PL230983B1 - 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL230983B1 PL230983B1 PL417452A PL41745216A PL230983B1 PL 230983 B1 PL230983 B1 PL 230983B1 PL 417452 A PL417452 A PL 417452A PL 41745216 A PL41745216 A PL 41745216A PL 230983 B1 PL230983 B1 PL 230983B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichlorophenoxy
- carboxymethyl
- ammonium
- alkyldimethyl
- propionates
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 14
- -1 (carboxymethyl)ammonium 2-(2,4-dichlorophenoxy)propionates Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-O glycinium Chemical compound [NH3+]CC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IVLXQGJVBGMLRR-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;hydron;chloride Chemical compound Cl.NCC(O)=O IVLXQGJVBGMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 abstract 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 19
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 16
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YPUUGRMTUUCONZ-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethyl(octyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O YPUUGRMTUUCONZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QWVNYYTZIQWSRS-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(dimethyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O QWVNYYTZIQWSRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKMIHKCGXQMFEU-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethyl(tetradecyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O KKMIHKCGXQMFEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKDNHYNYXRFRA-UHFFFAOYSA-N 2-[hexyl(dimethyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O BSKDNHYNYXRFRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 2
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- XWAFIZUTHLRWBE-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XWAFIZUTHLRWBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- NPKLJZUIYWRNMV-UHFFFAOYSA-N 2-[decyl(dimethyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O NPKLJZUIYWRNMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYIOVYZMKITKRO-UHFFFAOYSA-N 2-[hexadecyl(dimethyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O TYIOVYZMKITKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- FYDSLXOISIJCDT-UHFFFAOYSA-N [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)=O Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)=O FYDSLXOISIJCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- KIOAHPKRMDELKS-UHFFFAOYSA-N azanium 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl KIOAHPKRMDELKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FZBCPIFEUNMTCU-UHFFFAOYSA-N butyl-(carboxymethyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(C)CC(O)=O FZBCPIFEUNMTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- KAZRVRQTYYSQCS-UHFFFAOYSA-N carboxymethyl-dimethyl-tetradecylazanium chloride Chemical compound [Cl-].C(CCCCCCCCCCCCC)[N+](C)(C)CC(=O)O KAZRVRQTYYSQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTDMAGSUUOTZNQ-UHFFFAOYSA-N carboxymethyl-dodecyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)=O OTDMAGSUUOTZNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STJRBQVWQQEIAV-UHFFFAOYSA-N carboxymethyl-hexadecyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)=O STJRBQVWQQEIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- PLCDUUDPVHWYKA-UHFFFAOYSA-M lithium;2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [Li+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl PLCDUUDPVHWYKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SIVJKMBJGCUUNS-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl SIVJKMBJGCUUNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowe o wzorze ogólnym 1, gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy, zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy. Zgłoszenie zawiera też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilodiemtylo(karboksymetylo)amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy, zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową lub litową lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1 : 0,9 do 1 : 1,1, korzystnie 1 : 1, w temperaturze co najmniej 20°C, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform albo octan etylu, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej rozpuszczalnik usuwa. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilodiemtylo(karboksymetylo)amoniowych, określonych jako herbicydy.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy.
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe o wzorze ogólnym:
CH3 w którym
R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla.
Jednym z najważniejszych problemów w uprawie roślin jest zachwaszczenie plantacji. Występujące szkodniki wykazują negatywny wpływ na organizmy roślinne poprzez konkurowanie z nimi o dostęp do światła oraz składników mineralnych zawartych w glebie. Występowanie chwastów na polach utrudnia także zbiór plonów oraz wydłuża się czas wykonywania tej czynności. Dodatkowo uzyskujemy mniejsze plony o niższej jakości. Obecność chwastów na polach sprawia, iż zbierane plony są zanieczyszczone ich nasionami, przez co konieczne są dodatkowe nakłady na doczyszczenie zbiorów. Obecnie najpopularniejszym sposobem redukcji chwastów jest stosowanie metody chemicznej.
Ciecze jonowe to związki składające się z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Charakteryzują się one temperaturą topnienia poniżej temperatury wrzenia wody. Ze względu na ogromną ilość możliwych kombinacji kation - anion, sięgającą wartości 1018, właściwości fizykochemiczne mogą zmieniać się w szerokim zakresie. Ciecze jonowe zyskały miano „projektowalnych” ze względu na możliwość dobrania takich jonów, aby uzyskać związek o pożądanych właściwościach. Nowe możliwości zastosowania cieczy jonowych daje wprowadzenie w ich strukturę anionu o właściwościach chwastobójczych, w wyniku czego otrzymuje się związki które można użyć jako herbicydy. Herbicydowe ciecze jonowe (herbicidal ionic liquidś) pojawiły się w literaturze światowej w 2011 roku J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron 2011,67, 4838-4844. Ze względu na wysoki potencjał aplikacyjny są one obecnie przedmiotem intensywnych badań co zostało przedstawione w publikacjach T. Praczyk, P. Kardasz, E. Jakubiak, A. Syguda, K. Materna, J. Pernak, l/l/eeó Sc. 2012, 60, 189-192; J. Pernak, A. Syguda, K. Materna, E. Janus, P. Kardasz, T. Praczyk, Tetrahedron 2012, 68, 4267-4273; J. Pernak, J. Shamshina, T. Praczyk, A. Syguda, J. Dominika, M. Smiglak, G. Gurau, D. T. Dały, R. D. Rogers, PCT Int. Appl. (2012), WO 2012006313 A2 20120112; J. Pernak, M. Niemczak, K. Zakrocka, T. Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 8132-8136; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Marcinkowska, T Praczyk, Tetrahedron 2013, 69, 4665-4669; R. Kordala-Markiewicz, H. Rodak, B. Markiewicz, F. Walkiewicz, A. Sznajdrowska, K. Materna, K. Marcinkowska, T. Praczyk, J. Pernak, Tetrahedron 2014, 70, 4784-4789; J. Pernak, K. Czerniak, M. Niemczak, Ł. Chrzanowski, Ł. Ławniczak, P. Fochtman, K. Marcinkowska, T. Praczyk, NewJ. Chem., 2015, 39, 5715-5724; J. Pernak, M. Niemczak, K. Materna, K. Żelechowski, K. Marcinkowska, T. Praczyk, RSCAdv., 2016, 6, 7330-7338. Dowiedziono, że długie łańcuchy alkilowe w kationie herbicydowej cieczy jonowej zapewniają wysoką aktywność powierzchniową, przez co zwiększa się zwilżalność i umożliwiony jest bliższy kontakt między roztworem związku a rośliną. Zastosowanie herbicydu w postaci cieczy jonowej pozwala na znaczące obniżenie dawki substancji chwastobójczej, dodatkowo ze względu na brak parowania herbicydowych cieczy jonowych bezpieczniejsze staje się ich stosowanie przez operatorów wykonujących oprysk, jak również zmniejszeniu ulega ich wpływ na środowisko naturalne, co ilustruje O. A. Cojocaru, J. L. Shamshina, G. Gurau, A. Syguda, T. Praczyk, J. Pernak, R. D. Rogers, Green Chem. 2013,15, 2110-2120. Popularne fenoksykwasy mogą tworzyć trwałe kompleksy z metalami ciężkimi, co powoduje zmiany właściwości substancji aktywnej oraz stanowi zagrożenie dla środowiska spowodowane kumulacją tych związków w glebie i roślinach. Najnowsze doniesienia literaturowe dowodzą, że herbicydowe ciecze jonowe nie wykazują właściwości kompleksotwórczych z metalami
PL 230 983 B1 ciężkimi - transport metalu do rośliny zostaje zahamowany. W ten sposób można uzyskać wyższe plony, pozbawione szkodliwych dla zdrowia toksycznych metali.
Kwas 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowy pierwszy raz w literaturze światowej pojawił się w 1961 roku. Jest związkiem o zwyczajowej nazwie 2,4-DP lub dichloroprop, należącym do popularnej grupy herbicydów - fenoksykwasów. Związek ten występuje w postaci dwóch izomerów optycznych, jednakże jedynie izomer posiadający konfigurację R charakteryzuje się aktywnością biologiczną. Kwas ten, obok takich środków chwastobójczych jak kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy oraz (2,4-dichlorofenoksy)octowy zaliczany jest do herbicydów selektywnych o działaniu układowym.
Przykładami tego typu związków są:
• 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian butylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dimetylo(karboksymetylo)oktyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian decylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dimetylo(karboksymetylo)tetradecyloamoniowy • 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy
Istotą wynalazku są 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowe o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform, albo octan etylu, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej rozpuszczalnik usuwa.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy chlorek alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się.
Zastosowanie 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowych jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowym stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu 0,01-0,1%, korzystnie 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowej grupy amoniowych cieczy jonowych z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, będących cieczami jonowymi, • ciecze te posiadają niemierzalną prężnością par nad swą powierzchnią, są to związki nielotne, • otrzymane ciecze jonowe wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • wydajności reakcji otrzymywania cieczy jonowych z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym, mieści się w granicach od 90 do 99%, • syntezowane amoniowe ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w metanolu, acetonie, izopropanolu, acetonitrylu, DMSO, octanie etylu, chloroformie i toluenie natomiast nie rozpuszczają się w wodzie i heksanie, • syntezowane amoniowe ciecze jonowe wykazują właściwości chwastobójcze, są nowymi herbicydami.
PL 230 983 B1
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu butylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, [C4-Bet][2,4-DP]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 3,91 g (0,020 mola) chlorku butylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego rozpuszczonego w 10 cm3 etanolu, następnie dodano stechiometryczną ilość 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu amonu rozpuszczonego w 10 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 12 godzin. Po tym czasie mieszaninę umieszczono na 30 minut w temperaturze -20°C, a następnie odsączono wytrącony osad chlorku potasu, a etanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,93 (t, J = 1,3 Hz, 3H), 1,30 (q, J = 7,33 Hz, 2H), 1,62 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 1,69 (s, 2H), 3,16 (s, 6H), 3,47 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,65 (q, J = 6,7 Hz, 1H), 6,83 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,11 (dd, J13 = 8,8 Hz, J12 = 2,5 Hz, 1H), 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 174,2; 166,1; 152,4; 129,6; 127,4; 125,7; 123,6; 115,4; 74,4; 64,4; 63,9; 51,0; 24,4; 19,4; 18,4; 13,3.
Analiza elementarna CHN dla C17H25CI2NO5 (Mmol = 394,29 g/mol): wartości obliczone (%): C = 51,78; H = 6,39; N = 3,55; wartości zmierzone: C = 52,25; H = 7,11; N = 2,98.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, [C6-Bet][2,4-DP]
W 10 cm3 wody destylowanej rozpuszczono 2,23 g reaktorze (0,010 mola) chlorku heksylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 2,73 g (0,010 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 10 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 40°C, a następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny octanem etylu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 4 razy wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,7 Hz, 3H), 1,27 (s, 6H), 1,62 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 2,17 (s, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,44 (m, 2H), 3,88 (s, 2H), 4,64 (q, J = 6,8 Hz, 1H), 6,83 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,10 (dd, J13 = 1,3 = 8,8 Hz, J12 = 1,2 = 2,6 Hz, 1H), 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 174,3; 166,4; 152,4; 129,6; 127,4; 125,7; 123,5; 115,4; 74,5; 64,6; 64,0; 50,9; 31,0; 25,7; 22,5; 22,2; 18,4; 13,7.
Przedstawiona analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, potwierdza strukturę syntezowanego związku.
Analiza elementarna CHN dla C19H29CI2NO5 (Mmol = 422,34 g/mol): wartości obliczone (%): C = 54,03; H = 6,92; N = 3,32; wartości zmierzone: C = 53,68; H = 7,21; N = 3,96.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dimetylo(karboksymetylo)oktyloamoniowego, [Cs-Bet][2,4-DP]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,51 g (0,010 mola) chlorku dimetylo(karboksymetylo)oktyloamoniowego rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu, następnie dodano 2,66 g (0,011 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu litu rozpuszczonego w 10 cm3 metanolu. Roztwór mieszano przez 4 godziny w temperaturze 40°C, a następnie umieszczono na 45 minut w temperaturze -20°C. Odsączono wytrącony chlorek potasu, a rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
Otrzymano 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dimetylo(karboksymetylo)oktyloamoniowy, którego strukturę potwierdzają widma:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 7,01 Hz, 3H), 1,24 (s, 10H), 1,61 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 2,11 (s, 2H), 3,12 (s, 6H), 3,40 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,55 (q, J = 6,7 Hz, 1H), 6,89 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,10 (dd, J13 = 8,7 Hz, J12 = 2,6 Hz, 1H), 7,34 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 174,2; 166,2; 152,5; 129,6; 127,3; 125,7; 123,3; 115,4; 74,5; 64,6; 64,0; 51,1; 31,2; 26,3; 23,9; 22,4; 18,3; 13,5.
Analiza elementarna CHN dla C21H33CI2NO5 (Mmol = 450,40 g/mol): wartości obliczone (%): C = 56,00; H = 7,39; N = 3,11; wartości zmierzone: C = 56,35; H = 8,19; N = 2,58.
PL 230 983 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu decylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, [Cio-Bet][2,4-DP]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,52 g (0,009 mola) chlorku decylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej, przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość (0,009 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 wody. Roztwór mieszano w temperaturze 40°C przez 15 minut. Następnie produkt ekstrahowano z mieszaniny chloroformem. Oddzielono fazę organiczną i przemyto 5 razy wodą destylowaną. Chloroform odparowano na wyparce próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę otrzymanego produktu potwierdzają widma 1H NMR oraz 13C NMR:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,26 (s, 18H), 1,63 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 2,17 (s, 2H), 3,17 (s, 6H), 3,45 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,65 (q, J = 6,8 Hz, 1H), 6,84 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,10 (dd, J1,3 = 8,8 Hz, J12 = 2,6 Hz, 1H), 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 174,4; 166,3; 152,5; 129,6; 127,3; 125,7; 123,6; 115,4; 74,5; 64,6; 64,0; 51,0; 31,7; 29,5; 26,1; 24,0; 22,5; 18,4; 13,9.
Analiza elementarna CHN dla C23H37CI2NO5 (Mmol = 478,45 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,74; H = 7,79; N = 2,93; wartości zmierzone: C = 57,89; H = 8,22; N = 3,69.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, [Ci2-Bet][2,4-DP]
W 15 cm3 metanolu rozpuszczono 3,07 g (0,010 mola) chlorku dodecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, przy ciągłym mieszaniu dodano 2,78 g (0,011 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu amonu rozpuszczonego w 10 cm3 propanolu. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 40°C, przy ciągłym mieszaniu. Następnie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, a rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez okres 4 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,26 (s, 18H), 1,63 (d, J = 6,7 Hz, 3H), 2,17 (s, 2H), 3,17 (s, 6H), 3,45 (m, 2H), 3,89 (s, 2H), 4,65 (q, J = 6,8 Hz, 1H), 6,84 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,10 (dd, J13 = 8,8 Hz, J12 = 2,6 Hz, 1H), 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCb-d) δ [ppm] = 174,4; 166,3; 152,5; 129,6; 127,3; 125,7; 123,6; 115,4; 74,5; 64,6; 64,0; 51,0; 31,7; 29,5; 26,1; 24,0; 22,5; 18,4; 13,9.
Otrzymano 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy, którego strukturę potwierdzono za pomocą widm magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna CHN dla C25H41CI2NO5 (Mmol = 506,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,28; H = 8,16; N = 2,77; wartości zmierzone: C = 58,01; H = 8,88; N = 2,97.
P r z y k ł a d 6
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dimetylo(karboksymetylo)tetradecyloamoniowego, [Ci4-Bet][2,4-DP]
W reaktorze umieszczono 4,03 g (0,012 mola) chlorku dimetylo(karboksymetylo)tetradecyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 izopropanolu, następnie przy ciągłym mieszaniu dodano 3,35 g (0,013 mola) 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 izopropanolu. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 45°C. Następnie roztwór umieszczono na 15 minut w temperaturze -10°C. Odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, a rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
Otrzymano produkt, którego strukturę potwierdza analiza widm:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,91 (t, J = 6,8 Hz, 3H), 1,21 (s, 22H), 1,65 (d, J = 6,8 Hz, 3H), 2,72 (s, 2H), 3,16 (s, 6H), 3,50 (m, 2H), 3,92 (s, 2H), 4,65 (d, J = 6,9 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,13 (dd, J13 = 8,7 Hz, J12 = 2,6 Hz, 1H), 7,33 (d, J = 2,5 Hz, 1H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] =174,4; 166,4; 152,6; 129,7; 127,2; 125,6; 123,7; 115,9; 74,6; 64,4; 64,0; 50,9; 31,6; 29,5; 29,1; 26,1; 22,4; 18,5; 14,5.
Analiza elementarna CHN dla C27H45CI2NO5 (Mmol = 534,56 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 60,67; H = 8,49; N = 2,62; wartości zmierzone: C = 60,11; H = 9,17; N = 2,99.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksadecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego, [Ci6-Bet][2,4-DP]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 3,64 g (0,010 mola) chlorku heksadecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 butanolu, następnie przy
PL 230 983 B1 ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego rozpuszczonego w 15 cm3 butanolu. Całość mieszano przez okres 2 godzin, następnie odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, a rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Otrzymano gotową ciecz jonową, którą suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę produktu potwierdzono za pomocą widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,7 Hz, 3H), 1,26 (s, 26H), 1,64 (d, J = 6,85 Hz, 3H), 2,69 (s, 2H), 3,17 (s, 6H), 3,47 (m, 2H), 3,90 (s, 2H), 4,64 (d, J = 6,8 Hz, 1H), 6,83 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,11 (dd, J13 = 3,8 Hz, Ji 2 = 2,6 Hz, 1H), 7,32 (d, J = 2,6 Hz, 1H); 13C NMR (CDCb) δ [ppm] =174,6; 166,5; 152,6; 129,7; 127,3; 125,7; 123,7; 115,4; 74,7; 64,7; 64,1; 51,0; 31,7; 29,5; 29,0; 26,1; 22,5; 18,5; 14,0.
Analiza elementarna CHN dla C17H25CI2NO5 (Mmol = 562,61 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,91; H = 8,73; N = 2,49; wartości zmierzone: C = 62,12; H = 9,18; N = 2,98.
Przykład zastosowania:
Badania biologicznej aktywności w warunkach szklarniowych.
Rośliną testową był rzepak ozimy (Brassica napus). Nasiona wysiano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki w postaci czystego roztworu oraz 0,05% roztworu wodno-etanolowego za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksadecylodimetylo(karboksymetylo)amoniowy rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej dawce 800 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd zawierający 800 g 2,4-PD w formie soli sodowo-potasowych na 1 ha. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%.
Po 2 tygodniach rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, osobno dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach. Na podstawie uzyskanych wyników obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieoprysk iwane badanymi związkami). W poniższej tabeli przedstawiono skuteczność niszczenia chwastów przez ww. związki.
Redukcja świeżej masy [%]
| Lp. | Nazwa środka* | Rzepak ozimy (Brassica napus) |
| 1. | [C4-Bet][2,4-DP] | 26 |
| 2. | [Ca-Bet][2,4-DP] | 28 |
| 3. | [Cs-Bet][2,4-DP] | 51 |
| 4. | [C10-Bet][2,4-DP] | 52 |
| 5. | [C12-Bet][2,4-DP] | 61 |
| 6. | [C14-Bet][2,4-DP] | 56 |
| 7. | [C16-Bet][2,4-DP] | 52 |
| [K][2,4-DP] | 49 | |
| Aminopielik Standard 600 SL | 11 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowe o wzorze ogólnym 1 gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla oraz anion 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowy.PL 230 983 Β1
- 2. Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w środowisku wodnym, po czym produkt reakcji wydziela się metodą ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform, albo octan etylu, po czym oddziela się fazę organiczną, dalej rozpuszczalnik usuwa.
- 3. Sposób otrzymywania 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy prostołańcuchowy zawierający od czterech do szesnastu atomów węgla, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową, lub litową, lub amonową kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się.
- 4. Zastosowanie 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianów alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowych określonych zastrz. 1 jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowym stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo)amoniowym stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu 0,01-0,1%, korzystnie 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417452A PL230983B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417452A PL230983B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417452A1 PL417452A1 (pl) | 2017-12-18 |
| PL230983B1 true PL230983B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=60655686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417452A PL230983B1 (pl) | 2016-06-06 | 2016-06-06 | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230983B1 (pl) |
-
2016
- 2016-06-06 PL PL417452A patent/PL230983B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417452A1 (pl) | 2017-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL230983B1 (pl) | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231021B1 (pl) | 2-(2,4-Dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL233296B1 (pl) | Fenoksykarboksylany z kationem 1-dodecylo-3-karbamoilopirydyniowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |