PL228011B1 - Sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowych - Google Patents
Sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowychInfo
- Publication number
- PL228011B1 PL228011B1 PL415316A PL41531615A PL228011B1 PL 228011 B1 PL228011 B1 PL 228011B1 PL 415316 A PL415316 A PL 415316A PL 41531615 A PL41531615 A PL 41531615A PL 228011 B1 PL228011 B1 PL 228011B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- temperature
- cooled
- water
- diacyltartaric
- crystallization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 title description 6
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical class [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 11
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 7
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- KMGUEILFFWDGFV-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-2-benzoyloxy-3-hydroxybutanedioic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C(C(O)=O)O)(C(O)=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 KMGUEILFFWDGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZRYBASZQOAJKO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibenzoyl-3,4-dihydroxyoxolane-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)(O)C1(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 VZRYBASZQOAJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania kwasów diacylowinowych przez hydrolizę odpowiednich bezwodników diacylowinowych w wodzie. Hydrolizę prowadzi się z dodatkiem rozpuszczalnego w wodzie środka emulgująco - dyspergującego, w ilości 0,2 ÷ 5 g/kg bezwodnika diacylowinowego, tak aby stężenie środka w środowisku reakcji wynosiło 0,01 ÷ 2% masowych, przy czym hydrolizę prowadzi się w temperaturze 80 - 100°C przez 10 ÷ 60 minut, po czym, jeśli kwas krystalizuje w postaci hydratu, mieszaninę w postaci emulsji chłodzi się do temperatury krystalizacji i utrzymuje się tę temperaturę co najmniej przez 10 minut, do wykrystalizowania osadu, po czym zawiesinę osadu chłodzi się z szybkością 0,5 - 1°C/minutę do osiągnięcia 48 - 40°C, a następnie osad chłodzi się z szybkością 3 ÷ 5°C/minutę do temperatury 30 - 18°C, a jeśli kwas nie tworzy hydratu, mieszaninę chłodzi się i filtruje. Wynalazek obejmuje samodzielny proces krystalizacji.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowych. Kwas winowy i jego związki, a szczególnie pochodne diacylowe, są szeroko wykorzystywane w syntezie organicznej i odgrywają bardzo ważną rolę w syntezie związków optycznie czynnych. Najszerzej, w tym także w skali przemysłowej, wykorzystuje się je do rozdziału mieszanin racemicznych amin, aminokwasów, alkoholi oraz innych związków o charakterze zasadowym i nie tylko. Są one używane jako czynniki rozdzielające lub derywatyzujące oraz w chiralnych materiałach chromatograficznych jako dodatki chiralne lub matrycujące [L. Synoradzki, U. Bernaś, P. Ruśkowski, Tartaric acid and its O-acyl derivatives. Part 2. Application of Tartaric Acid and of O-Acyl Tartaric Acids and Anhydrides. Resolution of Racemates, Org. Prep. Proc. Int., 2008, 40, 163-200].
Podstawową metodą otrzymywania kwasów diacylowinowych jest hydroliza odpowiednich bezwodników diacylowinowych. Kwasy diacylowinowe mają różne właściwości. Zarówno kwasy, jak i bezwodniki są trudno rozpuszczalne w wodzie. Niektóre kwasy (np. dibenzoilo i ditoluoilowinowe KDBW i KDTW) krystalizują w postaci monohydratów z emulsji fazy niemieszającej się z wodą, która łatwo ulega przechłodzeniu i zbrylaniu, inne (np. dianizoilowinowy KDAW) nie tworzą fazy ciekłej i hydratów, a od razu z osadu bezwodnika przechodzą w osad kwasu, który jest niezwilżalny wodą, lekki, pełzający, pieniący.
Jedną ze znanych metod hydrolizę bezwodników diacylowinowych przeprowadzano w acetonie z wodą [N. Huh, C. M. Thompson, Tetrahedron, 51, 5935 (1995)] lub w wodzie, najczęściej w temperaturze wrzenia, w ciągu 0,5-1 h, bez lub z dodatkiem rozpuszczalnika niemieszającego się z wodą, który ułatwiał wydzielanie kwasów [S. Nakai, H. Sato, T. Fujino, JP Patent 6166683, 1992 (EP Patent 600714, 1993); Chem. Abstr., 121, 108498]. Jako rozpuszczalnik stosowano benzen, toluen, ksylen i chlorobenzen. Produkty otrzymywano w postaci bardzo drobnego, talkowatego osadu, trudnego w filtracji, suszeniu i w transporcie. Dodatek rozpuszczalnika ułatwiał wydzielenie, ale stosowane w tym celu rozpuszczalniki są lotne, łatwopalne, mają silny zapach, są szkodliwe i stwarzają zagrożenie wybuchem. Ponadto rozpuszczalnik organiczny może powodować obniżenie wydajności procesu i dodatkowo sprawia problemy z zagospodarowaniem ścieków.
Mezei i inni [HU22147] przeprowadzili hydrolizę bezwodnika dibenzoilowinowego do odpowiedniego kwasu w dichlorometanie, z małą ilością wody, pod ciśnieniem 0,15-0,5 MPa.
Najbardziej pożądane z punktu widzenia technologicznego i ochrony środowiska jest prowadzenie hydrolizy bezwodników diacylowinowych w wodzie, w temperaturze około 100°C. Woda jest tanim i ekologicznym medium reakcyjnym, mieszanina poreakcyjna jest wolna od rozpuszczalników organicznych, produkt końcowy krystalizuje z wody. Jednak problemem w przypadku hydrolizy w wodzie jest powstawanie kwasów w postaci niemieszającego się z wodą, ciekłego monohydratu lub zawiesiny osadu niezwilżanego wodą. Przykładowo, kwas dibenzoilowinowy i kwas ditoluoilowinowy krystalizują w postaci monohydratu z fazy ciekłego monohydratu i sprawne przeprowadzenie procesu wymaga specjalnego rozwiązania technicznego, ponieważ ciekłe monohydraty mają tendencję do przechładzania i gwałtownej krystalizacji w całej masie. Krystaliczne hydraty w trakcie krystalizacji z wody mają tendencję do adhezji głównie do stali do mieszadła i do ścian reaktora. Z kolei osad bezwodnika dianizoilowinowego w warunkach hydrolizy w wodzie przechodzi w osad kwasu dianizoilowinowego bez tworzenia ciekłego hydratu. Proces wymaga specyficznych warunków, bowiem substrat i produkt są źle zwilżane wodą, zwłaszcza powstający osad pieni się, pełza po ściankach reaktora i mieszadła.
Ponadto, podczas hydrolizy wiązania bezwodnikowego hydrolizie ulegają częściowo także grupy acylowe, co obniża wydajność produktu w wyniku powstawania łatwo rozpuszczalnych w wodzie kwasów monoacylowinowego i winowego oraz źle rozpuszczalnego odpowiedniego kwasu karboks ylowego, który współkrystalizuje z produktem i zanieczyszcza go.
Aby wyeliminować powyższe komplikacje możliwe jest przeprowadzenie hydrolizy w niższej temperaturze (35-7°C), w wodzie z dodatkiem acetonu (5-50%), w którym np. KDBW rozpuszcza się. Metoda ta pozwoliła na otrzymanie kwasu dibenzoilowinowego bez produktów ubocznych, ale z niską wydajnością (60%) [L. Duhamel, J.-C. Plaquevent, Org. Prep. Proced. Int., 14, 347 (1982)].
Ponadto różne właściwości poszczególnych kwasów diacylowinowych wymagają specjalnych rozwiązań technologicznych i technicznych, a w konsekwencji problemem jest opracowanie metody wspólnej dla całej grupy związków.
PL 228 011 B1
Sposób według wynalazku rozwiązuje wyżej opisane problemy hydrolizy bezwodników i wydzielania kwasów diacylowinowych w wodzie dzięki zastosowaniu środka pomocniczego emulgująco-dyspergującego. Pozwala on podtrzymać zarówno emulsję, jak i zawiesinę.
Sposób otrzymywania kwasów diacylowinowych według wynalazku charakteryzuje się tym, że prowadzi się hydrolizę bezwodnika diacylowinowego w wodzie z dodatkiem rozpuszczalnego w wodzie środka emulgująco-dyspergującego w ilości 0,2-5 g/kg bezwodnika, tak aby stężenie tego środka w środowisku reakcji wynosiło 0,01-0,2% masowych. Hydrolizę prowadzi się w temperaturze 80-100°C, przez 10-60 minut, po czym, jeśli kwas krystalizuje w postaci hydratu, mieszaninę w postaci emulsji chłodzi się do temperatury krystalizacji i utrzymuje się tę temperaturę co najm niej przez 10 minut, do wykrystalizowania osadu, po czym zawiesinę osadu chłodzi się z szybkością 0,5-1 °C/minutę do osiągnięcia 48-40°C, a następnie osad chłodzi się z szybkością 3-5°C/minutę do temperatury 30-18°C, a jeśli kwas nie tworzy hydratu, mieszaninę chłodzi się i filtruje.
Korzystnie jako środek emulgująco-dyspergujący stosuje się obojętne surfaktanty niejonowe typu O/W (HLB około 8), kopolimery blokowe tlenku propylenu i etylenu o masie cząsteczkowej 2000-3000 g/mol, estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu o masie cząsteczkowej 800-1350 g/mol lub etoksylowane alkohole tłuszczowe o masie 500-2000 g/mol, dobrze rozpuszczalne w wodzie.
Korzystnie do hydrolizy stosuje się 1-5 kg wody na 1 kg bezwodnika diacylowinowego.
Korzystnie podczas krystalizacji hydratów z emulsji stosuje się 2-3-krotne zaszczepianie kryształami odpowiedniego monohydratu kwasu diacylowinowego, w temperaturze bliskiej temperatury krystalizacji tego monohydratu. Wielkość jednej zaszczepki wynosi 0,5-1% wag. bezwodnika diacylowinowego.
W przypadku, gdy do reakcji hydrolizy wprowadza się bezwodnik zawierający pozostałości ro zpuszczalnika z procesu wytwarzania bezwodnika, zazwyczaj toluen, rozpuszczalnik ten oddestylowuje się ze środowiska reakcji w postaci azeotropu z wodą, opcjonalnie pod obniżonym ciśnieniem, w temperaturze niższej niż temperatura reakcji hydrolizy.
Otrzymany osad o zawartości wody 20-35% jest bardzo dobrze filtrowalny. Osad KDBW suszy się do zawartości wody poniżej 5% wag. w temperaturze 50°C, a osad KDTW i KDAW do zawartości wody poniżej 1% w temperaturze 70-80°C.
Sposób według wynalazku może także być zastosowany do krystalizacji kwasów diacylowinowych otrzymanych w procesach hydrolizy przeprowadzonych metodą inną niż w obecnym wynalazku.
Sposób krystalizacji kwasów diacylowinowych według wynalazku charakteryzuje się tym, że krystalizację kwasów w postaci hydratów z emulsji prowadzi się z wody z dodatkiem rozpuszczalnego w wodzie środka emulgująco-dyspergującego w ilości 0,2-5 g/1 kg kwasu, tak aby stężenie środka w środowisku reakcji wynosiło 0,01-0,2% masowych, przy czym, jeśli kwas krystalizuje w postaci hydratu mieszaninę w postaci emulsji chłodzi się do temperatury krystalizacji i utrzymuje się tę temperaturę co najmniej przez 10 minut, do wykrystalizowania osadu, po czym zawiesinę osadu chłodzi się z szybkością 0,5-1°C/minutę do osiągnięcia 48-40°C, a następnie osad chłodzi się z szybkością 3-5°C/minutę do temperatury 30-18°C, a jeśli kwas nie tworzy hydratu, mieszaninę chłodzi się i filtruje.
Dodatek środka emulgująco-dyspergującego zastosowany w procesie hydrolizy i krystalizacji poprawia zwilżalność bezwodników, utrzymuje emulsję ciekłych hydratów (KDBW lub KDTW) w wodzie i pozwala otrzymać produkty w postaci równomiernych granulek oraz powoduje zwilżalność i podtrzymuje dyspersję stałego (KDAW), przez co eliminuje pienienie i ułatwia krystalizację. Granulki produktu są łatwe do filtracji, suszenia i przesypywania, co jest ważne w przypadku transportu pneumatycznego. Czynnikami podtrzymującymi emulsję i mającymi wpływ na wielkość granulek są: burzliwe mieszanie, stosunek woda/faza ciekłego monohydratu oraz ilość emulgatora, która jest ograniczona, tak aby nie zanieczyszczał produktu. Ważnym czynnikiem jest czas przebywania w temperaturze krystalizacji i szybkość chłodzenia.
Sposób według wynalazku pozwala na prowadzenie procesu hydrolizy w wodzie w temperaturze o 7-10°C niższej niż w znanych procesach, dzięki czemu nie obserwuje się produktów reakcji następczych.
Sposób według wynalazku umożliwia uzyskanie kwasów diacylowinowych o wysokiej czystości z bardzo dobrą wydajnością. Sposób jest technologicznie przystosowany do skali przemysłowej.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach.
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie kwasu dibenzoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 250 mL wprowadzono 50 mL wody, 0,0125 g kopolimeru blokowego tlenku etylenu i propylenu o nazwie handlowej Rokopol 30 P27 i 25 g BDBW. Włączono mieszanie
PL 228 011 B1 (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min) i utrzymywano mieszaninę w temperaturze 90°C przez 20 minut. Następnie z szybkością 3-5°C/minutę schłodzono do temperatury 56°C, utrzymywano temperaturę 56-54°C przez 20 minut, wprowadzając zaszczepki (2 porcje po 0,5 g). Następnie schłodzono do temperatury 46-44°C w ciągu 10 min. Utwardzony osad w roztworze wodnym schłodzono z szybk ością 3-5°C/min do 25°C. Produkt przefiltrowano w temperaturze pokojowej (37,9 g, zaw. wody 28%) i wysuszono w temperaturze 50°C przez 3 h w suszarce owiewowej. Otrzymano 27,3 g KDBW-H2O (granulki 2-8 mm) z wydajnością 98,7%.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie kwasu dibenzoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 250 mL wprowadzono 50 mL wody, 0,0125 g Rokopolu 30 P27 i 27,5 g BDBW o zawartości toluenu 10% (wilgotny z nuczy). Włączono mieszanie (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min) i podczas doprowadzania mieszaniny do temperatury 80-90°C oddestylowano toluen w postaci azeotropu z wodą. Następnie utrzymywano temperaturę 90°C przez 20 min, po czym z szybkością 3-5°C/min, schłodzono do temperatury 56°C. Dalej postępowano jak w Przykładzie 1. Otrzymano 26,2 g KDBW-H2O (wyd. 95%).
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie kwasu dibenzoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 250 mL wprowadzono 50 mL wody, 0,0125 g Rokopolu 30 P27 i wsypano 27,5 g BDBW o zawartości toluenu 10% (wilgotny z nuczy). Włączono mieszanie (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min), doprowadzono mieszaninę do temperatury 50°C i włączono próżnię nie przerywając ogrzewania. Oddestylowano toluen w postaci azeotropu stopniowo obniżając ciśnienie 700-50 hPa (10-15 min). Dalej postępowano jak w Przykładzie 1. Otrzymano 26,2 g KDBW-H2O (wyd. 95%).
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie kwasu dibenzoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 2 mL wprowadzono 900 mL wody, 0,2 g Rokopolu 30 P27 i 300 g BDBW. Włączono mieszanie (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min) i utrzymywano temperaturę 90°C przez 20 min. Dalej postępowano jak w Przykładzie 1. Po odfiltrowaniu produkt (442 g, zaw. wody 28%). Po wysuszeniu otrzymano 318 g KDBW-H2O (wyd. 96%).
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie kwasu dibenzoilowinowego
Do rektora szklanego pojemności 100 L wprowadzono 45 L wody, 30 g Rokopolu 30 P27 i 15 kg BDBW. Włączono mieszanie (mieszadło kotwiczne 250 obr./min i ogrzewanie parowe wężownicą z KO) i utrzymywano temperaturę 90°C przez 30 min. Następnie z szybkością 3-5°C/min, schłodzono do temperatury 56°C. Dalej postępowano jak w Przykładzie 1. Otrzymano KDBW w postaci małych granulek (ok. 3 mm). Osad odfiltrowano, przemyto 2 razy po 15 L wody (22,3 kg, zaw. wody 28%) i wysuszono w temperaturze 50°C przez 12 h. Otrzymano 16,1 kg KDBW-H2O (wyd. 97%).
P r z y k ł a d 6
Krystalizacja kwasu dibenzoilowinowego
Do reaktora szklanego poj. 20 L załadowano 5 kg KDBW-H2O, 14 L wody i 10 g Rokopolu 30 P27 rozpuszczonego w 1 L wody. Mieszaninę, mieszając, doprowadzono do temperatury 85°C i do całkowitego zolejenia osadu. Jednolitą emulsję przetransportowano za pomocą próżni do reaktora krystalizacji (reaktor emaliowany, poj. 30 dm z mieszadłem turbinowym z KO o mocy 0,5 kW i obrotach 1600 min- , z płaszczem grzejno-chłodzącym i termoparą z wyświetlaczem temperatury co 0,1°C). Temperatura wody w płaszczu wynosiła 50°C i była regulowana za pomocą termostatu. Mieszaninę doprowadzono do temperatury 56°C i dodano zaszczepkę 100 g KDBW-H2O. Następnie w ciągu 15 minut obniżono temperaturę do 54,5°C ponownie zaszczepiono 100 g KDBW-H2O. Temperaturę w termostacie ustalono na 53°C (obserwowano krystalizację, wzrost temperatury do 56,2°C przez ok. 30 min). Następnie schłodzono z szybkością 1°C/min do 45°C przez 25 minut i z szybkością 3-5°C/min do 30°C. Mieszaninę przefiltrowano i wysuszono j.w. Otrzymano produkt w postaci granulek (KDBW-H2O, 2-8 mm) z wydajnością 97%.
P r z y k ł a d 7
Otrzymywanie kwasu ditoluoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 250 mL wprowadzono 60 mL wody, 0,015 g Rokopolu 30 P27 i 20 g BDTW. Włączono mieszanie (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min) i utrzymywano mieszaninę w temperaturze 90°C przez 20 min. Następnie z szybkością 3-5°C/min schłodzono do temperatury 74°C, utrzymywano temperaturę 74-70°C przez 20 min, wprowadzając zaszczepki (3 porcje 0,5 g).
PL 228 011 B1
Następnie schłodzono do temperatury 46-44°C w ciągu ok. 30 minut. Utwardzony osad w roztworze wodnym schłodzono z szybkością 3-5°C/min do 25°C. Produkt przefiltrowano w temperaturze pokojowej (23,2 g, zaw. wody 16%) i wysuszono w temperaturze 50°C przez 3 h w suszarce owiewowej. Otrzymano 20,0 g KDTW (wyd. 95,5%).
P r z y k ł a d 8
Otrzymywanie kwasu dianizoilowinowego
Do kolby trójszyjnej pojemności 250 mL wprowadzono 100 mL wody, 0,025 g Rokopolu 30 P27 i 20 g BDAW. Włączono mieszanie (mieszadło łopatkowe, 320 obr./min) i utrzymywano mieszaninę w temperaturze 90°C przez 20 min. Następnie schłodzono do temperatury 25°C w ciągu ok. 1 h. Produkt przefiltrowano w temperaturze pokojowej, przemyto 2 x 20 mL wody (25,7 g, zaw. wody 30%) i wysuszono w temperaturze 70°C przez 3 h w suszarce owiewowej. Otrzymano 19,8 g KDAW (wyd. 95%).
Claims (8)
1. Sposób otrzymywania kwasów diacylowinowych przez hydrolizę odpowiednich bezwodników diacylowinowych w wodzie, znamienny tym, że hydrolizę prowadzi się z dodatkiem rozpuszczalnego w wodzie środka emulguj ąco-dyspergującego, w ilości 0,2-5 g/kg bezwodnika diacylowinowego, tak aby stężenie środka w środowisku reakcji wynosiło 0,01-0,2% masowych, przy czym hydrolizę prowadzi się w temperaturze 80-100°C przez 10-60 minut, po czym, jeśli kwas krystalizuje w postaci hydratu, mieszaninę w postaci emulsji chłodzi się do temperatury krystalizacji i utrzymuje się tę temperaturę co najmniej przez 10 minut, do wykrystalizowania osadu, po czym zawiesinę osadu chłodzi się z szybkością 0,5-1°C/minutę do osiągnięcia 48-40°C, a następnie osad chłodzi się z szybkością 3-5°C/minutę do temperatury 30-18°C, a jeśli kwas nie tworzy hydratu, mieszaninę chłodzi się i filtruje.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako środek emulgująco-dyspergujący stosuje się obojętne surfaktanty niejonowe typu O/W, kopolimery blokowe tlenku propylenu i etylenu o masie cząsteczkowej 2000-3000 g/mol, estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu o masie cząsteczkowej 800-1350 g/mol lub etoksylowane alkohole tłuszczowe o masie 500-2000 g/mol.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do hydrolizy stosuje się 1-5 kg wody na 1 kg bezwodnika diacylowinowego.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas krystalizacji hydratów z emulsji stosuje się 2-3-krotne zaszczepianie kryształami odpowiedniego monohydratu kwasu diacylowinowego, w temperaturze bliskiej temperatury krystalizacji tego monohydratu.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że wielkość jednej zaszczepki wynosi 0,5-1% wag. bezwodnika diacylowinowego.
6. Sposób krystalizacji kwasów diacylowinowych z wody, znamienny tym, że krystalizację prowadzi się z dodatkiem rozpuszczalnego w wodzie środka emulgująco-dyspergującego, którym jest kopolimer tlenku etylenu i tlenku propylenu w ilości 0,2-5 g/1 kg kwasu, tak aby stężenie środka w środowisku reakcji wynosiło 0,01-0,2% masowych, przy czym, jeśli kwas krystalizuje w postaci hydratu mieszaninę w postaci emulsji chłodzi się do temperatury krystalizacji i utrzymuje się tę temperaturę co najmniej przez 10 minut, do wykrystalizowania osadu, po czym zawiesinę osadu chłodzi się z szybkością 0,5-1°C/minutę do osiągnięcia 48-40°C, a następnie osad chłodzi się z szybkością 3-5°C/minutę do temperatury 30-18°C, a jeśli kwas nie tworzy hydratu, mieszaninę chłodzi się i filtruje.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek emulgująco-dyspergujący stosuje się obojętne surfaktanty niejonowe typu O/W, kopolimery blokowe tlenku propylenu i etylenu o masie cząsteczkowej 2000-3000 g/mol, estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu o masie cząsteczkowej 800-1350 g/mol lub etoksylowane alkohole tłuszczowe o masie 500-2000 g/mol.
8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że podczas krystalizacji hydratów z emulsji stosuje się 2-3-krotne zaszczepianie kryształami odpowiedniego monohydratu kwasu diacylowinowego, w temperaturze bliskiej temperatury krystalizacji tego monohydratu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415316A PL228011B1 (pl) | 2015-12-15 | 2015-12-15 | Sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415316A PL228011B1 (pl) | 2015-12-15 | 2015-12-15 | Sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415316A1 PL415316A1 (pl) | 2017-06-19 |
| PL228011B1 true PL228011B1 (pl) | 2018-02-28 |
Family
ID=59061583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415316A PL228011B1 (pl) | 2015-12-15 | 2015-12-15 | Sposób otrzymywania i krystalizacji kwasów diacylowinowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228011B1 (pl) |
-
2015
- 2015-12-15 PL PL415316A patent/PL228011B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415316A1 (pl) | 2017-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3728187B1 (en) | Process for preparing a powdery organic peroxide formulation | |
| KR950006391B1 (ko) | 3,3´-디클로로벤지딘 디하이드로클로라이드의 연속 제조방법 | |
| EP3519388B1 (en) | Process for preparation of boscalid anhydrate form i and boscalid anhydrate form ii | |
| JPH07188141A (ja) | アセトアセタリールアミド | |
| CN106187855B (zh) | 一种使用深共晶溶剂制备2-芳基吲哚类化合物的方法 | |
| CN107250109A (zh) | 用于制备粉末状的过氧化月桂酰的方法 | |
| PL230933B1 (pl) | Sposób krystalizacji monohydratów kwasów diacylowinowych | |
| PL230932B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów diacylowinowych metodą ciągłą | |
| JPH05262691A (ja) | フマル酸の製造方法 | |
| IL23031A (en) | Process for the manufacture of quaternary ammonium sulfonates | |
| CN106045930A (zh) | 一种氯化三苯基四氮唑的制备方法 | |
| CN115298166B (zh) | 制备dtea盐酸盐的方法 | |
| JP2964671B2 (ja) | ビス（３，５−ジブロモ−４−ジブロモプロポキシフェニル）プロパンの分離回収法 | |
| US2653947A (en) | Process for preparing the n-carboxyphenylalanine anhydrides | |
| RU2045516C1 (ru) | Способ получения смесей изомеров циперметрина | |
| US2858202A (en) | Aspartic acid derivatives | |
| JPH02218643A (ja) | 芳香族メタ‐またはパラ‐ヒドロキシカルボン酸とジオキサンとの付加物およびその製造方法 | |
| JP2003238522A (ja) | 粗スルホン酸無水物の精製方法及びスルホン酸無水物 | |
| JP4132272B2 (ja) | アシルオキシ安息香酸の製造法 | |
| CN117551036A (zh) | 一种2-(3,4-二甲基-1h-吡唑-1-基)琥珀酸的精制方法 | |
| US2530334A (en) | Hydrolysis of steroid semicarbazones | |
| TWI361184B (en) | Process for preparing dicarboxylic acid-dicarboalkoxy cyclobutanes and their use | |
| JP6214156B2 (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
| JPH02255666A (ja) | フエニルオキシジアゾリルアニリンの製造方法 | |
| US8038975B2 (en) | Process for preparing crystalline hydroxylamine-O-sulfonic acid |