PL230167B1 - Sposób izomeryzacji alfa-pinenu - Google Patents
Sposób izomeryzacji alfa-pinenuInfo
- Publication number
- PL230167B1 PL230167B1 PL416873A PL41687316A PL230167B1 PL 230167 B1 PL230167 B1 PL 230167B1 PL 416873 A PL416873 A PL 416873A PL 41687316 A PL41687316 A PL 41687316A PL 230167 B1 PL230167 B1 PL 230167B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pinene
- isomerization
- alpha
- catalyst
- conversion
- Prior art date
Links
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 70
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 title claims description 59
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 41
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 41
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N camphene Chemical compound C1CC2C(=C)C(C)(C)C1C2 CRPUJAZIXJMDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Primaeres Camphenhydrat Natural products C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229930006739 camphene Natural products 0.000 description 18
- ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N camphenilone Natural products C1CC2C(=O)C(C)(C)C1C2 ZYPYEBYNXWUCEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 18
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N α-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)CC1 YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N Carveol Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(O)C1 BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N Mayol Natural products CC1=C(O)C(=O)C=C2C(CCC3(C4CC(C(CC4(CCC33C)C)=O)C)C)(C)C3=CC=C21 WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)C1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N γ-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CCC(C)=CC1 YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N (-)-trans-carveol Natural products CC(=C)[C@@H]1CC=C(C)[C@@H](O)C1 BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N (S)-(-)-alpha-terpineol Chemical compound CC1=CC[C@@H](C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K (z)-4-bis[[(z)-4-oxopent-2-en-2-yl]oxy]gallanyloxypent-3-en-2-one Chemical compound [Ga+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O ZVYYAYJIGYODSD-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,3-dihydroindol-2-one Chemical compound ClC1=CC=C2NC(=O)CC2=C1 WWJLCYHYLZZXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N Eucalyptol Chemical compound C1CC2CCC1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- KGEKLUUHTZCSIP-UHFFFAOYSA-N Isobornyl acetate Natural products C1CC2(C)C(OC(=O)C)CC1C2(C)C KGEKLUUHTZCSIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000001940 [(1R,4S,6R)-1,7,7-trimethyl-6-bicyclo[2.2.1]heptanyl] acetate Substances 0.000 description 1
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088601 alpha-terpineol Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229930007646 carveol Natural products 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960005233 cineole Drugs 0.000 description 1
- RFFOTVCVTJUTAD-UHFFFAOYSA-N cineole Natural products C1CC2(C)CCC1(C(C)C)O2 RFFOTVCVTJUTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002258 gallium Chemical class 0.000 description 1
- 229910000373 gallium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N gallium;sulfuric acid Chemical compound [Ga].OS(O)(=O)=O SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000004434 industrial solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000008368 mint flavor Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229940085790 synthetic camphor Drugs 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEJNXTAZZBRGDN-UHFFFAOYSA-N toxaphene Chemical compound ClC1C(Cl)C2(Cl)C(CCl)(CCl)C(=C)C1(Cl)C2(Cl)Cl OEJNXTAZZBRGDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób izomeryzacji alfa-pinenu, w wyniku której możliwe jest otrzymanie dwóch cennych produktów: limonenu i kamfenu.
Limonen jest związkiem znajdującym szerokie zastosowania w różnych dziedzinach przemysłu. Stosuje się go między innymi w przemyśle kosmetycznym i perfumeryjnym, a także spożywczym (środek zapachowy i związek o działaniu bakterio- i grzybobójczym). Związek ten używany jest także jako przyjazny środowisku naturalnemu, biodegradowalny rozpuszczalnik przemysłowy, służący do czyszczenia metalowych części maszyn oraz jako rozpuszczalnik farb, lakierów i żywic. Limonen ze względu na niską toksyczność w stosunku do ludzi oraz zwierząt (w przeciwieństwie do owadów), wykorzystywany jest też jako insektycyd i repelent w weterynarii, i w rolnictwie. Limonen jest ponadto cennym surowcem w syntezach organicznych. Stosuje się go między innymi do otrzymywania tlenowych pochodnych, takich jak: α-terpineol, karweol, karwon, alkohol perillowy, mentol i epoksylimonen. Limonen służy również do otrzymywania karwonu. Jest to cenny związek, który jest stosowany jako aromat miętowy do aromatyzowania słodyczy, środków czystości, płynów do płukania jamy ustnej, napojów oraz gumy do żucia. Kamfen jest również związkiem o licznych zastosowaniach. Między innymi jest on stosowany jako półprodukt przy produkcji toksafenu (insektycyd). W reakcji kamfenu z kwasem octowym powstaje octanu izobornylu, który jest związkiem pośrednim w produkcji syntetycznej kamfory. Kamfen stosowany jest również jako substancja zapachowa i smakowa. Stosuje się go do produkcji środków czyszczących , które mają za zadanie maskować nieprzyjemne zapachy (głównie jako toaletowe kostki zapachowe). Mieszanina kamfen z pinenem oraz cyneolem posiada właściwości lecznicze i stosuje się ją przy dolegliwościach nerkowych.
W literaturze znany jest jedynie sposób izomeryzacji alfa-pinenu na tlenku tytanu (TiO2, anatazu) (A. Severino i współpracownicy, Isomerization of α-pinene over TO2: kinetics and catalyst optimization, Studies in Surface and Science Catalysis, Vol. 78, Heterogeneous catalysis and fine chemicals III, M. Guisnet et al. (Editors), Elsevier, 1993, str. 685-692). A. Severino i współpracownicy prowadzili izomeryzację α-pinenu w reaktorze o pojemności 250 ml, zaopatrzonym w chłodnicę zwrotną, mieszadło i urządzenie do kontroli temperatury. Odpowiednia temperatura reakcji była utrzymywana za pomocą termostatu. Reakcja zaczynała się w momencie dodania odpowiedniej ilości katalizatora do środowiska reakcji. Badania prowadzono w temperaturze 135-160°C i przy zawartości katalizatora 4%. Głównym produktem reakcji izomeryzacji alfa-pinenu był kamfen, w trakcie reakcji tworzyły się też nieznaczne ilości produktów ubocznych, takich jak: dipenten, terpinolen, alfa-terpinen, gamma-terpinen i alfa-felandren.
Prowadzono również izomeryzację alfa-pinenu na katalizatorach Al-SBA-15 i Ga-SBA-15 (B. Jarry i współpracownicy, Comparative study of the catalytic activity of Al-SBA-15 and Ga-SBA-15 materials in α-pinene isomerization and oxidative cleavage of epoxides, Studies in surface science and catalysis, Vol. 165, Recent progress in mesostructured materials, D. Zhao, S. Qiu, Y. Tang, C. Yu (Editors), Elsevier, 2007, str. 791-794 i F. Launay i współpracownicy, Catalytic activity of mesoporous Ga-SBA-15 materials in α-pinene isomerization: similarities and differences with Al-SBA-15 analogues, Appled catalysis A: General 368 (2009) 132-138).
B. Jarry i współpracownicy otrzymywali katalizatory o strukturze SBA-15 i zawierające atomy Ga i Al metodą bezpośrednią i metodą graftingu. W pierwszej metodzie atomy Ga i Al są bezpośrednio włączane do struktury SBA-15, natomiast w drugiej znajdują się tylko na powierzchni mezoporowatego materiału SBA-15. Ponadto do otrzymania galowych pochodnych SBA-15 stosowano różne źródła galu: do metody bezpośredniej - uwodniony siarczan (VI) galu z o-silanem tetraetylu i ten materiał nazwano Ga-Sulph, a także acetyloacetonian galu z o-krzemianem tetrametylu i ten materiał nazwano Ga-Acac, natomiast do metody graftingu - Ga(NO3)3 w metanolu (ten materiał nazwano Ga-Nit) lub GaCb, w chloroformie (Ga-Cl). Izomeryzacja alfa-pinenu była prowadzona przez 1 lub 3 h w temperaturze 80°C. W reakcji stonowano 1,47 g, czyli 10,6 mmola alfa-pinenu i 0,1 g katalizatora (6,4% wag.). Czysty SBA-15 materiał nie był aktywny w reakcji izomeryzacji alfa-pinenu. Jako główne produkty w tej reakcji otrzymywano kamfen i limonen (70% wszystkich produktów tworzących się w tym procesie), a jako produkty uboczne alfa-terpinen i terpinolen. W przypadku katalizatorów zawierających Ga największe konwersje alfa-pinenu otrzymano na katalizatorach otrzymanych metodą bezpośrednią: dla Ga-Sulph 56%, a dla Ga-Acac 87%. Jednocześnie stwierdzono, że na katalizatorach o dużej zawartości galu tworzyły się duże ilości polimerowych produktów ubocznych. Katalizator zawierający Al i otrzymany metodą graftingu był bardzo aktywny w procesie izomeryzacji, gdyż po 1 h reakcji konwersja alfa-pinenu wynosiła na nim 90%, ale w dużym stopniu zachodziła również w środowisku reakcji polimeryzacja produktów.
PL 230 167 B1
F. Launay i współpracownicy prowadzili badania nad katalityczną aktywnością materiałów Ga-SBA-15 w reakcji izomeryzacji alfa-pinenu. Katalizatory te, o różnej zawartości Ga, otrzymywali metodą graftingu lub przez bezpośrednią syntezę. Autorzy ci otrzymywali również analogi tych katalizatorów, ale zawierające Al. W przypadku izomeryzacji prowadzonej na katalizatorach zawierających Ga i otrzymanych metodą bezpośrednią, już po 1 h prowadzenia izomeryzacji w temperaturze 80°C konwersja alfa-pinenu osiągała 90%, a kamfen i limonen stanowiły ponad 50% tworzących się w tym procesie produktów. W przypadku katalizatorów z Ga otrzymanych metodą graftingu, konwersja alfa-pinenu malała wraz z zawartością Ga, ale pozostawała dużo wyższa niż dla odpowiadających ich katalizatorów, ale zwierających Al. Na katalizatorach z Al polimerowe związki stanowiły więcej niż 50% produktów otrzymywanych podczas izomeryzacji. Generalnie, katalizatory zwierające Ga pozwalały otrzymać lepsze wydajności kamfenu i limonenu, a także pozwalały ograniczyć ilość tworzących się produktów polimerowych. Reakcja izomeryzacji alfa-pinenu była prowadzona w okrągłodennej kolbie o pojemności 5 ml, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną. Badania prowadzono w następujących temperaturach: 80, 100 i 150°C. 0,1 g (6,4% wag.) katalizatora mieszano z 1,47 g (10,6 mmol) alfa-pinenu przez 1 h.
Niespodziewanie okazało się, że katalizator Ti-SBA-15 otrzymany metodą bezpośrednią według przepisu F. Berube i współpracowników (F. Berube, A. Khadhraoui, M.T. Janicke, F. Kleitz, S. Kaliaguine, Optimizing Silica Synthesis for the Preparation of Mesoporous Ti-SBA-15 Epoxidation Catalysts, Ind. Eng. Chem. Res. 49 (2010) 6977-6985) i zawierający 2,8% wag. Ti, jest bardzo aktywnym katalizatorem izomeryzacji alfa-pinenu do kamfenu i limonenu.
Sposób izomeryzacji alfa-pinenu, według wynalazku, w obecności katalizatora, pod ciśnieniem atmosferycznym, charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się katalizator tytanowo-silikatowy Ti-SBA-15 w ilości 5-15% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Proces izomeryzacji prowadzi się w temperaturze 80-140°C, w czasie od 5 do 48 h, stosując intensywność mieszania 400 obr/min. Do reaktora wprowadza się w pierwszej kolejności alfa-pinen, a później katalizator.
Zaletą zaproponowanego sposobu izomeryzacji jest otrzymywanie w nim stosunkowo wysokich konwersji alfa-pinenu (do 60% mol). Podobnie użycie reaktora szklanego, mimo prowadzenia izomeryzacji nawet w temperaturze 140°C, obniża koszty prowadzenia procesu, gdyż reaktory szklane są tańsze niż wykonane np. ze stali nierdzewnej. Ponadto izomeryzacja ta jest prowadzona pod ciśnieniem atmosferycznym i nie wymaga użycia aparatury ciśnieniowej, np. autoklawów. Inną, istotną korzyścią zastosowanej metody izomeryzacji alfa-pinenu, jest otrzymywanie w niej dużych ilości kamfenu i limonenu, jako produktów głównych. Zmniejszenie ilości produktów ubocznych, szczególnie ciężkich, polimerowych produktów, obniża koszty procesu związane z wyodrębnianiem ich z mieszaniny poreakcyjnej i zagospodarowaniem.
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 5,015 g α-pinenu oraz 0,256 g katalizatora. Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji α-pinenu badano w temperaturze 140°C, przy zawartości katalizatora 5% wag. oraz w czasie reakcji 5 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizy ilościowe roztworów poreakcyjnych wykonywano metodą GC, aparatem FOCUS firmy Thermo, wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny i kolumnę kapilarną Rtx-WAX. Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności kamfenu i limonenu, a także innych produktów ubocznych. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności produktów: selektywność przemiany do kamfenu 59% mol, selektywność przemiany do limonenu 8% mol, sumaryczna selektywność przemiany do innych produktów izomeryzacji 33% mol. Konwersja alfa-pinenu wyniosła 11% mol.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 5,019 g α-pinenu oraz 0,251 g katalizatora. Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji α-pinenu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 5% wag. oraz w czasie reakcji 48 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizy ilościowe roztworów poreakcyjnych wykonywano metodą GC aparatem FOCUS firmy Thermo wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny i kolumnę kapilarną Rtx-WAX. Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz
PL 230 167 B1 selektywności kamfenu i limonenu, a także innych produktów ubocznych. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności produktów: selektywność przemiany do kamfenu 52% mol, selektywność przemiany do limonenu 7% mol, sumaryczna selektywność przemiany do innych produktów izomeryzacji 41% mol. Konwersja alfa-pinenu wyniosła 10% mol.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 4,000 g α-pinenu oraz 0,4 g katalizatora. Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji α-pinenu badano w temperaturze 120°C, przy zawartości katalizatora 10% wag. oraz w czasie 24h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizy ilościowe roztworów poreakcyjnych wykonywano metodą GC aparatem FOCUS firmy Thermo wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny i kolumnę kapilarną Rtx-WAX. Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności kamfenu i limonenu, a także innych produktów ubocznych. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności produktów: selektywność przemiany do kamfenu 63% mol, selektywność przemiany do limonenu 11 % mol, sumaryczna selektywność przemiany do innych produktów izomeryzacji 26% mol. Konwersja alfa-pinenu wyniosła 15% mol.
P r z y k ł a d 4
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 5,002 g α-pinenu oraz 0,750 g katalizatora. Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji α-pinenu badano w temperaturze 140°C, przy zawartości katalizatora 15% wag. oraz w czasie 48 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizy ilościowe roztworów poreakcyjnych wykonywano metodą GC aparatem FOCUS firmy Thermo wyposażonym w detektor płomieniowo-jonizacyjny i kolumnę kapilarną Rtx-WAX. Dla każdej z przeprowadzonych syntez sporządzono bilans masowy, uwzględniający takie funkcje procesu jak: konwersja α-pinenu oraz selektywności kamfenu i limonenu, a także innych produktów ubocznych. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności produktów: selektywność przemiany do kamfenu 51% mol, selektywność przemiany do limonenu 19% mol, sumaryczna selektywność przemiany do innych produktów izomeryzacji 30% mol. Konwersja alfa-pinenu wyniosła 60% mol.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności katalizatora, pod ciśnieniem atmosferycznym, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się katalizator tytanowo-silikatowy Ti-SBA-15 w ilości 5-15% wag. w mieszaninie reakcyjnej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces izomeryzacji prowadzi się w temperaturze 80-140°C, w czasie od 5 do 48 h.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces izomeryzacji alfa-pinenu prowadzi się, stosując intensywność mieszania 400 obr/min.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do reaktora wprowadza się w pierwszej kolejności alfa-pinen, a później katalizator.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416873A PL230167B1 (pl) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416873A PL230167B1 (pl) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416873A1 PL416873A1 (pl) | 2017-10-23 |
| PL230167B1 true PL230167B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=60083644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416873A PL230167B1 (pl) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230167B1 (pl) |
-
2016
- 2016-04-19 PL PL416873A patent/PL230167B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416873A1 (pl) | 2017-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schuppe et al. | Assembly of the limonoid architecture by a divergent approach: total synthesis of (±)-andirolide N via (±)-8α-hydroxycarapin | |
| JP6122091B2 (ja) | ４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノールの調製方法 | |
| Kawamoto et al. | Total syntheses of all six chiral natural pyrethrins: accurate determination of the physical properties, their insecticidal activities, and evaluation of synthetic methods | |
| da Silva Rocha et al. | Pd–heteropoly acid as a bifunctional heterogeneous catalyst for one-pot conversion of citronellal to menthol | |
| TWI541341B (zh) | 新穎之羧酸酯化合物及其製造方法與香料組成物 | |
| JP2007154069A (ja) | 香料成分およびその製造方法 | |
| Costa et al. | Heteropoly acid catalysts for the synthesis of fragrance compounds from bio-renewables: acetylation of nopol and terpenic alcohols | |
| PL230167B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu | |
| PL240439B1 (pl) | Sposób izomeryzacji geraniolu | |
| PL244073B1 (pl) | Sposób utleniana alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo- silikatowego | |
| TWI849246B (zh) | 醛化合物及其製造方法、以及香料組成物 | |
| PL234253B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu | |
| EP2639218B1 (en) | Novel carboxylic acid ester compound and production therefor, and perfume composition thereof | |
| PL239716B1 (pl) | Sposób izomeryzacji geraniolu w obecności katalizatora | |
| PL233955B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo- silikatowego | |
| PL239718B1 (pl) | Sposób izomeryzacji geraniolu | |
| PL235284B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności haloizytu | |
| PL235725B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu | |
| PL239717B1 (pl) | Sposób izomeryzacji geraniolu | |
| PL242205B1 (pl) | Sposób izomeryzacji geraniolu w obecności haloizytu jako katalizatora | |
| PL233954B1 (pl) | Sposób izomeryzacji limonenu | |
| PL235726B1 (pl) | Sposób izomeryzacji alfa-pinenu w obecności haloizytu | |
| PL233234B1 (pl) | Sposób izomeryzacji limonenu | |
| PL241882B1 (pl) | Sposób izomeryzacji limonenu | |
| RU2404957C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси-1-фенилэтанов |