PL231124B1 - Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananów - Google Patents
Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananówInfo
- Publication number
- PL231124B1 PL231124B1 PL411935A PL41193515A PL231124B1 PL 231124 B1 PL231124 B1 PL 231124B1 PL 411935 A PL411935 A PL 411935A PL 41193515 A PL41193515 A PL 41193515A PL 231124 B1 PL231124 B1 PL 231124B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- germanate
- nmr
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K scandium(iii) trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Sc+3].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F HZXJVDYQRYYYOR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940006429 bismuth cation Drugs 0.000 claims description 2
- JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N bismuth(3+) Chemical group [Bi+3] JDIBGQFKXXXXPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical group [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical group [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical group [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 81
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 41
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 40
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 28
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- -1 trimethyl (methylthio) Chemical class 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 14
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 13
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 12
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 9
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000082 organogermanium group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC(S)=C1 WRXOZRLZDJAYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzenethiol Chemical compound COC1=CC=C(S)C=C1 NIFAOMSJMGEFTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSUVLAOQQLOGOJ-UHFFFAOYSA-N [S].[Ge] Chemical compound [S].[Ge] GSUVLAOQQLOGOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N lithium aluminate Chemical compound [Li+].[O-][Al]=O YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000008648 triflates Chemical class 0.000 description 2
- LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenethiol Chemical compound CC1=CC=CC=C1S LXUNZSDDXMPKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTZZPVVTSDNJJ-UHFFFAOYSA-N 2-fluorobenzenethiol Chemical compound FC1=CC=CC=C1S WJTZZPVVTSDNJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIHXNKYYGUVTE-UHFFFAOYSA-N 4-Fluorothiophenol Chemical compound FC1=CC=C(S)C=C1 OKIHXNKYYGUVTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenethiol Chemical compound SC1=CC=C(Cl)C=C1 VZXOZSQDJJNBRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- VPIAKHNXCOTPAY-UHFFFAOYSA-N Heptane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCS VPIAKHNXCOTPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;bromide Chemical compound Br.C1=CC=NC=C1 BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- VZCOEYJEFYGNBM-UHFFFAOYSA-N trimethyl(trimethylgermyloxy)germane Chemical compound C[Ge](C)(C)O[Ge](C)(C)C VZCOEYJEFYGNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe tiogermanany zawierające wiązanie german-siarka (Ge-S) oraz nowy sposób katalitycznej syntezy tiogermananów zawierających wiązanie Ge-S.
Związki germanoorganiczne zawierające w swej strukturze bezpośrednie połączenie atomów germanu i siarki, stosowane są m.in. w syntezie klasterów bimetalicznych, które są później wykorzystywane jako katalizatory.
Znanych jest kilka metod otrzymywania związków siarko-germanoorganicznych zawierających wiązanie Ge-S.
Hooton (K.A. Hooton, A.L. Allred, Inorganic Chemistry 1965, 4, 671-678) ujawnił sposób otrzymywania tiogermananów polegający na reakcji substytucji nukleofilowej pomiędzy trimetylobromogermananem lub trifenylobromogermananem, a metanotiolem, w obecności pirydyny, jako akceptora protonu. Jako produkty reakcji otrzymano trimetylo(metylotio)germanan oraztrifenylo(metylotio)germanan. Reakcja przebiega dość szybko. Produktem ubocznym obu reakcji jest bromek pirydynowy.
Anderson (H.H. Anderson, Journal of Organie Chemistry 1956, 21, 869-870) ujawnił sposób otrzymywania tiogermananów polegający na reakcji pomiędzy heksametylodigermoksanem lub octanem trietylogermanu, a fiołami (m.in. benzenotiol, 3-metylobenzenotiol, 2-metylobenzenotiol, benzylotiol, 2-aminobenzenotiol, heksanotiol, heptanotiol). Reakcja przebiega z wydajnością rzędu 25-90% i powstają w niej produkty uboczne, trudne do rozdzielenia od produktu głównego. Autor wskazuje również konieczność zastosowania wyłącznie tioli o temperaturze wrzenia wyższej od temperatury wrzenia kwasu octowego. W niektórych przypadkach reakcja przebiega wyłącznie po podgrzaniu układu reakcyjnego do temperatury 100°C.
