PL229084B1 - Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej - Google Patents

Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej

Info

Publication number
PL229084B1
PL229084B1 PL401501A PL40150112A PL229084B1 PL 229084 B1 PL229084 B1 PL 229084B1 PL 401501 A PL401501 A PL 401501A PL 40150112 A PL40150112 A PL 40150112A PL 229084 B1 PL229084 B1 PL 229084B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mercury
sorbent
sorption
thick
weight
Prior art date
Application number
PL401501A
Other languages
English (en)
Other versions
PL401501A1 (pl
Inventor
Piotr Kula
Robert Pietrasik
Małgorzata Iwona SZYNKOWSKA
Małgorzata Iwona Szynkowska
Ewa Leśniewska
Ewa LEŚNIEWSKA
Jacek GÓRALSKI
Jacek Góralski
Piotr Niedzielski
Jadwiga ALBIŃSKA
Jadwiga Albińska
Sławomir SZAFRAN
Sławomir Szafran
Tomasz MANIECKI
Tomasz Maniecki
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL401501A priority Critical patent/PL229084B1/pl
Priority to PCT/PL2013/000141 priority patent/WO2014073996A1/en
Priority to EP13802461.7A priority patent/EP2916930B1/en
Priority to US14/440,905 priority patent/US9636623B2/en
Priority to ES13802461.7T priority patent/ES2665749T3/es
Publication of PL401501A1 publication Critical patent/PL401501A1/pl
Publication of PL229084B1 publication Critical patent/PL229084B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B01D53/0407Constructional details of adsorbing systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/64Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229Compounds of Fe
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204Inorganic carriers, supports or substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3234Inorganic material layers
    • B01J20/3236Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3289Coatings involving more than one layer of same or different nature
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/345Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34Regenerating or reactivating
    • B01J20/3483Regenerating or reactivating by thermal treatment not covered by groups B01J20/3441 - B01J20/3475, e.g. by heating or cooling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/60Inorganic bases or salts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2253/00Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1128Metal sulfides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/10Nitrogen
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/60Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602Mercury or mercury compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0283Flue gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/40Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40088Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating
    • B01D2259/4009Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by heating using hot gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96Regeneration, reactivation or recycling of reactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej. Rtęć występuje w skorupie ziemskiej w ilości 0,05 ppm, w małych ilościach można ją wykryć we wszystkich warstwach geologicznych. Naturalnym źródłem emisji rtęci są skały, aktywność wulkaniczna oraz reemisja z ekosystemów lądowych i wodnych. Największymi emitorami rtęci są obecnie elektrownie lub elektrociepłownie opalane węglem. Wysoka emisja rtęci jest spowodowana bardzo specyficzną strukturą nośników energii elektrycznej i ciepła. W 2005 roku około 90% energii elektrycznej wyprodukowano ze spalania węgli kamiennych i brunatnych. Węgle, jako złoża geologiczne, są narażone na dysocjację rtęci z przyległych skał i wykazują także niejednorodny skład chemiczny, co jest powodem występowania zanieczyszczeń i lokalnych różnic stężeń.
Z opisu patentowego nr US 3,961,031 (1976) znany jest sposób usuwania rtęci z gazu zawierającego dwutlenek siarki poprzez jego przepłukiwanie wodnym roztworem tiomocznika w celu selektywnej absorpcji par rtęci.
Z opisu patentowego US 6,328,939 (2001), znany jest sposób wyłapywania i redukcji zawartości rtęci z przemysłowych gazów powstających w trakcie spalania paliw kopalnych lub stałych odpadów poprzez wprowadzanie do skrubera czynnika chelatującego tj. EDTA (HEDTA, DTP A i/lub NTA), co zapobiega redukcji utlenionej rtęci do rtęci pierwiastkowej, zwiększając tym samym wydajność usuwania rtęci w mokrych skruberach.
Z opisu patentowego US 8,110,163 (2012) znany jest sposób wyłapywania i redukcji zawartości metali ciężkich, w tym rtęci z przemysłowych gazów powstających w trakcie spalania paliw kopalnych lub stałych odpadów poprzez wprowadzanie do skrubera poliditiokarbaminianów.
Z opisu patentowego US 6,576,092 (2008) znany jest sposób usuwana rtęci ze strumienia gazów poprzez zastosowanie niskociśnieniowej lampy rtęciowej emitującej promieniowanie UV, w którego obecności H2O2, HCl, NO2, CO2, SO2 utleniają rtęć.
Z opisu patentowego PL 387 124 (2009), znany jest sposób usuwania ze spalin tlenków azotu i rtęci, polegający na iniekcji do kanału spalin przed układem odsiarczania, wody, która obniża temperaturę spalin do 55-65°C i powoduje, że przed absorberem tworzą się kropelki H2SO3 czemu towarzyszy zmniejszenie SO2 w oczyszczonych spalinach. Obniżenie temperatury spalin umożliwia utlenienie NO do NO2 przez utleniacz (H2O2, O3, CIO2). Krople kwasu azotowego wraz z kroplami H2SO3, przenoszone są do absorbera i tam reagują z CaCO3. Powstały w wyniku powyższych reakcji kwas azotowy utlenia zawartą w spalinach rtęć.
Z opisu patentowego US 4,094,777 (1978) znany jest sposób absorpcji rtęci z gazu bądź cieczy z wykorzystaniem złoża w postaci siarczku miedzi na różnych nośnikach (krzemionka, tlenek glinu, krzemionka-tlenek glinu, krzemiany, gliniany, krzemiano-gliniany).
Z opisu patentowego US 5,401,393 (1995) znany jest sposób usuwania metali, w tym rtęci, zestrumienia węglowodorów polegający na impregnacji porowatej żywicy polistyrenowej siarką pierwiastkową i ogrzewanie tej mieszaniny żywicy impregnowanej z siarką w celu chemicznego związania siarki z rtęcią.
Z opisu patentowego US 7,858,061 (2010) znany jest sposób usuwania rtęci z fazy gazowej przy wykorzystaniu utleniających sorbentów zawierających jeden lub dwa krzemiany (np. montmorylonit, mika, kaolinit, zeolity, itp.) i odpowiedni kation metalu aktywnego (preferowano wykorzystanie następujących związków: CuCl, CuBr, CuCI2, CuBr2, CuSO4, FeCb, FeCb, FeSO4, Fe2(SO4)3, ZnCl2, ZnBr2, NiCl2 i NiSO4).
Z opisu patentowego US 7,507,083 (2012) znany jest sposób redukcji emisji rtęci pochodzącej ze spalanego węgla, przy wykorzystaniu składników sorbentu zawierającego halogenek, wapń, glin i krzem na różnych etapach procesu spalania węgla. Sorbenty tj. bromki wapnia mogą być dodawane przed spalaniem węgla, a inne składniki do gazów spalinowych.
Z opisu patentowego US 8,025,160 (2011) znany jest sposób wychwytywania rtęci i arsenu z wykorzystaniem organicznie modyfikowanej gliny, impregnowanej siarką pierwiastkową.
Z opisu patentowego US 8,236,185 (2012) znany jest sposób wychwytywania rtęci z wykorzystaniem nasiarczonej (przy użyciu związków np. H2S, Na2S, K2S, (NH4)2S i CaSx) czerwonej glinki, zawierającej uwodnione tlenki żelaza.
Ze zgłoszenia patentowego US 2006/0205591 znany jest sposób wychwytywania rtęci z wykorzystaniem związków żelaza i siarki, zawierających tlen, np. Fe2(SO4)3.
PL 229 084 B1
Ze zgłoszeń patentowych US 2010/0018395, US 2009/0117019 oraz US 2009/0062119 znane są sposoby wychwytywania rtęci z gazów, przy zastosowaniu wstrzykiwania sorbentów opartych na węglu aktywnym ze zmodyfikowaną powierzchnią poprzez impregnowanie związkami chloru, jodu, bromu, selenem lub ZnCl2, które adsorbują rtęć i wraz z popiołami lotnymi są usuwane w odpylaczach.
Istota struktury wielowarstwowego kompozytu według wynalazku polega na tym, że na rdzeniu nośnym z metalu lub stopu na bazie metali przejściowych są dwustronnie osadzone następujące warstwy:
- warstwa izolująca z azotku żelaza oraz
- usytuowana zewnętrznie warstwa sorbującą wykonana z mieszaniny siarczku żelaza Fe1-xS i azotku żelaza Fe2-3N, przy czym
- grubość rdzenia nośnego zawiera się w przedziale od 0,2 do 2,5 mm,
- grubość warstwy izolującej zawiera się w przedziale od 0,001 do 0,04 mm,
- grubość warstwy sorbującej także zawiera się w przedziale od 0,001 do 0,04 mm,
- stosunek objętościowy siarczku do azotku żelaza w warstwie sorbującej zawiera się w przedziale od 0,2 do 4.
Z kolei istota sposobu sorpcji rtęci z fazy gazowej, polega na ekspozycji wielowarstwowego kompozytu na działanie wieloskładnikowych mieszanin gazowych zawierających pary lub związki rtęci, przy czym podczas ekspozycji w przedziale od 0,5 do 24 godzin utrzymuje się temperaturę wielowarstwowego kompozytu w granicach od 20 do 150°C.
Korzystnym jest, gdy desorpcja rtęci z wielowarstwowego kompozytu, następuje po sorpcji poprzez wygrzewanie w strumieniu przepływającego gazu lub mieszaniny gazów, korzystnie azotu, w temperaturze od 180 do 600°C, w czasie od 3 minut do 6 godzin.
Korzystnym jest także gdy liczba cykli sorpcji i desorpcji zawiera się w przedziale od 1 do 50.
Następnie korzystnym jest, gdy kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,015 mm warstwie izolującej o grubości 0,02 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres godzin, w temperaturze 50°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,1% wagowych.
Dalej korzystnym jest, gdy kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,025 mm i warstwie izolującej o grubości 0,025 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1,5 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 2 godzin, w temperaturze 80°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,18% wagowych.
Następnie korzystnym jest, gdy kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,03 mm i warstwie izolującej o grubości 0,035 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1,5 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 24 godzin, w temperaturze 100°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,19% wagowych.
Dalej korzystnym jest gdy kompozyt sorbujący jest wygrzewany w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 200°C, przez co najmniej 30 minut, w czego wyniku uzyskano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowych.
Również korzystnym jest, gdy kompozyt sorbujący jest wygrzewany w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 250°C, przez co najmniej 45 minut, w czego wyniku uzyskano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowych.
Ponadto korzystnym jest, gdy kompozyt sorbujący poddano pięciokrotnie, podwójnym cyklom sorpcji według warunków opisanych w zastrzeżeniu 6 i desorpcji według warunków opisanych w zastrzeżeniu 8, w czego wyniku uzyskano powtarzalne zakresy zawartości rtęci po cyklach sorpcji, wynoszące 0,17-0,19% wagowo oraz, każdorazowo, spadek zawartości do poziomu 0,0005% wagowo po procesach desorpcji.
Przedstawiony wynalazek, w porównaniu z rozwiązaniami przedstawionymi w stanie techniki, umożliwia sorpcję rtęci z wydzielin gazowych w układach wielkoprzemysłowych, np. w elektrowniach opalanych paliwem stałym, podczas spalania którego rtęć emitowana jest do atmosfery w trzech głównych formach, jako: rtęć elementarna HgO, rtęć dwuwartościowa Hg2+, oraz jako rtęć zaadsorbowana na cząstkach popiołu lotnego. Kompozyt sorbujący według wynalazku, charakteryzujący się - dzięki swym gabarytom - niewielkimi oporami przepływu, może być z powodzeniem instalowany w układach
PL 229 084 B1 kominowych, gdzie spełnia funkcję sorbentu rtęci. Wynalazek, dzięki zaproponowanej technologii desorpcji rtęci, umożliwia wielokrotne użycie kompozytu sorpcyjnego, co znacznie obniża koszty oczyszczania spalin.
P r z y k ł a d 1
Kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,015 mm, składającej się z siarczku żelaza Fei-xS i azotku żelaza Fe2-3N, z warstwą izolującą o grubości 0,02 mm, zbudowaną z azotku żelaza, na rdzeniu nośnym o grubości 1 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 2 godzin, w temperaturze 50°C. W wyniku tego uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo, do poziomu 0,1% wagowo.
P r z y k ł a d 2
Kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,025 mm, składającej się z siarczku żelaza Fe1-xS i azotku żelaza Fe2-3N, z warstwą izolującą o grubości 0,025 mm zbudowaną z azotku żelaza, na rdzeniu nośnym wykonanym ze stali niskowęglowej o grubości 1,5 mm, wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 2 godzin, w temperaturze 80°C. W wyniku tego uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo, do poziomu 0,18% wagowo.
P r z y k ł a d 3
Kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,03 mm, składającej się z siarczku żelaza Fe1-xS i azotku żelaza Fe2-3N, z warstwą izolującą o grubości 0,035 mm, zbudowaną z azotku żelaza, na rdzeniu nośnym o grubości 1,5 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 24 godzin, w temperaturze 100°C. W wyniku tego uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo, do poziomu 0,19% wagowo.
P r z y k ł a d 4
Kompozyt sorbujący z zasorbowaną rtęcią, opisany w przykładzie 2, poddano wygrzewaniu w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 200°C, w czasie od 30 minut. W wyniku tego otrzymano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowo.
P r z y k ł a d 5
Kompozyt sorbujący z zasorbowaną rtęcią, opisany w przykładzie 3, poddano wygrzewaniu w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 250°C, w czasie od 45 minut. W wyniku tego otrzymano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowo.
P r z y k ł a d 6
Kompozyt sorbujący poddano pięciokrotnie, podwójnym cyklom: sorpcji według warunków opisanych w przykładzie 2 i desorpcji według warunków opisanych w przykładzie 4. W wyniku tego uzyskano powtarzalne zakresy zawartości rtęci po cyklach sorpcji, wynoszące 0,17-0,19% wagowo oraz każdorazowo, spadek zawartości do poziomu 0,0005% wagowo po procesach desorpcji.

Claims (10)

1. Wielowarstwowy kompozyt do redukcji emisji rtęci z fazy gazowej, w którym warstwa sorbująca jest osadzona na rdzeniu nośnym, znamienny tym, że na rdzeniu nośnym z metalu lub stopu na bazie metali przejściowych są dwustronnie osadzone następujące warstwy:
- warstwa izolująca z azotku żelaza oraz
- usytuowana zewnętrznie warstwa sorbująca, wykonana z mieszaniny siarczku żelaza Fe1-xS i azotku żelaza Fe2-3N, przy czym
- grubość rdzenia nośnego zawiera się w przedziale od 0,2 do 2,5 mm,
- grubość warstwy izolującej zawiera się w przedziale od 0,001 do 0,04 mm,
- grubość warstwy sorbującej także zawiera się w przedziale od 0,001 do 0,04 mm,
- stosunek objętościowy siarczku do azotku żelaza w warstwie sorbującej zawiera się w przedziale od 0,2 do 4.
2. Sposób sorpcji rtęci z fazy gazowej, polegający na ekspozycji wielowarstwowego kompozytu według zastrz. 1 na działanie wieloskładnikowych mieszanin gazowych zawierających pary
PL 229 084 B1 lub związki rtęci, znamienny tym, że podczas ekspozycji w przedziale od 0,5 do 24 godzin utrzymuje się temperaturę wielowarstwowego kompozytu w granicach od 20 do 150°C.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że desorpcja rtęci z wielowarstwowego kompozytu, następuje po sorpcji poprzez wygrzewanie w strumieniu przepływającego gazu lub mieszaniny gazów, korzystnie azotu, w temperaturze od 180 do 600°C, w czasie od 3 minut do 6 godzin.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że liczba cykli sorpcji i desorpcji zawiera się w przedziale od 1 do 50.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,015 mm i warstwie izolującej o grubości 0,02 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 2 godzin, w temperaturze 50°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,1% wagowych.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,025 mm i warstwie izolującej o grubości 0,025 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1,5 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 2 godzin, w temperaturze 80°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,18% wagowych.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kompozyt sorbujący o warstwie sorbującej o grubości 0,03 mm i warstwie izolującej o grubości 0,035 mm, na rdzeniu nośnym o grubości 1,5 mm, wykonanym ze stali niskowęglowej, jest wystawiono na ekspozycję atmosfery gazowej, zawierającej pary rtęci, na okres 24 godzin, w temperaturze 100°C, w czego wyniku uzyskano wzrost zawartości rtęci w kompozycie sorbującym, z poziomu 0,0005% wagowo do poziomu 0,19% wagowych.
8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że kompozyt sorbujący jest wygrzewany w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 200°C, przez co najmniej 30 minut, w czego wyniku uzyskano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowych.
9. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że kompozyt sorbujący jest wygrzewany w strumieniu przepływającego azotu, w temperaturze 250°C, przez co najmniej 45 minut, w czego wyniku uzyskano spadek zawartości rtęci do poziomu 0,0005% wagowych.
10. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że kompozyt sorbujący poddano pięciokrotnie, podwójnym cyklom sorpcji według warunków opisanych w zastrzeżeniu 6 i desorpcji według warunków opisanych w zastrzeżeniu 8, w czego wyniku uzyskano powtarzalne zakresy zawartości rtęci po cyklach sorpcji, wynoszące 0,17-0,19% wagowo oraz, każdorazowo, spadek zawartości do poziomu 0,0005% wagowo po procesach desorpcji.
PL401501A 2012-11-07 2012-11-07 Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej PL229084B1 (pl)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL401501A PL229084B1 (pl) 2012-11-07 2012-11-07 Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej
PCT/PL2013/000141 WO2014073996A1 (en) 2012-11-07 2013-11-06 Multilayer composite for reversible sorption of mercury and method for sorption and desorption of mercury from a gaseous phase
EP13802461.7A EP2916930B1 (en) 2012-11-07 2013-11-06 Multilayer composite for reversible sorption of mercury and method for sorption and desorption of mercury from a gaseous phase
US14/440,905 US9636623B2 (en) 2012-11-07 2013-11-06 Multilayer composite for reversible sorption of mercury and method for sorption and desorption of mercury from a gaseous phase
ES13802461.7T ES2665749T3 (es) 2012-11-07 2013-11-06 Material compuesto multicapa para la sorción reversible de mercurio y procedimiento para la sorción y la desorción de mercurio a partir de una fase gaseosa

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL401501A PL229084B1 (pl) 2012-11-07 2012-11-07 Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL401501A1 PL401501A1 (pl) 2014-05-12
PL229084B1 true PL229084B1 (pl) 2018-06-29

Family

ID=49726849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL401501A PL229084B1 (pl) 2012-11-07 2012-11-07 Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9636623B2 (pl)
EP (1) EP2916930B1 (pl)
ES (1) ES2665749T3 (pl)
PL (1) PL229084B1 (pl)
WO (1) WO2014073996A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL236851B1 (pl) 2015-12-14 2021-02-22 Pge Gornictwo I Energetyka Konwencjonalna Spolka Akcyjna Instalacja wychwytu rtęci z gazów powstających w procesie energetycznego spalania węgla
US10730034B2 (en) 2017-08-28 2020-08-04 Viviron Technology LLC Iron-selenide-oxide sorbent composition for removing mercury (Hg) vapor from a gaseous stream; methods of use and methods of manufacture

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2012A (en) 1841-03-18 Machine foe
DE2453143C3 (de) 1973-11-09 1979-09-13 Nippon Mining Co., Ltd., Tokio Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus einem Schwefeldioxyd enthaltenden Gas
DE2656803C2 (de) 1975-12-18 1986-12-18 Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine Verfahren zur Entfernung von in einem Gas oder in einer Flüssigkeit vorhandenem Quecksilber
US5401393A (en) 1993-09-14 1995-03-28 Mobil Oil Corporation Reactive adsorbent and method for removing mercury from hydrocarbon fluids
US6248217B1 (en) * 1997-04-10 2001-06-19 The University Of Cincinnati Process for the enhanced capture of heavy metal emissions
US6328939B1 (en) 1999-03-31 2001-12-11 Mcdermott Technology, Inc. Mercury removal in utility wet scrubber using a chelating agent
US6576092B2 (en) 2001-09-13 2003-06-10 The United States Of America As Represented By The U.S. Department Of Energy Method for removal of mercury from various gas streams
US6713519B2 (en) * 2001-12-21 2004-03-30 Battelle Memorial Institute Carbon nanotube-containing catalysts, methods of making, and reactions catalyzed over nanotube catalysts
US7435286B2 (en) 2004-08-30 2008-10-14 Energy & Environmental Research Center Foundation Sorbents for the oxidation and removal of mercury
US7220390B2 (en) * 2003-05-16 2007-05-22 Velocys, Inc. Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium
EP1861192A1 (en) * 2005-03-11 2007-12-05 The Regents of the University of Minnesota Air pollutant removal using magnetic sorbent particles
US20060205591A1 (en) 2005-03-11 2006-09-14 Do-Hee Lee Adsorbent for removing mercury using sulfided iron compounds containing oxygen and method of producing same
CA2851742C (en) 2005-03-17 2017-07-11 Nox Ii, Ltd. Reducing mercury emissions from the burning of coal
US7858061B2 (en) 2005-12-15 2010-12-28 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The United States Environmental Protection Agency Compositions and methods for removing mercury from mercury-containing fluids
US8236185B2 (en) 2006-03-23 2012-08-07 J.I. Enterprises, Inc. Methods for using sulfidized red mud
US8110163B2 (en) 2007-12-07 2012-02-07 Nalco Company Complexation and removal of heavy metals from flue gas desulfurization systems
US8025160B2 (en) 2007-06-05 2011-09-27 Amcol International Corporation Sulfur-impregnated organoclay mercury and/or arsenic ion removal media
CA2673686A1 (en) 2008-07-23 2010-01-23 Srivats Srinivasachar Method for capturing mercury from flue gas
EP2365856A1 (en) 2008-11-25 2011-09-21 Johnson Matthey PLC Reduced copper sulphide sorbent for removing heavy metals
GB0900965D0 (en) * 2009-01-21 2009-03-04 Johnson Matthey Plc Sorbents
PL218635B1 (pl) 2009-01-26 2015-01-30 Innowacyjne Przedsiębiorstwo Wielobranżowe Polin Spółka Z Ograniczoną Odpowi Sposób usuwania ze spalin tlenków azotu i rtęci
US20120135214A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 Steven Bruce Dawes Sorbent For Removal Of A Contaminant From A Fluid

Also Published As

Publication number Publication date
ES2665749T3 (es) 2018-04-27
PL401501A1 (pl) 2014-05-12
EP2916930B1 (en) 2018-01-31
US9636623B2 (en) 2017-05-02
US20150283496A1 (en) 2015-10-08
EP2916930A1 (en) 2015-09-16
WO2014073996A1 (en) 2014-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Suresh Kumar Reddy et al. Elemental mercury adsorption on sulfur-impregnated porous carbon–A review
Yang et al. Adsorbents for capturing mercury in coal-fired boiler flue gas
Liu et al. Impact of flue gas conditions on mercury uptake by sulfur-impregnated activated carbon
Uddin et al. Role of SO 2 for elemental mercury removal from coal combustion flue gas by activated carbon
CA2557695C (en) Sorbent for removal of trace hazardous air pollutants from combustion flue gas and preparation method thereof
Ochiai et al. Effects of HCl and SO2 concentration on mercury removal by activated carbon sorbents in coal-derived flue gas
CN101417223B (zh) 一种能够同时脱硫脱硝的碳基燃煤烟气汞吸附剂及其应用
Li et al. NH3 inhibits mercury oxidation over low-temperature MnOx/TiO2 SCR catalyst
Yang et al. Elemental mercury removal from flue gas over TiO2 catalyst in an internal-illuminated honeycomb photoreactor
CN107159088B (zh) 具有持久吸附性能的纳汞材料
RS56892B1 (sr) Čišćenje dimnog gasa
Wang et al. Nanoporous molecular basket sorbent for NO 2 and SO 2 capture based on a polyethylene glycol-loaded mesoporous molecular sieve
Hou et al. The mechanism of CO regeneration on V2O5/AC catalyst and sulfur recovery
WO2015051363A1 (en) Method and system for removing gaseous mercury in flue gases
CA2914389C (en) Cleaning stack gas
ES2625059T3 (es) Medios para la purificación de fluidos, procedimiento de su preparación y su uso
Xu et al. Se capture by a CaO-ZnO composite sorbent during the combustion of Se-rich stone coal
US9919269B2 (en) Clean coal stack
PL229084B1 (pl) Wielowarstwowy kompozyt do rewersyjnej sorpcji rtęci oraz sposób sorpcji i desorpcji rtęci z fazy gazowej
CN102553522A (zh) 一种用于燃煤烟气汞脱除的氧化性吸附剂
Akiho et al. Development of reusable mercury sorbents for an oxy-fuel IGCC power generation system
Uffalussy et al. Novel Capture Technologies: Non‐carbon Sorbents and Photochemical Oxidations
Khusnutdinova et al. An adsorption technique applied by plants and factories for purifying gas emissions using modified wastes available at power plants
Jia et al. New insight into the characteristics and mechanism of Hg0 removal by NaClO2 in limestone slurry
WO2016190942A1 (en) Clean coal stack