PL228324B1 - Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów - Google Patents
Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydówInfo
- Publication number
- PL228324B1 PL228324B1 PL413371A PL41337115A PL228324B1 PL 228324 B1 PL228324 B1 PL 228324B1 PL 413371 A PL413371 A PL 413371A PL 41337115 A PL41337115 A PL 41337115A PL 228324 B1 PL228324 B1 PL 228324B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- flutriafol
- fungicides
- salts
- acid
- dmso
- Prior art date
Links
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical class C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 title claims description 47
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940120124 dichloroacetate Drugs 0.000 claims description 5
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M methoxyacetate Chemical compound COCC([O-])=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 3
- 229940116871 l-lactate Drugs 0.000 claims description 3
- -1 or D Chemical compound 0.000 claims description 3
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N levotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 claims 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 40
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 5
- 239000002608 ionic liquid Chemical group 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OLWNCVCXQCBLHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(4-fluorophenyl)-4,4-dimethyl-3,5-dinitropiperidine Chemical compound [O-][N+](=O)C1C(C)(C)C([N+]([O-])=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)NC1C1=CC=C(F)C=C1 OLWNCVCXQCBLHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-M 3-carboxy-2-(carboxymethyl)-2-hydroxypropanoate Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195730 Aflatoxin Natural products 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 239000005758 Cyprodinil Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 208000004770 Fusariosis Diseases 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000678 Mycotoxin Toxicity 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000005409 aflatoxin Substances 0.000 description 1
- 230000007815 allergy Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N cyprodinil Chemical compound N=1C(C)=CC(C2CC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 HAORKNGNJCEJBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 208000010643 digestive system disease Diseases 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002636 mycotoxin Substances 0.000 description 1
- 229930183344 ochratoxin Natural products 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 208000023504 respiratory system disease Diseases 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są protonowe sole flutriafolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów.
Patogeny grzybowe są szeroko rozpowszechnione w uprawie roślin i wywołując takie choroby jak antraknozy, fuzariozy czy parch, przyczyniają się do dużych strat w ilości i jakości zbiorów, w tym owoców i zbóż. Dodatkowo, produkowane przez nie metabolity wtórne, mykotoksyny, np. aflatoksyny, ochratoksyny, należą do najbardziej szkodliwych znanych substancji, odznaczających się wysoką toksycznością. Kontakt z nimi może powodować wystąpienie alergii, choroby układu oddechowego i pokarmowego, w skrajnych przypadkach mogą doprowadzić do śmierci. Wymusza to stosowanie odpowiednich preparatów zapobiegających występowaniu i rozpowszechnianiu patogenów grzybowych. W handlu dostępnych jest wiele preparatów stosowanych w ochronie roślin zabezpieczających uprawy przed szkodliwym wpływem grzybowych czynników chorobotwórczych.
Stosowane obecnie fungicydy to przede wszystkim syntetyczne związki organiczne, takie jak iprodion, cyprodynil, tebukonazol. Wykazują one aktywność wobec wielu gatunków grzybów, pozostając nieszkodliwymi dla organizmów stałocieplnych, zatem bezpiecznymi w stosowaniu. Upośledzają one procesy życiowe grzybów poprzez, m.in., hamowanie procesów oddychania i biosyntezy białek, wywoływanie zaburzeń w wymianie substancji odżywczych pomiędzy komórką grzyba a otoczeniem, czy też stymulowanie naturalnej odporności roślin. Ze względu na zwiększanie się areałów uprawnych i występowaniu na nich monoupraw, istnieje silna konieczność opracowania związków tanich i bezpiecznych, które chronić będą rośliny przed szeroką gamą czynników chorobotwórczych. Większość z fungicydów organicznych, jak np. triazole, posiada w strukturze reaktywne centrum cząsteczki. Możliwa jest chemiczna modyfikacja takiego ugrupowania, co opisano w zgłoszeniu patentowym P.400713 oraz opisie patentowym PL 219914 B1. Zabieg ten prowadzi do otrzymania związków aktywnych biologicznie odznaczających się odmienną charakterystyką fizykochemiczną, stwarzającą nowe możliwości zastosowania związku. Wykorzystanie związków posiadających w strukturze pierścień triazolowy, np. flutriafol o systematycznej nazwie chemicznej (RS)-2,4'-difluoro-a-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmetylo)benzhydryletanol, prowadzić może do otrzymania nowych czwartorzędowych soli triazoliowych oraz cieczy jonowych.
Ciecze jonowe i czwartorzędowe sole amoniowe cieszą się dużym zainteresowaniem środowisk naukowych. Posiadają one wiele atrakcyjnych właściwości, a ich największą zaletą jest możliwość dowolnego tworzenia połączeń kation-anion. Cechy bezpośrednio wynikające z budowy jonów pozwalają na wykorzystanie tych związków w wielu dziedzinach, m.in. w procesach elektrochemicznych, co opisano w zgłoszeniu patentowym EP 2075574 A1, EP 2339336 A2 oraz WO 2012122395 A2, syntezie organicznej, zarówno jako katalizator jak i środowisko reakcji, co ilustrują opisy zgłoszeniowe i patentowe WO 1995013352 A1, EP 0267136 B1 oraz US 20040097755; procesach ekstrakcji, co przedstawiono w opisach zgłoszeniowych US 20110130551 i US 20130026073; jak i przetwórstwie biomasy, co obrazują opisy patentowe US 7763715 oraz US 8303818 w tym celulozy, co opisano w opisach patentowych EP 1458805 B1 i US 8247581. Odpowiednie połączenie kationu i anionu pozwala na jednoczesne wykorzystanie ich właściwości, prowadzące do otrzymania dwufunkcyjnych lub wielofunkcyjnych cieczy jonowych, co zostało przedstawione w publikacji Pernak et al, Tetrahedron, 2013, 69, 8132. Przykłady zastosowania w procesach przemysłowych, co opisuje zgłoszenie patentowe WO 03/062171, ukazuje ich potencjał oraz dowodzi konkurencyjności wobec tradycyjnie stosowanych technologii. Jedną z ważniejszych cech cieczy jonowych jest ich aktywność biologiczna. Są one skutecznymi detergentami pokarmowymi, co zostało omówione w publikacji Pernak et al., RSC Adv., 2013, 3, 25019, zwalczają bakterie i grzyby przedstawione w publikacji Pernak et al., Green Chem., 2003, 5, 52.
Istotą wynalazku są protonowe sole flutriafolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion chlorkowy lub wodorosiarczanowy(VI), lub azotanowy(V), lub diwodorofosforowy(V), lub tetrafluoroborowy, lub L-wodorowinianowy, lub cytrynianowy, lub D,L-mleczanowy, lub salicylanowy, lub metoksyoctanowy, lub dichlorooctanowy, lub metylosulfonianowy, lub toluenosulfonianowy, lub dodecylobenzenosulfonianowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że flutriafol o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z kwasem chlorowodorowym lub siarkowym(VI), lub azotowym(V), lub fosforowym(V), lub tetrafluoroborowym, lub L-winowym, lub cytrynowym, lub D,L-mlekowym, lub salicylowym, lub metoksyoctowym, lub dichlorooctowym, lub metylosulfonowym, lub toluenosulfonowym, lub dodecylobenzenosulfonowym w stosunku molowym flutriafolu do kwasu równym 0,8-1,2, w środowisku rozpuszczalPL 228 324 B1 nika organicznego, korzystnie metanolu, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie od 5 do 15 minut, korzystnie 10 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się, a następnie suszy się w suszarce próżniowej w temperaturze od 40 do 60°C, korzystnie 50°C.
Zastosowanie protonowych soli flutriafolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion chlorkowy lub wodorosiarczanowy(VI), lub azotanowy(V), lub diwodorofosforowy(V), lub tetrafluoroborowy, lub L-wodorowinianowy, lub cytrynianowy, lub D,L-mleczanowy, lub salicylanowy, lub metoksyoctanowy, lub dichlorooctanowy, lub metylosulfonianowy, lub toluenosulfonianowy, lub dodecylobenzenosulfonianowy jako fungicydów.
Korzystnym jest, gdy fungicydy stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest także, gdy fungicydy stosuje się w postaci roztworu alkoholowego korzystnie etanolu.
Korzystnym jest również, gdy fungicydy stosuje się w postaci roztworu wodno-alkoholowego korzystnie etanolu, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi od 0,001-10%, korzystnie 0,10%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania wynalazku uzyskano następujące korzyści technologicznoekonomiczne:
• Otrzymano nowe czwartorzędowe sole flutriafolu, • Wydajność reakcji jest wysoka i przekracza 90%, • Syntezowane sole charakteryzują się temperaturami topnienia w zakresie od 90 do 209°C, lub w temperaturze pokojowej występują jako ciecze o wysokich lepkościach, • Otrzymane związki są rozpuszczalne w metanolu, 2-propanolu, acetonie, chloroformie i DMSO, nie wykazują rozpuszczalności w wodzie, heksanie i octanie etylu, • W grupie otrzymanych soli są protonowe ciecze jonowe, • Otrzymane sole wykazują wysoką aktywność fungicydową wobec Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium culmorum i Microdochium nivale.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Chlorowodorek flutriafolu
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola flutriafolu, 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość kwasu solnego w postaci roztworu wodnego. Układ poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik usunięto na wyparce próżniowej, a powstały produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 50°C w czasie 6 godzin. Chlorowodorek flutriafolu otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,28-5,42 (m, 2H); 7,09-7,21 (m, 3H); 7,28-7,36 (m, 3H); 7,45-7,50 (m, 2H); 7,51-7,57 (ddd, 1H); 8,53 (s, 1H); 9,58 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 57,8; 57,9; 114,8; 115,1; 115,8; 116,1; 124,3; 127,9; 128,3; 130,1; 130,6; 143,6; 145,2; 157,5; 159,8; 160,7; 163,1.
Analiza elementarna CHN dla C16H14CF2N3O (M = 337,75 g/mol); wartości obliczone: C = 56,90; H = 4,18; N = 12,44; wartości zmierzone: C = 57,21; H = 3,89; N = 12,03.
P r z y k ł a d Il
Wodorosiarczan flutriafolu
W reaktorze z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola flutriafolu w postaci metanolowego roztworu, a następnie dodano stechiometryczną ilość 98% kwasu siarkowego(VI). Zawartość reaktora poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia przez 15 minut. Z mieszaniny poreakcyjnej usunięto rozpuszczalnik przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 8 godzin.
Wodorosiarczan flutriafolu otrzymano z 93% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,27-5,42 (m, 2H); 7,10-7,23 (m, 3H); 7,27-7,38 (m, 3H); 7,43-7,48 (m, 2H): 7,50-7,56 (ddd, 1H); 8,42 (s, 1H); 8,88 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 58,0; 58,2; 114,7; 115,2; 115,8; 116,3; 124,3; 127,8; 128,4; 130,1; 130,7; 143,7; 145,3; 157,5; 159,8; 160,8; 163,2,
Analiza elementarna CHN dla C16H15F2N3O5S (M = 399,37 g/mol): wartości obliczone: C = 48,12; H = 3,79; N = 10,52; wartości zmierzone: C = 48,55; H = 4,09; N = 10,12.
PL 228 324 B1
P r z y k ł a d III
Azotan(V) flutriafolu
Do kolby zawierającej metanolowy roztwór 0,01 mola flutriafolu wprowadzono stechiometryczną ilość kwasu azotowego(V) a cały układ poddano intensywnemu mieszaniu za pomocą mieszadła magnetycznego. Reakcję prowadzono w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Po zakończeniu reakcji, z układu odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, a produkt reakcji suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin.
Azotan(V) flutriafolu otrzymano z wydajnością 97%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,29-5,43 (m, 2H); 7,11-7,24 (m, 3H); 7,27-7,37 (m, 3H); 7,45-7,49 (m, 2H); 7,51-7,57 (ddd, 1H); 8,44 (s, 1H); 8,83 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 57,6; 57,7; 114,7; 115,0; 115,7; 116,1, 124,1; 128,0; 128,2; 130,1; 130,5; 143,5; 145,2; 157,6; 159,7; 160,7; 163,2.
Analiza elementarna CHN dla C16H14F2N4O4 (M = 364,30 g/mol: wartości obliczone: C = 52,75; H = 3,87; N = 15,38; wartości zmierzone: C = 52,34; H = 4,19, N = 15,03.
P r z y k ł a d IV
Diwodorofosforan(V) flutriafolu
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola flutriafolu i 30 cm3 metanolu. Układ poddano intensywnemu mieszaniu, a po rozpuszczeniu substratu, wkroplono stechiometryczną ilość kwasu fosforowego(V) w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzono w temperaturze otoczenia przez 10 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik odparowano z układ pod obniżonym ciśnieniem, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C w czasie 6 godzin.
Wydajność syntezy wyniosła 93%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,27-5,41 (m, 2H); 7,11-7,23 (m, 3H); 7,27-7,37 (m, 3H); 7,44-7,49 (m, 2H); 7,51-7,58 (ddd, 1H); 7,70 (s, 1H); 7,92 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 57,9; 58,1; 114,8; 115,3; 115,8; 116,1; 124,3; 128,1; 128,3; 130,3; 130,6; 143,6; 145,4; 157,5; 159,8; 160,8; 163,3.
Analiza elementarna CHN dla C16H16F2N3O5P (M = 399,29 g/mol): wartości obliczone: C = 48,13; H = 4,04; N = 10,52; wartości zmierzone: C = 47,86; H = 3,69; N = 10,96.
P r z y k ł a d V
Tetrafluoroboran flutriafolu
Do kolby z mieszadłem magnetycznym zawierającej 0,01 mola flutriafolu rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu wprowadzono stechiometryczną ilość kwasu tetrafluoroborowego. Całość poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia przez 10 minut. Następnie rozpuszczalnik usunięto z układu za pomocą wyparki próżniowej, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C w czasie 6 godzin.
Wydajność procesu wyniosła 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,27-5,43 (m, 2H); 7,08-7,19 (m, 3H); 7,29-7,36 (m, 3H); 7,43-7,49 (m, 2H); 7,51-7,57 (ddd, 1H); 8,21 (s, 1H); 8,56 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 56,6; 56,9; 114,0; 114,6; 115,1; 115,7; 123,4; 127,2; 127,9; 125,5; 130,0; 143,0; 144,7; 156,9; 158,9; 160,0; 162,4.
Analiza elementarna CHN dla C16H14BF6N3O (M = 389,10 g/mol): wartości obliczone: C = 49,39; H = 3,63; N = 10,80; wartości zmierzone: C = 49,85; H = 3,99; N = 10,52.
P r z y k ł a d VI
L-wodorowinian flutriafolu
Do kolby wprowadzono 0,01 mola flutriafolu, 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość kwasu L-winowego. Mieszaninę poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Metanol odparowano następnie na wyparce próżniowej, a uzyskany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 40°C przez 8 godzin.
Wydajność procesu wyniosła 92%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 4,38 (m, 2H); 5,28-5,43 (m, 2H); 7,09-7,22 (m, 3H); 7,27=7,36 (m, 3H); 7,45-7,51 (m, 2H); 7,51-7,58 (ddd, 1H); 7,71 (s, 1H); 7,93 (s, 1H).
PL 228 324 B1 13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 58,0; 58,1; 75,6; 114,8; 115,3; 115,8; 116,1; 124,1; 128,1; 128,4; 130,2; 130,6; 143,5; 145,4; 157,6; 159,9; 160,9; 163,2; 173,2.
Analiza elementarna CHN dla C20H19F2N3O7 (M = 451,38 g/mol): wartości obliczone: C = 53,22; H = 4,24; N = 9,31; wartości zmierzone: C = 52,98; H = 3,85; N = 9,76.
P r z y k ł a d VII
Diwodorocytrynian flutriafolu
Do reaktora zawierającego 0,01 mola flutriafolu i 50 cm3 metanolu dodano stechiometryczną ilość kwasu cytrynowego. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 20 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik usunięto na wyparce próżniowej, a produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 6 godzin w temperaturze 40°C.
Synteza diwodorocytrynianu flutriafolu przebiegła z 95% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 2,67-2,89 (m, 3H); 3,19 (s, 1H); 3,50-3,73 (m, 1H); 4,96-5,22 (m, 2H); 6,52 (s, 1H); 7,04-7,20 (m, 4H); 7,24-7,33 (m, 1H); 7,41-7,45 (m, 2H); 7,50-7,56 (ddd, 1H); 7,70 (s, 1H); 8,28 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 42,9; 56,8; 72,7; 114,7; 115,0; 115,7; 116,0; 124,2; 128,0; 128,3; 128,4; 130,0; 131,1; 145,0; 150,3; 157,5; 159,8; 160,8; 163,1; 171,5; 174,8.
Analiza elementarna CHN dla C22H21F2N3O8 (M = 493,41 g/mol): wartości obliczone: C = 53,55; H = 4,29; N = 8,58; wartości zmierzone: C = 53,17; H = 4,00; N = 8,24.
P r z y k ł a d VIII
D,L-Mleczan flutriafolu
W kolbie z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola flutriafolu i 50 cm3 metanolu, po czym, po rozpuszczeniu flutriafolu, dodano stechiometryczną ilość kwasu mlekowego. Reakcję prowadzono w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. W kolejnym etapie rozpuszczalnik usunięto pod obniżonym ciśnieniem, a otrzymany związek suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C przez 8 godzin.
Wydajność procesu wyniosła 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego; 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 1,25-1,48 (m, 3H); 4,03-4,14 (m, 1H); 5,06-5,23 (m, 2H); 6,60 (s, 1H); 7,02-7,21 (m, 4H); 7,24-7,38 (m, 1H), 7,42-7,46 (m, 2H); 7,51-7,57 (ddd, 1H); 7,69 (s, 1H); 8,33 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 21,9; 25,6; 61,6; 61,7; 71,0; 119,7; 120,0; 120,7; 121,0; 129,2; 133,1; 133,3; 134,8; 136,0; 150,1; 155,3; 162,52; 164,8; 165,8; 168,1; 181,6.
Analiza elementarna CHN dla C19H19F2N3O4 (M = 391,37 g/mol): wartości obliczone: C = 58,31; H = 4,89; N = 10,74; wartości zmierzone: C = 58,75; H = 5.22, N = 10,34.
P r z y k ł a d IX
Salicylan flutriafolu
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,01 mola flutriafolu, 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość kwasu salicylowego. Mieszaninę poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej, a otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 8 godzin.
Proces otrzymywania salicylanu flutriafolu przebiegł z wydajnością 96%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ ppm: 5,28-5,42 (m, 2H); 6,64 (m, 1H); 6,67 (m, 1H); 7,097,21 (m, 4H); 7,28-7,36 (m, 3H); 7,45-7,50 (m, 2H); 7,51-7,57 (ddd, 1H); 7,74 (m, 1H); 7,99 (s, 1H); 8,26 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 57,8; 57,9; 114,8; 115,1; 115,8; 116,1; 116,3; 120,2; 124,3; 127,9; 128,3; 130,1; 130,6; 131,7; 143,6; 145,2; 157,5; 159,8; 160,7; 162,5; 163,1; 171,8.
Analiza elementarna CHN dla C23H19F2N3O4 (M = 439,42 g/mol): wartości obliczone: C = 62,87; H = 4,36; N = 9,56; wartości zmierzone: C = 63,15; H = 4,79; N = 9,17.
P r z y k ł a d X
Metoksyoctan flutriafolu
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola flutriafolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu, stechiometryczną ilość kwasu metoksyoctowego, po czym całość poddano mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Następnie rozpuszczalnik odparowano
PL 228 324 B1 pod obniżonym ciśnieniem, w kolejnym etapie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin.
Proces przebiegł z 96% wydajnością.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego; 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm: 3,30 (s, 3H); 3,98 (s, 2H); 5,07-5,21 (m, 2H); 6,55 (s, 1H); 7,04-7,19 (m, 4H); 7,26-7,34 (m, 1H); 7,42-7,47 (m, 2H); 7,52-7,58 (ddd, 1H); 7,70 (s, 1H); 8,29 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 51,4; 56,6; 58,4; 58,5; 59,0; 114,7; 114,9, 115,7; 116,0; 124,1; 128,0; 128,3; 129,9; 131,1; 145,0; 125,03; 157,5; 159,8; 160,7; 163,0; 171,7.
Analiza elementarna CHN dla C19H19F2N3O4 (M = 391,37 g/mol): wartości obliczone: C = 58,31; H = 4,89; N = 10,74; wartości zmierzone: C = 58,01; H = 5,22; N = 10,34.
P r z y k ł a d XI
Dichlorooctan flutriafolu
W reaktorze zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,01 mola flutriafolu, 50 cm3 metanolu i stechiometryczną ilość kwasu dichlorooctowego. Mieszaninę poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano następnie na wyparce próżniowej, a w kolejnym etapie produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 40°C w czasie 8 godzin.
Dichlorooctan flutriafolu otrzymano z wydajnością 95%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego; 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm: 5,29-5,42 (m, 2H); 6,30 (s, 1H); 7,09-7,21 (m, 3H);
7.27- 7,37 (m, 3H); 7,46-7,52 (m, 2H); 7,51-7,55 (ddd, 1H); 8,19 (s, 1H); 8,47 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 57,8; 57,9; 63,5; 114,8; 115,1; 115,8; 116,1; 124,3; 127,9; 128,3; 130,1; 130,6; 143,6; 145,2; 157,5; 159,8; 160,7; 163,1; 175,5.
Analiza elementarna CHN dla C18H15CI2F2N3O3 (M = 430,23 g/mol): wartości obliczone: C = 50,25; H = 3,51; N = 9,77; wartości zmierzone: C = 49,91; H = 3,11; N = 10,13.
P r z y k ł a d XII
Metylosulfonian flutriafolu
Do kolby z umieszczonym mieszadłem magnetycznym wprowadzono 0,01 mola flutriafolu, 50 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość kwasu metylosulfonowego, po czym całość intensywnie mieszano przez 15 minut w temperaturze otoczenia. W kolejnym etapie metanol usunięto przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem, a otrzymaną sól suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 8 godzin.
Wydajność procesu wyniosła 92%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm: 2,47 (s, 3H); 5,20-5,31 (m, 2H); 6,84 (s, 1H); 7,09-7,22 (m, 4H); 7,31-7,40 (m, 1H); 7,44-7,49 (m, 2H); 7,52-7,58 (ddd, 1H); 8,21 (s, 1H); 9,01 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 48,7; 57,4; 57,5; 114,7; 115,0; 115,7; 116,0; 124,1; 127,9; 128,3; 130,5; 130,7; 144,2; 147,1; 157,5; 159,8; 160,7; 163,0.
Analiza elementarna CHN dla C17H17F2N3O4S (M = 397,40 g/mol): wartości obliczone: C = 51,38; H = 4,31; N = 10,57; wartości zmierzone: C = 51,76; H = 4,75; N = 10,13.
P r z y k ł a d XIII
Toluenosulfonian flutriafolu
W reaktorze z mieszadłem magnetycznym umieszczono 0,01 mola flutriafolu rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu a następnie dodano stechiometryczną ilość kwasu toluenosulfonowego. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze otoczenia w czasie 15 minut, po czym rozpuszczalnik usunięto przez odparowanie w warunkach obniżonego ciśnienia, a powstały produkt suszono w kolejnym etapie w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C w czasie 8 godzin.
Wydajność reakcji wyniosła 93%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm: 2,29 (s, 3H); 5,29-5,42 (m, 2H); 7,08-7,21 (m, 7H);
7.28- 7,36 (m, 3H); 7,44-7,49 (m, 2H); 7,50-7,57 (ddd, 1H); 8,47 (s, 1H); 8,88 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ ppm: 20,8; 57,8; 57,9; 114,8; 115,1; 115,8; 116,1; 124,3; 125,6; 127,9; 128,3; 130,1; 130,6; 138,5; 143,6; 145,2; 157,5; 159,8; 160,7; 163,1.
Analiza elementarna CHN dla C23H21F2N3O4S (M = 473,49 g/mol): wartości obliczone: C = 58,34; H = 4,47; N = 8,87; wartości zmierzone: C = 58,65; H = 4,08; N = 9,26.
PL 228 324 B1
P r z y k ł a d XIV
Dodecylobenzenosulfonian flutriafolu
Do kolby wprowadzono 0,01 mola flutriafolu w postaci metanolowego roztworu oraz stechiometryczną ilość kwasu dodecylobenzenosulfonowego. Reagenty mieszano przez 15 minut w temperaturze otoczenia, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymaną sól suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C w czasie 6 godzin.
Wydajność procesu wyniosła 94%.
Strukturę soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-de) δ pp: 0,81 (m, 3H); 1,06 (m, 16H); 1,19 (m, 2H); 1,64 (m, 2H); 1,80 (m, 2H); 5,29-5,42 (m, 2H); 7,10-7,21 (m, 5H); 7,28-7,37 (m, 3H); 7.44-7,49 (m, 2H); 7,51-7,58 (m, 3H); 8,39 (s, 1H); 8,80 (s, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ ppm: 22,1; 27,1; 29,1; 36,3; 57,8; 57,9; 114,8; 115,1; 115,8; 116,1; 124,3; 125,6; 125,7; 126,8; 127,9; 128,3; 130,1; 130,6; 143,6; 145,2; 157,5; 159,8; 160,7; 163,1.
Analiza elementarna CHN dla C34H43F2N3O4S (M = 627,78 g/mol): wartości obliczone: C = 65,05; H = 6,90; N = 6,69; wartości zmierzone: C = 64,71; H = 7,77: N = 6,98.
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych in vitro
Sole flutriafolu rozpuszczano w 4 ml 96% alkoholu etylowego, a następnie dodawano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie badanej soli w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 ppm (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne). Płynne podłoże z preparatami wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej, do momentu, kiedy grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia.
Stwierdzono, że badane sole hamowały wzrost grzybów patogenicznych: Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium culmorum i Microdochium nivale przy stężeniach w przedziale od 10 do 100 ppm.
Claims (6)
1. Protonowe sole flutriafolu o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza anion chlorkowy lub wodorosiarczanowy^), lub azotanowy(V), lub diwodorofosforowy(V), lub tetrafluoroborowy, lub L-wodorowinianowy, lub cytrynianowy, lub D,L-mleczanowy, lub salicylanowy, lub metoksyoctanowy, lub dichlorooctanowy, lub metylosulfonianowy, lub toluenosulfonianowy, lub dodecylobenzenosulfonianowy.
2. Sposób otrzymywania protonowych soli flutriafolu określonych zastrz. 1, znamienny tym, że flutriafol o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z kwasem chlorowodorowym lub siarkowym(VI), lub azotowym(V), lub fosforowym(V), lub tetrafluoroborowym, lub L-winowym, lub cytrynowym, lub D,L-mlekowym, lub salicylowym, lub metoksyoctowym, lub dichlorooctowym, lub metylosulfonowym, lub toluenosulfonowym, lub dodecylobenzenosulfonowym w stosunku molowym flutriafolu do kwasu równym 0,8-1,2, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 25°C, w czasie od 5 do 15 minut, korzystnie 10 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się, a następnie suszy się w suszarce próżniowej w temperaturze od 40 do 60°C, korzystnie 50°C.
3. Zastosowanie protonowych soli flutriafolu określonych zastrz. 1 jako fungicydów.
4. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że fungicydy stosuje się w postaci czystej.
5. Zastosowanie według zastrz. 3, znamienne tym, że fungicydy stosuje się w postaci roztworu alkoholowego korzystnie etanolu.
6. Zastosowanie według zastrz. 5, znamienne tym, że fungicydy stosuje się w postaci roztworu wodno-alkoholowego korzystnie wodno-etanolowego, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi od 0,001-10%, korzystnie 0,10%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413371A PL228324B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL413371A PL228324B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413371A1 PL413371A1 (pl) | 2017-02-13 |
| PL228324B1 true PL228324B1 (pl) | 2018-03-30 |
Family
ID=57965316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL413371A PL228324B1 (pl) | 2015-07-31 | 2015-07-31 | Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228324B1 (pl) |
-
2015
- 2015-07-31 PL PL413371A patent/PL228324B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413371A1 (pl) | 2017-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2017735C1 (ru) | Способ получения производных 2-анилинопиримидина или их кислотно-аддитивных солей | |
| CN119285547B (zh) | 氘代吡唑基甲酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN106397422A (zh) | 含手性噁唑啉的烟酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途 | |
| CN109503562B (zh) | 2-[4-(2-噻吩基)]嘧啶基脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN111642504A (zh) | 一种喹啉4-位羟基吡啶甲酸酯类化合物及其防治水稻稻瘟病菌的用途 | |
| PL228324B1 (pl) | Protonowe sole flutriafolu sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydów | |
| EP3064489A1 (en) | Aryloyl(oxy or amino)pentafluorosulfanylbenzene compound, pharmaceutically acceptable salt thereof, and prodrugs thereof | |
| CN104311598B (zh) | 含有1,2,3-三唑环的膦酸酯化合物及其制备方法和应用 | |
| CN110156685B (zh) | 芳香的环戊烯并吡啶及其合成方法和应用 | |
| CN109020916B (zh) | 一种取代苯并噻唑c2烷基化衍生物及其应用 | |
| CN103524418A (zh) | 一组3-甲基吡唑化合物 | |
| EP0189300A2 (en) | Dihydrotriazole derivatives and their use as herbicides | |
| CN109535136B (zh) | 2-[4-(2-呋喃基)]嘧啶基脲类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN113880780A (zh) | 苯甲脒类衍生物、制备方法及应用 | |
| CN104447498B (zh) | 一种邻苯二甲酰亚胺类衍生物及其制备方法与应用 | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| Akbaria et al. | An efficient one-pot synthesis and insecticidal activity of 2-amino-4-[aryl or alkyl]-4H-chromene-3-carbonitrile derivatives | |
| RU2786234C1 (ru) | 2-{ [3-циано-4-R-5,6,7,8-тетрагидрохинолин-2-ил]тио} -N[(2Z)-3-Ar-4-фенил-1,3-тиазол-2(3Н)-илиден]ацетамиды, способ их получения и применение в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
| CN101161645B (zh) | 尿素类衍生物及其制备方法与用途 | |
| CN119638651A (zh) | 一种多取代呋喃甲酸衍生物及杀菌组合物和应用 | |
| Ibrahim et al. | Synthesis and antimicrobial evaluation of Histidine Cinnamaldehyde Schiff base containing structural feature of 1, 3, 4-thiadiazole heterocyclic moiety | |
| CN109535142B (zh) | 2-(1-吡唑基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN108553460A (zh) | 芳香族酮腙噻唑化合物作为酪氨酸酶抑制剂的应用 | |
| PL235469B1 (pl) | Sposób otrzymywania protonowych soli cyprokonazolu zawierających anion nieorganiczny | |
| CN107721997A (zh) | 噻二唑类噻唑啉酮化合物及其制备方法和应用 |