Comasseto (J.V. Comasseto, A.S. Guarezemini. Science of Synthesis 2008, 39, 421) opisał sposób otrzymywania tiogermananów polegający na reakcji pomiędzy tetrakis(metanotiolano)glinianu litu, a trimetylobromogermananem. Reakcja przebiega z dobrą wydajnością. Niestety zastosowanie tetrakis(metanotiolano)glinianu litu wymaga prowadzenia reakcji w temperaturze -45°C.
Dotychczas znane metody charakteryzują się zazwyczaj niską lub średnią wydajnością. Wielu reakcjom towarzyszy tworzenie produktów ubocznych, trudnych do rozdzielenia od produktu głównego. Niektóre z metod wymagają stosowania podwyższonej temperatury, a inne znacznie obniżonej temperatury, co wiąże się z koniecznością stosowania specjalistycznej aparatury.
Celem wynalazku było otrzymanie nowych tiogermananów zawierających wiązanie Ge-S oraz opracowanie nowej wydajnej metody syntezy tiogermananów zawierających wiązanie Ge-S.
Przedmiotem wynalazku są nowe tiogermanany zawierające wiązanie Ge-S o ogólnym wzorze 1,
Aj-Ge-SR Ł i (I) w którym:
- R oznacza cykloheksyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu;
- R-ι, R2, R3 są takie same lub różne i oznaczają: proste grupy alkilowe Ci-s.
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób syntezy tiogermananów zawierających wiązanie Ge-S o ogólnym wzorze 1,
R,-Ge-SR Ł i (i) w którym:
- R oznacza grupy alkilowe Ci-s, cykloheksyl, benzyl, fenyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu lub grupą alkilową C1-3;
- R1, R2, R3 są takie same lub różne i oznaczają: proste grupy alkilowe Ci-s; polegający na reakcji pomiędzy tiolem o ogólnym wzorze 2,
R-SH (2)
PL231 124 Β1 w którym:
- R oznacza grupy alkilowe C1-8, cykloheksyl, benzyl, fenyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu lub grupą alkilową C1-3;
a nienasyconym związkiem germanu o ogólnym wzorze 3,
w którym R1, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie;
w obecności, jako katalizatora reakcji, triflatów metali [X(OTf)3] o ogólnym wzorze 4, o
w którym:
-X oznacza kation skandu, indu, iterbu lub bizmutu.
Katalizator stosuje się w ilości nie mniejszej niż 0,005 mola katalizatora na 1 mol germananu. Korzystnie w ilości od 0,005 do 0,035 mola katalizatora na 1 mol germananu. Najkorzystniejsze jest stosowanie katalizatora w ilości od 0,019 do 0,021 mola katalizatora na 1 mol germananu.
Reakcję, według wynalazku, prowadzi się w środowisku polarnych rozpuszczalników aromatycznych, eterowych lub nitrylowych. Korzystne jest prowadzenie reakcji w rozpuszczalnikach wybranych z grupy: benzen, toluen, fluorobenzen, chlorobenzen i acetonitryl. W szczególności korzystne jest prowadzenie reakcji w acetonitrylu.
Reakcja przebiega przy dowolnym stosunku molowym germananu do tiolu, ale ze względu na przykry zapach tioli, korzystnym jest prowadzenie reakcji przy stosunku molowym germanan-tiol 1-1,2.
Reakcja według wynalazku przebiega niezależnie od temperatury mieszaniny reakcyjnej, jednakże korzystne jest prowadzenie procesu w temperaturze pokojowej.
Sposób syntezy tiogermananów według wynalazku polega na wprowadzeniu do reaktora nienasyconego związku germanu o wzorze 3, rozpuszczalnika, tiolu oraz katalizatora, przy czym korzystne jest dodawanie katalizatora jako ostatniego. Biorąc pod uwagę właściwości stosowanych związków germanoorganicznych korzystne jest prowadzenie reakcji w odwodnionym rozpuszczalniku, w atmosferze gazu obojętnego np. argonu. W celu przyspieszenia reakcji mieszaninę reakcyjną można mieszać. Czas trwania syntezy wynosi od 20 minut do 1 godziny.
Surowy produkt oczyszcza się znanymi metodami z katalizatora, produktów ubocznych oraz pozostałości nieprzereagowanych reagentów. Korzystną metodą oczyszczania surowego produktu jest jego ekstrakcja z mieszaniny poreakcyjnej heksanem.
Stosowanie, w sposobie według wynalazku, triflatów metali, jako katalizatorów reakcji umożliwia syntezę pożądanych produktów z wysoką wydajnością. W praktyce stosuje się niewielkie ilości katalizatora (2% mol). Najkorzystniejsze jest stosowanie triflatu skandu, gdyż reakcja w jego obecności przebiega z najwyższą wydajnością i w najkrótszym czasie. Dodatkowymi zaletami sposobu według wynalazku są łagodne warunki (25°C) oraz krótki czas przebiegu reakcji (20 minut - 1 godzina).
Sposób według wynalazku, w odróżnieniu do dotychczas znanych, charakteryzuje się krótkim czasem prowadzenia procesu (20 minut - 1 godzina), łagodnymi warunkami (25°C) oraz umożliwia, przez dobór odpowiednich germananów oraz tioli, na zsyntezowanie dowolnie zaprojektowanych produktów sprzęgania german-siarka o ogólnym wzorze 1, z wysokimi wydajnościami dochodzącymi do 95% wydajności teoretycznej. Wydajności uzyskiwanych wg wynalazku tiogermananów są około 5-10% wyższe od uzyskiwanych przez Hootona.
Nowe związki ujawnione w niniejszym wynalazku mogą być stosowane jako substraty w reakcjach substytucji z użyciem aromatycznych jodków i bromków, co umożliwia zsyntezowanie asymetrycznych sulfidów. Sulfidy są wykorzystywane m.in. w środkach grzybobójczych i owadobójczych.
PL 231 124 B1
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady. Strukturę otrzymanego związku germanoorganicznego zawierającego siarkę potwierdzono przy użyciu technik: gazowej chromatografii połączonej ze spektrometrem masowym (GC-MS, spektrometr Varian Saturn 2100T) i spektroskopii jądrowego rezonansu magnetycznego (NMR, Bruker Avance III HD NanoBay).
P r z y k ł a d I
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloalIilo)trietylogermananu, oraz 0,016 g (1,1x10-4 mol) p-chlorobenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,03 g czystego trietylo[(p-chlorofenylo)tio]germananu, co stanowiło 91% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,79 (m, 6H), 0,96 (m, 9H), 6,92 (m, 2H), 7,22 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,5; 8,4; 128,6; 132,4; 132,5; 136,3.
MS (El) m/z (rel. int.): 304 (10% M+), 275 (100, (M-C2H5)+), 247 (15), 217 (10), 161 (20), 133 (25), 105 (15).
P r z y k ł a d II
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,013 g (1,1x10-4 mol) cykloheksylotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,024 g czystego trietylo(cykloheksylotio)germananu, co stanowiło 93% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,92 (m, 6H), 1,09 (m, 9H), 1,19 (m, 3H), 1,40 (m, 1H), 1,53 (m, 2H), 1,68 (m, 2H), 2,00 (m, 2H), 2,75 (m, 1H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,7; 8,7; 25,5; 26,3; 38,3; 40,1.
MS (El) m/z (rel. int.): 247 (100%, (M-C2H5)+), 161 (30), 137 (20), 105 (15), 55 (30).
P r z y k ł a d III
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,015 g (1,1x10-4 mol) p-metoksybenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,026 g czystego trietylo[(p-metoksyfenylo)tio]germananu, co stanowiło 95% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,88 (m, 6H), 1,04 (m, 9H), 6,62 (m, 2H), 7,45 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,4; 8,5; 54,4; 114,3; 114,6; 123,6; 132,3; 136,4; 158,9.
MS (El) m/z (rel. int.): 300 (30% M+), 271 (100 (M-C2H5)+), 256 (10), 213 (15), 133 (25), 109 (40), 77 (20).
P r z y k ł a d IV
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,012 g (1,1x10-4 mol) benzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,023 g czystego trietylo(fenylotio)germananu, co stanowiło 92% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
PL 231 124 B1 1H NMR (400 MHz, CeDe): δ (ppm) = 0,86 (m, 6H), 1,00 (m, 9H), 6,96 (m, 3H), 7,52 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,5; 8,4; 126,2; 128,5; 133,9; 135,1.
MS (El) m/z (rel. int.): 267 (10% M+), 241 (100 (M-C2H5)+), 213 (100), 183 (12), 159 (17), 133 (15), 103 (10), 77 (25).
P r z y k ł a d V
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,011 g (1,1x10-4 mol) 3-metylobutanotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,022 g czystego trietylo[(3-metylobutylo)tio]germananu, co stanowiło 91% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,89 (m, 6H), 1,02 (m, 9H), 2,03 (s, 3H), 6,80 (d, J = 7,6, 1H), 6,95 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,39 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,2; 8,6; 22,0; 24,3; 27,0; 42,8.
MS (El) m/z (rel. int.): 235 (100%, (M-C2H5)+), 149 (40), 133 (25), 103 (20), 71 (15).
P r z y k ł a d VI
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloaIliIo)trietylogermananu, oraz 0,014 g (1,1x10-4 mol) p-fluorobenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,025 g czystego trietylo[(p-fluorofenylo)tio]germananu, co stanowiło 93% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,80 (m, 6H), 0,97 (m, 9H), 6,62 (m, 2H), 7,27 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,6; 8,4; 115,5 (d, J = 21,6 Hz); 128,6 (d, J = 3,4 Hz); 136,7 (d, J = 7,8 Hz); 162,0 (d, J = 245,6 Hz).
MS (El) m/z (rel. int.): 288 (10% M+), 259 (100, (M-C2H5)+), 231 (25), 201 (15), 161 (15), 133 (30), 103 (20), 75 (15).
P r z y k ł a d VII
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,014 g (1,1x10-4 mol) o-fluorobenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,024 g czystego trietylo[(o-fluorofenylo)tio]germananu, co stanowiło 92% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,90 (m, 6H), 1,00 (m, 9H), 6,62 (m, 1H), 6,75 (m, 2H); 7,44 (m, 1H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,8; 8,3; 115,5 (d, J = 24 Hz); 121,0 (d, J = 19,9 Hz); 123,8 (d, J = 3,9 Hz); 128,2 (d, J = 7,6 Hz); 137,8; 163,7 (d, J = 243,6 Hz).
MS (El) m/z (rel. int.): 259 (100, (M-C2H5)+), 231 (15), 183 (10), 133 (5), 105 (12), 93 (7).
P r z y k ł a d VIII
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,0136 g (1,1x10-4 mol) 3-metylobenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano
PL 231 124 B1
0,025 g czystego trietylo[(3-metylofenylo)tio]germananu, co stanowiło 95% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, CeDe): δ (ppm) = 0,89 (m, 6H), 1,02 (m, 9H), 2,03 (s, 3H), 6,80 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 6,95 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,39 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,6; 8,5; 20,8; 127,0; 128,3; 132,2; 133,5; 135,8; 138,0.
MS (El) m/z (rel. int.): 284 (5% M+), 255 (100, (M-C2H5)+), 227 (5), 197 (10), 133 (15), 103 (10), 91 (25), 65 (10).
P r z y k ł a d IX
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (9,25x10-5 mol) (2-metyloallilo)trietylogermananu, oraz 0,0136 g (1,1x10-4 mol) benzylotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0009 g (1,8x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,024 g czystego trietylo(benzylotio)germananu, co stanowiło 92% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,89 (m, 6H), 1,02 (m, 9H), 2,03 (s, 3H), 6,80 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 6,95 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 7,39 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 7,42 (s, 1H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 7,6; 8,5; 20,8; 127,0; 128,3; 132,2; 133,5; 135,8; 138,0.
MS (El) m/z (rel. int.): 284 (5% M+), 255 (100, (M-CgH5)+), 227 (5), 197 (10), 133 (15), 103 (10), 91 (25), 65 (10).
P r z y k ł a d X
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (6,66x10-5 mol) (2-metyloaIlilo)tributylogermananu, oraz 0,023 g (7,99x10-5 mol) benzylotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0006 g (1,3x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,022 g czystego tributylo(benzylotio)germananu, co stanowiło 89% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,87 (m, 9H), 0,94 (m, 6H), 1,31 (m, 6H), 1,44 (m, 6H), 3,68 (s, 3H), 7,03 (m, 1H), 7,12 (m, 2H), 7,36 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 13,6; 15,6; 26,2; 27,1; 30,9; 126,5; 128,2; 128,6; 141,8.
MS (El) m/z (rel. int.): 311 (75%, (M-C4Hg)+), 255 (100), 199 (20), 189 (15), 91 (90), 65 (20).
P r z y k ł a d XI
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (6,66x10-5 mol) (2-metyloaIlilo)tributylogermananu, oraz 0,009 g (7,99x10-5 mol) benzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0006 g (1,3x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,022 g czystego tributylo(fenylotio)germananu, co stanowiło 94% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, C6D6): δ (ppm) = 0,86 (t, J = 7,3 Hz, 9H), 0,99 (m, 6H), 1,28 (m, 6H), 1,44 (m, 6H), 6,97 (m, 3H), 7,57 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, C6D6): δ (ppm) = 13,5; 16,0; 26,1; 26,9; 126,2; 128,5; 134,1; 135,2.
MS (El) m/z (rel. int.): 297 (100%, (M-C4Hg)+), 241 (30), 189 (60), 131 (20), 79 (95).
P r z y k ł a d XII
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (6,66x10-5 mol) (2-metyloallilo)tributylogermananu, oraz 0,0093 g (7,99x10-5 mol) cykloheksylotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0006 g (1,3x10-6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu
PL231 124 Β1 przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,022 g czystego tributylo(cykloheksylotio)germananu, co stanowiło 91% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, CeDe): δ (ppm) = 0,91 (t, J= 7,3 Hz, 9H), 1,04 (m, 6H), 1,20 (m, 3H), 1,35 (m, 6H), 1,41 (m, 1H), 1,51 (m, 6H), 1,58 (m, 2H), 1,71 (m, 2H), 2,05 (m, 2H), 2,83 (m, 1H).
13C NMR (101 MHz, CeDe): δ (ppm) = 13,6; 16,2; 25,5; 26,3; 26,5; 27,2; 38,3; 40,3.
MS (El) m/z (rei. int.): 361 (5%, M+) 303 (100, (M-C4H9)+), 247 (20), 189 (25), 165 (35), 131 (20), 55 (45).
Przykład XIII
W jednoszyjnej kolbie kulistej o pojemności 10 ml, zaopatrzonej w mieszadełko umieszczono: 2 ml acetonitrylu, 0,020 g (6,66x10 5 mol) (2-metyloallilo)tributylogermananu, oraz 0,011 g (7,99x10 5 mol) p-metoksybenzenotiolu. Do tak przygotowanego roztworu dodano 0,0006 g (1,3x10 6 mol) trifluorometanosulfonianu skandu. Układ mieszano przez 20 minut w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji odparowano rozpuszczalnik i pozostałości tiolu, a następnie wykonano ekstrakcję surowego produktu przy użyciu heksanu. Surowy produkt wraz z heksanem przeniesiono do nowej kolby, a następnie odparowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując główny produkt reakcji. Uzyskano 0,0225 g czystego tributylo[(p-metoksyfenylo)tio]germananu, co stanowiło 88% wydajności teoretycznej. Strukturę produktu potwierdzono za pomocą spektrometrii mas oraz spektroskopii NMR.
1H NMR (400 MHz, CeDe): δ (ppm) = 0,86 (m, 9H), 1,00 (m, 6H), 1,29 (m, 6H), 1,48 (m, 6H), 3,21 (s, 3H), 6,65 (m, 2H), 7,50 (m, 2H).
13C NMR (101 MHz, CeDe): δ (ppm) = 13,6; 15,9; 26,2; 27,0; 54,4; 114,3; 123,9; 136,5; 158,9.
MS (El) m/z (rei. int.): 384 (90%, M+) 327 (100, (M-C4H9)+), 271 (60), 189 (50), 131 (40), 109 (90), 57 (60).
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Tiogermanany o ogólnym wzorze 1,Rj-Ge-SR R3 (O w którym:- R oznacza cykloheksyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu;- R-ι, R2, R3 są takie same lub różne i oznaczają: proste grupy alkilowe Ci-s.
- 2. Sposób syntezy tiogermananów zawierających wiązanie Ge-S o ogólnym wzorze 1, RlHj-Ge-SR R3 (O w którym:- R oznacza grupy alkilowe Ci-s, cykloheksyl, benzyl, fenyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu lub grupą alkilową C1-3;- R1, R2, R3 są takie same lub różne i oznaczają: proste grupy alkilowe Ci-s;znamienny tym, że polega na reakcji pomiędzy fiołem o ogólnym wzorze 2,R-SH (2) w którym R oznacza grupy alkilowe C1-8, cykloheksyl, benzyl, fenyl lub fenyl podstawiony atomem halogenu lub grupą alkilową C1-3;PL231 124 Β1 a nienasyconym związkiem germanu o ogólnym wzorze 3, (3) w którym R-ι, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenie; w obecności triflatów metali [X(OTf)3] o ogólnym wzorze 4,F OF O (4) w którym X oznacza kation skandu, indu, iterbu lub bizmutu;pełniącego rolę katalizatora, przy czym reakcje prowadzi się w polarnym rozpuszczalniku aromatycznym, eterowym lub nitrylowym.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się triflat skandu,
- 4. Sposób według zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości nie mniejszej niż 0,005 mola katalizatora na 1 mol germananu.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości od 0,005 do 0,035 mola katalizatora na 1 mol germananu.
- 6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości od 0,019 do 0,021 mola katalizatora na 1 mol germananu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411935A PL231124B1 (pl) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL411935A PL231124B1 (pl) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL411935A1 PL411935A1 (pl) | 2016-10-24 |
| PL231124B1 true PL231124B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=57821591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL411935A PL231124B1 (pl) | 2015-04-14 | 2015-04-14 | Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231124B1 (pl) |
-
2015
- 2015-04-14 PL PL411935A patent/PL231124B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL411935A1 (pl) | 2016-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rodygin et al. | Calcium carbide as a convenient acetylene source in the synthesis of unsaturated sulfides, promising functionalized monomers | |
| JP7065638B2 (ja) | イミダゾリウム塩及びその製造方法 | |
| Li et al. | Facile synthesis of sulfenyl-substituted isocoumarins, heterocycle-fused pyrones and 3-(inden-1-ylidene) isobenzofuranones by FeCl3-promoted regioselective annulation of o-(1-alkynyl) benzoates and o-(1-alkynyl) heterocyclic carboxylates with disulfides | |
| JP2014062076A (ja) | メチレンジスルホニルクロライド化合物、メチレンジスルホン酸化合物およびメチレンジスルホネート化合物の製造方法 | |
| PL231124B1 (pl) | Tiogermanany oraz sposób syntezy tiogermananów | |
| JP6894445B2 (ja) | アミノチオールエステル化合物およびその塩の製造方法 | |
| JP4170091B2 (ja) | ３位置換ベンゾトリフルオリドの選択的な脱プロトン化及び官能化の方法 | |
| PL230831B1 (pl) | Ditiogermanany oraz sposób otrzymywania ditiogermananów | |
| JP5186115B2 (ja) | ２‐置換ベンジル‐３，３‐ジフルオロアクリル酸エステル誘導体及びそれらの製造方法 | |
| EP3190139B1 (en) | Method for preparing an aromatic sulfide or salt thereof | |
| CN1368947A (zh) | 酰化1,3－二羰基化合物的制备方法 | |
| EP1150949B1 (en) | Synthesis of mercapto-benzaldehydes | |
| CN105622544B (zh) | 一种n-磺酰基-3,4-二氢-2h-1,4-噻嗪的合成方法 | |
| JP5818073B2 (ja) | Ｏ−エチルＳ−ｎ−プロピル（Ｅ）−［２−（シアノイミノ）−３−エチルイミダゾリジン−１−イル］ホスホノチオアートの製造方法 | |
| EP3230271B1 (en) | Process for the preparation of 4-phenyldibenzothiophene | |
| KR20200095741A (ko) | 아실옥시벤젠술포네이트 화합물의 제조방법 | |
| JP2009114077A (ja) | アルキルカルボニルチオ置換アルカンの製造方法 | |
| KR101210428B1 (ko) | 신규한 엔올 포스페이트 유도체 및 알카인으로부터 금촉매를 이용한 이의 제조방법 | |
| BR112019008372B1 (pt) | Processo para preparação de compostos pesticidas | |
| JP5751569B2 (ja) | 超原子価臭素体、及びシリル芳香族スルホナート化合物の製造方法 | |
| JP5040261B2 (ja) | （置換プロピルスルファニル）−アルキルアルコールの製造方法 | |
| JPH0318617B2 (pl) | ||
| EP0010856A1 (en) | Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation | |
| JP2021527705A (ja) | ボルチオキセチンおよびボルチオキセチン中間体を調製するためのワンポット有機擬触媒ｃ−ｈ活性化手法 | |
| JP2005194251A (ja) | ニトロベンゼン類の製造方法 |