lekkim olejem opałowym o mocy znamionowej 375 kW typu Turbomat-RN-HD firmy Viessmann, zaopatrzonym w palnik z wirującą dyszą rozpylającą pracującą przy ciśnieniu 2000 -2500 kPa. Zbadano emisję zanieczyszczeń gazowopyłowych. Oznaczenie stężeń CO2, CO, NOx, SO2 w spalinach wykonano przy pomocy mikroprocesorowego analizatora MADUR GA-40. Oznaczenie stężenia niespalonych węglowodorów wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z-040017/02-03. Oznaczenie natomiast stężenia pyłów (sadzy) w spalinach przeprowadzono zgodnie z normą PN-82/Z-04030. Wyniki badań emisji zanieczyszczeń pyłowo gazowych lekkiego oleju opałowego przedstawiono w tablicy 3.
T a b l i c a 3
| Emisja substancji szkodliwych | Jednostka | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 |
| Współczynnik namiaru powietrza λ | 1,30 | 1,31 | 1,30 | 1,29 | |
| Temperatura spalin | °C | 182 | 187 | 188 | 189 |
| CO2 | (%) | 9,652 | 10,374 | 10,241 | 10,445 |
| CO | g/Nm3 | 0,0038 | 0,0034 | 0,0026 | 0,0028 |
| NOx | g/Nm3 | 0,0842 | 0,0805 | 0,0755 | 0,0715 |
| SO2 | g/Nm3 | 0,0008 | 0,0008 | 0,0008 | 0,0008 |
| THC | (%) | 0,091 | 0,061 | 0,030 | <0,010 |
| Pył | g/Nm3 | 0,00099 | 0,00018 | 0,00014 | 0,00011 |
P r z y k ł a d 12
Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8 i 9 poddano badaniu na oznaczenie odporności na utlenianie średnich destylatów według PN ISO 12295. W tym badaniu próbka badanego lekkiego oleju opałowego jest poddawana starzeniu w temperaturze 95°C przez 16 godzin, przy przepływie przez próbkę tlenu. Po starzeniu próbka jest schładzana do temperatury pokojowej, a następnie sączona w celu oznaczenia zawartości osadów nierozpuszczalnych filtrowanych. Osady nierozpuszczalne przylegające są usuwane z próbki do utleniania i innych części szklanych rozpuszczalnikiem trójskładnikowym.
Trójskładnikowy rozpuszczalnik jest odparowywany w celu uzyskania osadów nierozpuszczalnych przylegających. Suma osadów nierozpuszczalnych przylegających i osadów nierozpuszczalnych filtrowanych jest podawana jako całkowite osady nierozpuszczalne. Całkowita ilość osadów niero zpuszczalnych po badaniu nie powinna być wyższa niż 25 g/m . Wyniki badań odporności na utlenianie według PN ISO 12205 przedstawiono w tablicy 4.
PL 222 563 B1
T a b l i c a 4
| Lp. | Badane paliwo | Osady nierozpuszczalne (g/m3) | ||
| filtrowane | przylegające | całkowite | ||
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | 1,1 | 0,9 | 2,0 |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | 1,3 | 0,6 | 1,9 |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | 1,2 | 0,5 | 1,7 |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | 1,0 | 0,4 | 1,4 |
P r z y k ł a d 13
Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu na skłonność do zakoksowywania wtryskiwaczy czopikowych w teście silnikowym według procedury CEC F-23-01 (Injector Nozzle Coking Test) wykonanego w silniku Peugeot XUD-9. Miara skłonności do koksowania substancji wprowadzonej do lekkiego oleju opałowego jest stopień zakoksowania czopikowych rozpylaczy paliwa, który jest wyrażony przez spadek przepł ywu powietrza przez rozpylacz przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza iż wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości badanego paliwa wykazującego skłonność do koksowania rozpylaczy. Wyniki badań spadku przepływu powietrza przedstawiono w tablicy 5.
T a b l i c a 5
| Lp. | Badane paliwo | Wyniki badania: spadek przepływy powietrza przez rozpylacz w (%) przy wzniosie iglicy 0,1 mm wg metody ISO 4010 |
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | 89 |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | 66 |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | 65 |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | 67 |
P r z y k ł a d 14
Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniom wpływu działania wody na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo-woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu wyrażona w cm . Wyniki badań wpływu działania wody na lekki olej opałowy przedstawiono w tablicy 6.
T a b l i c a 6
| Lp. | Badane paliwo | Wygląd powierzchni międzyfazowej | Stopień rozdziału faz | Zmiana objętości warstwy wodnej w cm3 |
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | 3 | 3 | 5,0 |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | 2 | 2 | 1,0 |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | 2 | 2 | 1,0 |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | 2 | 2 | 1,0 |
P r z y k ł a d 15
Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniom na skłonność do skażenia mikrobiologicznego, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP 385, po ośmiu tygodniach przechowywania próbek oleju napędowego wobec skażonej wody (szczepionką) pobraną z paliwowych zbiorników
PL 222 563 B1 rafineryjnych. Wyniki zawartości mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/l) i fazie wodnej (kom/l) przedstawiono w tablicy 7.
T a b l i c a 7
| Lp. | Badane paliwo | Materiał badawczy | Zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/l) i fazie wodnej (kom/l) | |
| bakterie | grzyby i drożdże | |||
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | paliwo | 6900 | 6400 |
| woda | 1x108 | 1x107 | ||
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | paliwo | 0 | 0 |
| woda | 1 x 103 | 1 x 102 | ||
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | paliwo | 0 | 0 |
| woda | 1 x 103 | 1 x 102 | ||
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | paliwo | 0 | 0 |
| woda | poniżej 103 | poniżej 102 |
P r z y k ł a d 16
Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego przez 6 godzin w mieszaninie 300 cm wody destylowanej, intensywnie mieszanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonana według skali NACE TM-02-75, której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 8.
T a b l i c a 8
| Lp. | Badane paliwo | Stopień korozji w skali NACE |
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | Silna D po 1 godzinie |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | Brak A po 6 godzinach |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | Brak A po 6 godzinach |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | Brak A po 6 godzinach |
P r z y k ł a d 17
Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu skłonności do pienienia według normy NF-M 07-075-97.
Jako kryterium oceny skuteczności działania zastosowanych substancji o działaniu przeci wpiennym przyjęto podobnie jak w oleju napędowym według Światowej Karty Paliw, wydanie z września 3
2006, że objętość piany po badaniu - nie będzie większa niż 100 cm oraz czas zaniku piany nie dłuższy niż 15 s. Wyniki badań skłonności do pienienia przedstawiono w tablicy 9.
T a b l i c a 9
| Lp. | Badane paliwo | Skłonności do pienienia | |
| objętość piany, (cm3) | czas zaniku piany (s) | ||
| 1 | Lekki olej opałowy z tablicy 1 | 103 | 45 |
| 2 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7 | 45 | 4,0 |
| 3 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8 | 30 | 5,0 |
| 4 | Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9 | 31 | 4,8 |
PL 222 563 B1
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych, zawierający co najmniej modyfikator procesu spalania, modyfikator smarności i rozpuszczalnik, znamienny tym, że zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza, zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do poliizobytylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5 oraz od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym, korzystnie będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia 250°C w warunkach normalnych, a ponadto 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazolin, będących produktem acylowania bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej od 750 do 5000 Daltonów 1-amino-2-alkilo-imidazolin, przy czym jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, a otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutylenu do bezwodnika kwasu bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1 oraz ewentualnie zawiera od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.
- 2. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkenylobursztynoimidowe pochodne 1-amino-2-alkilo-imidazolin stosuje się acylowane bezwodnikiem alkenylobursztynowym 1-amino-2-alkilo-imidazoliny takie jak 1-aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptenylo-imidozolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecenylo-imidazolinę.
- 3. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako modyfikator smarności stosuje się syntetyczne kwasy monokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 w mieszaninie z nienasyconymi kwasami tłuszczowymi o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasami tłuszczowymi takimi jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego oraz ewentualnie kwas nonylofenoksyoctowy.
- 4. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego stosuje się estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o strukturze łańcuchowej i/lub prostej w podstawniku alkilowym.
- 5. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitory korozji stosuje się semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o strukturze podstawnika alkenylowego rozgałęzionej o średniej masie cząsteczkowejPL 222 563 B1 od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24.
- 6. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor pienienia o właściwościach demulgujących stosuje się kopolimery polisiloksano-eterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach i wysoko wrzących alkoholach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej.
- 7. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazoIon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.
- 8. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor utlenienia stosuje się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399196A PL222563B1 (pl) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399196A PL222563B1 (pl) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399196A1 PL399196A1 (pl) | 2013-04-02 |
| PL222563B1 true PL222563B1 (pl) | 2016-08-31 |
Family
ID=48040886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399196A PL222563B1 (pl) | 2012-05-16 | 2012-05-16 | Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL222563B1 (pl) |
-
2012
- 2012-05-16 PL PL399196A patent/PL222563B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399196A1 (pl) | 2013-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5701860B2 (ja) | 第四級アンモニウムアミドおよび/またはエステル塩 | |
| EP0902824B1 (en) | Fuel additives | |
| JP5398681B2 (ja) | 重油組成物およびその製造方法 | |
| AU2011332104B2 (en) | Polyester quaternary ammonium salts | |
| CN101213276A (zh) | 用于烃类混合物的润滑组合物及其获得的产品 | |
| CA3119081C (en) | Amino alkanediols and carboxylate salts as additives for improving fuel efficiency | |
| CN104395440B (zh) | 用于改善柴油或生物柴油燃料的抗磨损性和抗涂漆性的添加剂 | |
| PL222563B1 (pl) | Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych | |
| JP2013515802A (ja) | 液体燃料組成物 | |
| PL216821B1 (pl) | Wielofunkcyjny dodatek o wysokiej stabilności termicznej do lekkich olejów opałowych | |
| JP6797069B2 (ja) | A重油組成物 | |
| PL237303B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych | |
| PL237302B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL237255B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL204991B1 (pl) | Ekologiczny lekki olej opałowy | |
| PL223034B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych | |
| PL206564B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków, zwłaszcza do oleju opałowego | |
| PL196146B1 (pl) | Olej napędowy zawierający biokomponenty | |
| PL208511B1 (pl) | Modyfikator procesu spalania zwłaszcza do oleju opałowego | |
| PL199734B1 (pl) | Dodatek detergentowo-dyspergujący do olejów napędowych | |
| PL237240B1 (pl) | Modyfikator procesu spalania do energooszczędnych lekkich olejów opałowych | |
| PL217951B1 (pl) | Pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych | |
| PL230015B1 (pl) | Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych | |
| PL209042B1 (pl) | Dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii | |
| PL238362B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych |