PL230986B1 - Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin - Google Patents
Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślinInfo
- Publication number
- PL230986B1 PL230986B1 PL418264A PL41826416A PL230986B1 PL 230986 B1 PL230986 B1 PL 230986B1 PL 418264 A PL418264 A PL 418264A PL 41826416 A PL41826416 A PL 41826416A PL 230986 B1 PL230986 B1 PL 230986B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- hydroxyethoxy
- dichlorophenoxy
- ionic liquids
- dimethylammonium
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims abstract description 14
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- -1 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionate anion Chemical class 0.000 title claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title abstract 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title abstract 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 abstract description 2
- FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrobromide Chemical compound Br.CNC FFJMLWSZNCJCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 4
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- MZHCENGPTKEIGP-RXMQYKEDSA-N (R)-dichlorprop Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-RXMQYKEDSA-N 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N decyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO BSCNTZRBQSJXJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N hexadecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO CHNBSTIXFLLHRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N hexyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO LMJUHBMWPFNXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VGVMMFCNHKHRRS-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl) propaneperoxoate Chemical compound C(CC)(=O)OOC1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl VGVMMFCNHKHRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-M 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WRXSEWUFHVTFEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXSEWUFHVTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-dimethyl-tetradecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO XKOHZCALNKCRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- ZOQOBDMBHAHTAY-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] ZOQOBDMBHAHTAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DZGFFQQVTWJNTK-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO.[Br-] DZGFFQQVTWJNTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCC)[N+](C)(C)CCOCCO MVYLNJNVDAQPDJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO Chemical compound [Br-].C(CCCCC)[N+](C)(C)CCOCCO LVGRBNWYUIXLKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPXXVDHQEDNVCG-UHFFFAOYSA-M [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCC)(C)C Chemical compound [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCC)(C)C RPXXVDHQEDNVCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WPIRCOZWZRMLOS-UHFFFAOYSA-M [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C Chemical compound [Br-].OCCOCC[N+](CCCCCCCCCCCCCCCC)(C)C WPIRCOZWZRMLOS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- KIOAHPKRMDELKS-UHFFFAOYSA-N azanium 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl KIOAHPKRMDELKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003124 biologic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N butyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)CCOCCO GKPBIWKSGYRXGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N dodecyl-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCOCCO SZNWGQDZYCNQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIVJKMBJGCUUNS-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl SIVJKMBJGCUUNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- XWAFIZUTHLRWBE-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XWAFIZUTHLRWBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy. Przedmiotem zgłoszenia jest także sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, albo dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej usuwa się z niej rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45 - 55°C. Zgłoszenie zawiera też zastosowanie przedmiotowych nowych amoniowych cieczy jonowych, jako środki ochrony roślin.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Jednym z największych problemów, z którymi rolnicy zmagają się na polach jest zachwaszczenie upraw. Chwasty powodują znaczne straty w zbiorach poprzez konkurowanie z roślinami uprawnymi o miejsce do wzrostu, ale także o wodę, sole mineralne czy światło. Negatywny wpływ chwastów przejawia się także w utrudnianiu zbiorów plonów. Zachwaszczenie nie tylko wydłuża czas trwania żniw. Ponadto, zbierane rośliny zanieczyszczone są przez ziarna chwastów, dlatego też konieczne staje się ich dodatkowe doczyszczanie, które pochłania znaczne ilości energii. Metoda chemiczna jest obecnie najpopularniejszym jak i najefektywniejszym sposobem walki z niepożądaną roślinnością.
Kwas 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy należy do grupy fenoksykwasów. Jego nazwy zwyczajowe to dichloroprop lub 2,4-DP. Związek stosowany jest w Polsce od 1969 roku. Istnieją dwa izomery optyczne tego kwasu, jednak aktywnością chwastobójczą odznacza się jedynie izomer o konfiguracji R o komercyjnej nazwie dichloroprop-p. Związek ten znajduje zastosowanie w uprawie zbóż ozimych i jarych. Wykazuje działanie chwastobójcze w odniesieniu do roślin takich jak: maruna bezwonna, przytulia czepna, rdestu, komosy białej, niezapominajki polnej, dymnicy pospolitej czy tasznika pospolitego.
Dodatkowym atutem kwasu 2,4-DP jest niskie prawdopodobieństwo uodpornienia się chwastów na jego działanie biologiczne.
Ciecze jonowe, są organicznymi związkami chemicznymi o budowie jonowej. Ich cechą charakterystyczną jest temperatura topnienia, nie przekraczająca temperatury wrzenia wody. Ostatnie lata przyniosły intensyfikację badań nad tymi solami organicznymi w wielu ośrodkach naukowych, głównie ze względu na ich unikatowe właściwości. Ciecze jonowe charakteryzują się niską prężnością par, co za tymi idzie niską lotnością oraz niepalnością, co sprawia, że stają się bezpieczne w użyciu. Do ich właściwości należy także wysokie przewodnictwo elektrolityczne, stabilność chemiczna oraz termiczna. Związki te odznaczają się doskonałymi właściwościami katalitycznymi, a także zdolnością do rozpuszczania wielu związków organicznych, również bardziej skomplikowanych jak np. celuloza. Obecnie ciecze jonowe znajdują zastosowania w wielu gałęziach przemysłu, począwszy od ekstrahentów, katalizatorów, rozpuszczalników, elektrolitów, środków konserwujących tkanki, aż po środki o charakterze biologicznym. Poprzez połączenie cieczy jonowej z kationem o działaniu chwastobójczym uzyskuje się dosyć nową, ciekawą grupę związków - Herbicydowe ciecze jonowe (HlLs). Dowiedziono, że herbicydy w postaci cieczy jonowych charakteryzują się wysoką skutecznością chwastobójczą, niejednokrotnie przewyższającą działanie preparatów komercyjnych. Pozwala to na zastosowanie mniejszej dawki substancji czynnej podczas oprysku, co zmniejsza ryzyko późniejszej akumulacji związku w glebie. Przy projektowaniu związku można uwzględnić kation wykazujący się niską toksycznością, co jest dodatkową zaletą dla środowiska naturalnego. Dodatkowym atutem herbicydowych cieczy jonowych jest to, że nie tworzą one kompleksów z metalami ciężkimi, które mogłyby akumulować się w roślinie, co pozytywnie wpływa na zdrowie konsumentów.
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla.
Przykładami tego typu związków są:
• 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy.
Istotą wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany
PL 230 986 B1 anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, albo dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej usuwa się z niej rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, propanol, izopropanol, butanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.
Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy jako środki ochrony roślin.
Korzystnym jest, gdy sole stosuje się jako środek ochrony roślin w postaci roztworu w dawce odpowiadającej 400 g substancji czynnej na 1 ha.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, • wydajności reakcji otrzymywania cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, mieści się w granicach od 90 do 99%, • syntezowane amoniowe ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wodzie, acetonie, izopropanolu, acetonitrylu, metanolu, DMSO, octanie etylu, chloroformie i toluenie, natomiast nie są rozpuszczalne w heksanie, • otrzymane związki są stabilne termicznie i chemicznie, • otrzymane związki zachowują aktywność biologiczną - są nowymi herbicydowymi cieczami jonowymi, • nowe ciecze jonowe odznaczają się wysoką skutecznością chwastobójczą, mają zastosowanie jako środki ochrony roślin.
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo)dimetyloamoniowego
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 2,7 g (0,01 mola) bromku butylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Całość mieszano przez 30 minut, następnie odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,95 Hz, 3H), 1,29 (s, 2H), 1,62 (d, J = 6,76 Hz, 3H), 1,65 (m, 2H), 3,22 (s, 6H), 3,37 (m, 2H), 3,60 (m, 4H), 3,70 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,43 (q, J = 6,6 Hz, 1H), 6,7 (d, J = 8,91 Hz, 1H), 7,13 (dd, J12 = 8,8 Hz, J13 = 2,6 Hz, 1H), 7,38 (d, J = 2,6 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,8; 154,7; 130,7; 128,5; 126,1; 124,6; 116,3; 77,8; 73,7; 66,8; 65,6; 64,5; 61,9; 52,0; 33,0; 30,6; 27,6; 23,7; 23,6; 19,5; 14,7.
Analiza elementarna CHN dla C19H31CI2NO5 (Mmol = 424,36 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,78; H = 7,36; N = 3,30; wartości zmierzone: C = 53,45; H = 7,11; N = 3,00.
PL 230 986 B1
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W naczyniu reakcyjnym umieszczono 2,68 g (0,009 mola) bromku heksylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość 2,46 g (0,009 mola) soli potasowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Po czym ekstrahowano produkt chloroformem. Fazę organiczną przemywano wodą destylowaną 3 razy, a następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Produkt suszono próżniowo w temperaturze 55°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,90 Hz, 3H), 1,30 (s, 6H), 1,60 (d, J = 6,86 Hz, 3H),1,73 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,33 (m, 2H), 3,56 (m, 4H), 3,69 (m, 2H), 3,87 (s, 2H), 4,45 (q, J = 6,7 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 8,94 Hz, 1H), 7,15 (dd, J12 = 8,86 Hz, J13 = 2,55 Hz, 1H), 7,38 (d, J = 2,58 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,4; 128,7; 126,0; 124,7; 116,2; 77,9; 73,7; 66,8; 65,6; 64,6; 61,9; 52,0; 33,1; 30,6; 27,3; 23,8; 23,8; 19,6; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C21H35CLNO5 (Mmol = 452,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,75; H = 7,80; N = 3,10; wartości zmierzone: C = 55,55; H = 7,51; N = 3,36.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym
2,61 g (0,008 mola) bromku oktylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego umieszczono w kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 20 cm3 izopropanolu. Reakcję prowadzono przez okres 2 godzin, następnie odsączono wytrącony produkt uboczny w postaci białego ciała stałego. Izopropanol odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej, a gotowy produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,91 Hz, 3H), 1,31 (s, 10H), 1,59 (d, J = 6,88 Hz, 3H),
1.74 (m, 2H), 3,13 (s, 6H), 3,34 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,67 (m, 2H), 3,88 (s, 2H), 4,47 (q, J = 6,88 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 8,97 Hz, 1H), 7,17 (dd, J12 = 8,85 Hz, J13 = 2,54 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 2,57 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,4; 128,7; 126,2; 124,8; 116,5; 77,7; 73,9; 66,7; 65,8; 64,2; 61,9; 52,1; 33,2; 30,6; 27,5; 23,7; 23,8; 19,6; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C23H39CI2NO5 (Mmol = 480,47 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,50; H = 8,18; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 57,81; H = 8,28; N = 2,58.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym
W kolbie umieszczono 0,009 mola bromku decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm3 butanolu, po czym dodano 2,73 g (0,01 mola) soli amoniowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego. Roztwór mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Po czym odsączono wytrącony produkt uboczny - bromek potasu, a rozpuszczalnik odparowano. Gotowy produkt - 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy suszono próżniowo w temperaturze 45°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,92 Hz, 3H), 1,30 (s, 14H), 1,59 (d, J = 6,86 Hz, 3H),
1.75 (m, 2H), 3,12 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,68 (m, 2H), 3,88 (s, 2H), 4,46 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,87 (d, J = 8,96 Hz, 1H), 7,16 (dd, J12 = 8,84 Hz, J13 = 2,56 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 2,56 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,9; 154,7; 130,5; 128,5; 126,1; 124,6; 116,3; 77,9; 73,7; 66,8; 65,6; 64,4; 61,9; 52,1; 33,0; 30,6; 27,4; 23,7; 23,6; 19,5; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C25H43CI2NO5 (Mmol = 508,52 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,05; H = 8,52; N = 2,75; wartości zmierzone: C = 58,89; H = 8,32; N = 2,46.
PL 230 986 B1
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym
W kolbie umieszczono 4,21 g (0,011 mola) bromku dodecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 propanolu, przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu rozpuszczonego w 20 cm3 propanolu. Reakcję prowadzono prze 1 godzinę w temperaturze 40°C. Po tym czasie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną będącą produktem ubocznym, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Otrzymany produkt suszono próżniowo w temperaturze 50°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,91 Hz, 3H), 1,29 (s, 18H), 1,59 (d, J = 6,87 Hz, 3H),
1.76 (m, 2H), 3,13 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,57 (m, 4H), 3,69 (m, 2H), 3,87 (s, 2H), 4,47 (q, J = 6,88 Hz, 1H), 6,86 (d, J = 8,95 Hz, 1H), 7,15 (dd, J12 = 8,85 Hz, J13 = 2,57 Hz, 1H), 7,35 (d, J = 2,57 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 179,0; 154,7; 130,7; 128,3; 126,3; 124,4; 116,1; 78,0; 73,8; 66,9; 65,7; 64,3; 61,8; 52,0; 33,2; 30,4; 27,6; 23,9; 23,7; 19,4; 14,6.
Analiza elementarna CHN dla C27H47CI2NO5 (Mmol = 536,57 g/mol): wartości obliczone (%): C = 60,44; H = 8,83; N = 2,61; wartości zmierzone: C = 60,72; H = 8,99; N = 2,77.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 0,009 mola bromku tetradecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej. Produkt ze środowiska reakcji ekstrahowano octanem etylu. Fazę organiczną przemyto 5-cio krotnie wodą destylowaną, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Gotowy produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,90 (t, J = 6,94 Hz, 3H), 1,31 (s, 22H), 1,57 (d, J = 6,84 Hz, 3H),
1.77 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,37 (m, 2H), 3,59 (m, 4H), 3,66 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,45 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 8,94 Hz, 1H), 7,16 (dd, J12 = 8,83 Hz, J13 = 2,58 Hz, 1H), 7,37 (d, J = 2,54 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,7; 154,9; 130,5; 128,5; 126,3; 124,6; 116,4; 77,9; 73,7; 66,7; 65,6; 64,2; 61,9; 52,0; 33,1; 30,7; 27,5; 23,8; 23,4; 19,2; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C29H51CI2NO5 (Mmol = 564,62 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,69; H = 9,10; N = 2,48; wartości zmierzone: C = 61,40; H = 9,37; N = 2,19.
P r z y k ł a d VII
Sposób otrzymywania 2-(2 4-dichlorofenoksy)propionianu heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego
W kolbie umieszczono 4,39 g (0,01 mola) bromku heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej, następnie dodano stechiometryczną ilość soli litowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowego rozpuszczoną w 15 cm3 wody destylowanej. Następnie produkt ekstrahowano z roztworu dichlorometanem. Faza organiczna została przemyta 4 razy wodą destylowaną. Rozpuszczalnik odparowano, a produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C.
Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,92 Hz, 3H), 1,31 (s, 26H), 1,60 (d, J = 6,86 Hz, 3H), 1,76 (m, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,35 (m, 2H), 3,58 (m, 4H), 3,68 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,46 (q, J = 6,86 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 8,97 Hz, 1H), 7,16 (dd, Jt 2 = 8,86 Hz, Ji, 3 = 2,57 Hz, 1H), 7,36 (d, J = 2,58 Hz, 1H); 13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 178,9; 154,7; 130,6; 128,7; 126,1; 124,6; 116,4; 77,9; 73,8; 66,6; 65,8; 64,4; 61,7; 52,1; 33,0; 30,6; 27,3; 23,9; 23,6; 19,6; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C31H55CI2NO5 (Mmol = 592,68 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,82; H = 9,35; N = 2,36; wartości zmierzone: C = 62,52; H = 9,18; N = 2,01.
Przykład zastosowania:
Badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowych.
PL 230 986 B1
Roślinami testowymi były rośliny komosy białej (Chenopodium album L.) oraz chabra bławatka (Centaurea cyanus L.). Nasiona chwastów wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści właściwych (BBCH 14) rośliny opryskiwano cieczą użytkową zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz TeeJet 11002, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy rozpuszczono w mieszaninie woda:etanol w stosunku objętościowym 1:1 w ilości odpowiadającej dawce 800 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha (dawka izomeru biologicznie aktywnego - dichloropropp wynosiła 400 g/ha). Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd Aminopielik Standard 600 SL (4600 g 2,4-D w postaci soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu) w dawce 400 g substancji czynnej na 1 ha. Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%.
Po 2 tygodniach rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, osobno dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach. Na podstawie uzyskanych wyników obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do obiektu kontrolnego (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). W tabeli 1 przedstawiono skuteczność działania nowych herbicydowych cieczy jonowych zawierających dichloroprop-p.
T a b e l a 1
| Obiekt | Redukcja świeżej masy [%] | |
| chaber bławatek | komosa biała | |
| [C4-N-AJ][2,4-DP] | 82 | 62 |
| [C6-N-AJ][2,4-DP] | 78 | 58 |
| [C8-N-AJ][2,4-DP] | 92 | 71 |
| [C10-N-AJ][2,4-DP] | 90 | 73 |
| [C12-N-AJ][2,4-DP] | 93 | 79 |
| [C14-N-AJ][2,4-DP] | 94 | 75 |
| [C16-N-AJ][2,4-DP] | 91 | 74 |
| Środek porównawczy | 94 | 65 |
Badane ciecze jonowe, pomimo zastosowania niskich dawek, skutecznie zwalczały rośliny chabra bławatka. Nieco niższą aktywność zaobserwowano wobec roślin komosy białej. Skuteczność działania badanych związków była uzależniona od struktury soli. Ciecze jonowe o dłuższych łańcuchach wykazywały wyższą aktywność biologiczną. Badane ciecze wykazały wysoką aktywność chwastobójczą.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy.
- 2. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w środowiskuPL 230 986 Β1 wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, albo dichlorometan, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej usuwa się z niej rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.
- 3. Sposób otrzymywania nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy bromek alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,8 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, propanol, izopropanol, butanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45-55°C.
- 4. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów, węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy jako środki ochrony roślin.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że sole stosuje się jako środę ochrony roślin w postaci roztworu w dawce odpowiadającej 400 g substancji czynnej na 1 ha.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418264A PL230986B1 (pl) | 2016-08-08 | 2016-08-08 | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418264A PL230986B1 (pl) | 2016-08-08 | 2016-08-08 | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL418264A1 PL418264A1 (pl) | 2018-02-12 |
| PL230986B1 true PL230986B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=61148595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL418264A PL230986B1 (pl) | 2016-08-08 | 2016-08-08 | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230986B1 (pl) |
-
2016
- 2016-08-08 PL PL418264A patent/PL230986B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL418264A1 (pl) | 2018-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL247282B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230983B1 (pl) | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231021B1 (pl) | 2-(2,4-Dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL231715B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylotebukonazolu z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin |