PL231439B1 - Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy - Google Patents
Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydyInfo
- Publication number
- PL231439B1 PL231439B1 PL416070A PL41607016A PL231439B1 PL 231439 B1 PL231439 B1 PL 231439B1 PL 416070 A PL416070 A PL 416070A PL 41607016 A PL41607016 A PL 41607016A PL 231439 B1 PL231439 B1 PL 231439B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- propyl
- trichlorophenoxy
- acid
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 28
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-O CCCN(CCOc1c(Cl)cc(Cl)cc1Cl)C(=O)[n+]1cc[nH]c1 Chemical compound CCCN(CCOc1c(Cl)cc(Cl)cc1Cl)C(=O)[n+]1cc[nH]c1 TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940089960 chloroacetate Drugs 0.000 claims description 5
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 claims description 4
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940044170 formate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940095574 propionic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- -1 1- (N-propyl-N- (2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl) carbamoyl) imidazolium chloroacetate Chemical compound 0.000 description 21
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 125000003917 carbamoyl group Chemical class [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 7
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 4
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 4
- 208000030984 MIRAGE syndrome Diseases 0.000 description 4
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 4
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N propyl benzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- CLIDMUTWHLMPMN-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-3-ium-3-carboxamide Chemical compound NC(=O)[NH+]1C=CN=C1 CLIDMUTWHLMPMN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 235000009467 Carica papaya Nutrition 0.000 description 1
- 241000219172 Caricaceae Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 231100000605 Toxicity Class Toxicity 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002210 biocatalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008686 ergosterol biosynthesis Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M potassium salicylate Chemical compound [K+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003629 potassium salicylate Drugs 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011924 stereoselective hydrogenation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy w uprawach zbóż i rzepaku.
Ciecze jonowe to sole organiczne charakteryzujące się temperaturą topnienia nie przekraczającą 100°C. Zbudowane są z organicznego kationu, najczęściej amoniowego lub imidazoliowego, odpowiedzialnego za właściwości biologiczne oraz anionu nieorganicznego lub organicznego wpływającego na właściwości fizykochemiczne. Ciecze jonowe coraz częściej są opisywane w literaturze jako grupa proekologicznych rozpuszczalników. Nie powodują dezaktywacji enzymów, wobec czego mogą być wykorzystywane jako rozpuszczalniki reakcji biokatalitycznych. Głównymi zaletami cieczy jonowych są wysoka stabilność termiczna i chemiczna, dobre przewodnictwo jonowe, szerokie okno elektrochemiczne, niska lotność oraz potencjalna możliwość zaprojektowania związku o określonych właściwościach fizykochemicznych. Obecna wiedza o cieczach jonowych pokazuje ich szerokie zastosowanie w procesach przemysłowych, m. in. jako rozpuszczalniki, efektywne katalizatory reakcji hydroformylowania, alkilowania, stereoselektywnego uwodorniania, polimeryzacji, redukcji aldehydów do olefin, itp.
N-Propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamid znany pod nazwą handlową prochloraz jest fungicydem imidazolowym, szeroko używanym w Europie, Australii, Azji i Ameryce Południowej. Stosowany jest dolistnie w celu zwalczania chorób zbóż powodowanych przez: Pseudocercosporella herpotrichoides, Pyrenophoro spp., Rynchosporium secalis, chorób rzepaku powodowanych przez: Alternaria spp., Botrytis cinerea czy Sclerotinia sclerotiorum. Można go również stosować w ochronie owoców i warzyw. Jest także stosowany po zbiorach w celu zapobiegania rozwoju chorób podczas przechowywania lub transportu owoców tropikalnych takich jak mango, papaje czy ananasy. Znajduje on zastosowanie również przy przedsiewnym zaprawianiu nasion zbóż. Prochloraz jest inhibitorem biosyntezy ergosterolu oraz wykazuje aktywności wypleniające. Światowa Organizacja Zdrowia w roku 2002 sklasyfikowała prochloraz jako związek o niskim stopniu toksyczności umieszczając go w III klasie toksyczności.
Jako przykładowe protonowe ciecze jonowe z kationem N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolium-1-karboksyamidowym i anionem organicznym o wzorze ogólnym 1 można wymienić:
• octan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, • salicylan 1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, • chlorooctan 1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, • propionian 1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, • mrówczan 1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, • benzoesan 1 (N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy.
Istotą wynalazku są protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2'(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym o wzorze ogólnym 1, w których A oznacza anion organiczny: mrówczan lub salicylan, lub benzoesan, lub chlorooctan, lub propionian, lub octan.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamid poddaje się reakcji protonowania z roztworem wodnym kwasu chloroworodowego o stężeniu co najmniej 1% w stosunku molowym N-Propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu do czynnika protonującego wynoszącym od 1:0,95 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym: acetonitryl lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 70°C przez czas co najmniej 1 minuty, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a następnie mieszaninę poreakcyjną rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: metanol lub izopropanol, lub acetonitryl, lub etanol, korzystnie metanol i poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu mrówkowego, lub kwasu octowego, lub kwasu chlorooctowego, lub kwasu propioniowego, lub kwasu salicylowego, lub kwasu benzoesowego, w czasie co najmniej 1 minuty, po czym odsącza się powstały produkt uboczny chlorku sodu lub chlorku potasu, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamid poddaje się bezpośredniej reakcji z kwasem organicznym: kwas mrówkowy, lub kwas octowy, lub kwas chlorooctowy, lub kwas propionowy, lub kwas salicylowy, lub kwas benzoesowy, w rozpuszczalniku: woda lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 100°C przez czas co najmniej 1 minuty, po czym odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
PL 231 439 B1
Zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym o wzorze ogólnym 1, w których A oznacza anion organiczny: mrówczan lub salicylan, lub benzoesan, lub chlorooctan, lub propionian, lub octan jako fungicydy.
Korzystnym jest, gdy protonowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-alkoholowego o stężeniu minimum 10 ppm.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania cieczy jonowych z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem organicznym, • syntezowano nowe ciecze jonowe, które wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • wydajności reakcji syntezy cieczy jonowych mieszczą się w granicach od 85 do 95%, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, są to związki chemiczne nielotne, • otrzymane ciecze jonowe charakteryzują się wysokim stopniem czystości, • syntezowane ciecze wykazują właściwości grzybobójcze, są fungicydami, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych.
Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych z kationem N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolium-1-karboksyamidowym i anionem organicznym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie salicylanu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 1,8 g (0,005 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 20 cm3 izopropanolu. Zawartość kolby mieszano do całkowitego rozpuszczenia związku. Następnie do kolby wprowadzono 0,53 g 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego. Całość mieszano w temperaturze 20°C przez 24 godziny. Następnie odparowano rozpuszczalnik używając wyparki próżniowej. Surowy półprodukt rozpuszczono w bezwodnym etanolu. Do kolby dodano 0,85 g (0,005 mola) salicylanu potasu. Zawartość kolby mieszano przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Następnie odsączono wytrącony chlorek potasu. W końcowym etapie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymano salicylan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy z wydajnością 88%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując analizę widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (3H, t, J = 6,0 Hz); 1,66 (2H, m); 3,48 (2H, t, J = 8,0 Hz); 3,85 (2H, t, J = 6,0 Hz); 4,16 (2H, t, J = 5,0 Hz); 6,95 (2H, m); 7,20 (1H, s); 7,52 (1H, m); 7,61 (1H, s); 7,69 (2H, s); 7,83 (1H, s); 8,32 (1H, s).
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 10,9; 20,4; 50,0; 70,2; 113,0; 117,1; 118,8; 119,1; 119,2 127,6; 128,9; 129,3; 130,3; 135,6; 136,8; 149,5; 151,2; 161,2; 176,3.
Dodatkowo wykonano analizę elementarną CHN. Dla C22H22Cl3N3O5 (Mmol = 514,79 g/mol) wartości obliczone (%) C=51,33; H=4,31; N=8,16 i wartości zmierzone (%) C=51,54; H=4,37; N=7,92 potwierdzają czystość produktu.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie chlorooctanu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 3,77 g (0,01 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 25 cm3 acetonitrylu. Zawartość kolby wymieszano do całkowitego rozpuszczenia związku. Następnie do kolby wprowadzono 0,95 g kwasu chlorooctowego. Całość mieszano w temperaturze 50°C przez 20 godzin. Po odparowaniu rozpuszczalnika na wyparce próżniowej, otrzymano chlorooctan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy. Wydajność procesu wyniosła 95%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego. Analiza widm potwierdza strukturę produktu.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (3H, m); 1,67 (2H; m); 3,46 (2H, m); 3,84 (2H, m); 4,16 (2H; m); 4,42 (1H; s); 7,11 (1H, s); 7,56 (1H; s); 7,70 (1H; s); 7,75 (2H, m); 8,17 (1H, s).
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 10,9; 20,4; 47,7; 50,0; 53,7; 70,2; 118,6; 128,8; 128,9; 129,3; 129,5; 136,8; 149,6; 151,4; 168,5.
PL 231 439 B1
Wykonana analiza elementarna CHN dla C17H19O4N3O4 (Mmol = 471,16 g/mol) o wartościach obliczonych (%) C = 43,34; H = 4,06; N = 8,92 wynosi odpowiednio C = 43,12; H = 4,42; N = 9,06.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie propionianu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoilowego
W kolbie umieszczono 3,77 g (0,01 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 20 cm3 metanolu. Po rozpuszczeniu związku dodano 1,06 g 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego. Całość mieszano w temperaturze 60°C przez 12 godziny. Rozpuszczalnik odparowano stosując wyparkę próżniową a surowy produkt rozpuszczono w acetonitrylu. Do kolby dodano 1,12 g (0,01 mola) propionianu potasu. Zawartość kolby mieszano przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Następnie odsączono wytrącony chlorek potasu. Odparowano acetonitryl, otrzymując propionian 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy. Wydajność reakcji wyniosła 88%.
Strukturę związku potwierdzono przeprowadzając analizę widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,85 (3H, t, J = 6,5 Hz); 1,00 (2H, t, J = 8,0 Hz); 1,64 (2H; m); 1,93 (1H, s); 2,22 (2H, m); 2,52 (1H, m); 3,46 (2H, t, J = 8,3 Hz); 3,84 (2H, t, J = 4,6Hz); 4,16 (2H, t, J = 5,0 Hz); 7,05 (1H; s); 7,51 (1H; s); 7,70 (2H, s); 8,06 (1H, s).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =9,1; 10,9; 20,4; 26,9; 30,6; 47,7; 70,3; 118,4; 128,8; 128,9; 129,0; 129,2; 136,9; 149,6; 151,6; 175,2,
Wykonana analiza elementarna CHN potwierdziła czystość produktu. Dla C18H22ChN3O4 (Mmol = 450,74 g/mol) wartości obliczone (%) C = 47,96; H = 4,92; N = 9,32 wartości zmierzone C = 47,63; H = 5,12; N = 9,12.
P r z y k ł a d 4
Otrzymywanie mrówczanu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 1,8 g (0,005 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 15 cm3 metanolu. Zawartość kolby mieszano do całkowitego rozpuszczenia związku. Następnie do kolby wprowadzono 0,22 g (0,005 mola) kwasu mrówkowego. Całość mieszano w temperaturze 60°C przez 12 godzin. Następnie odparowano rozpuszczalnik stosując wyparkę próżniową otrzymując mrówczan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy z wydajnością 88%.
Analiza widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdza strukturę otrzymanego produktu.
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (2H, m); 1,67 (2H, m); 3,46 (2H, m); 3,84 (2H, t, J = 5,2 Hz); 4,16 (2H, t, J = 6,0 Hz); 7,06 (1H, s); 7,51 (1H, s); 7,69 (2H, m); 7,84 (1H, m); 8,06 (1H, s); 8,19 (1H, s).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =10,9; 20,4; 47,6; 70,9; 118,4; 121,4; 126,8; 128,8; 128,9; 129,2; 136,9; 149,6; 151,6; 163,2.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C16H18ChN3O5 (Mmol = 422,69 g/mol) wynoszą:
wartości obliczone (%) C=45,46; H=4,29; N=9,94 wartości zmierzone C=45,65; H=4,17; N=10,17.
P r z y k ł a d 5
Otrzymywanie octanu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 1,8 g (0,005 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 15 cm3 acetonitrylu. Mieszając intensywnie związek rozpuszczono i dodano 0,53 g 36% wodnego roztworu kwasu chlorowodorowego. Całość mieszano w temperaturze 60°C przez 12 godzin. Następnie odparowano rozpuszczalnik stosując wyparkę próżniową. Surowy produkt rozpuszczono w bezwodnym metanolu, a następnie dodano 0,47 g (0,005 mola) octanu potasu. Zawartość kolby mieszano przez 10 minut w temperaturze pokojowej. Odsączono wytrącony chlorek potasu, a metanol odparowano otrzymując octan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy. Wydajność reakcji wyniosła 85%.
Strukturę związku potwierdzają wykonane widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (3H, t, J = 8,0 Hz); 1,65 (2H, d, J = 8,5 Hz); 1,93 (2H, s); 2,52 (1H, m); 3,46 (2H, t, J = 7,5 Hz); 3,84 (2H, t, J = 6,0 Hz); 4,16 (2H, t, J = 5,5 Hz); 7,06 (1H, m); 7,51 (1H, s); 7,69 (2H, s); 8,06 (1H, t, J = 1,0 Hz).
PL 231 439 B1 13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =10,9; 20,4; 21.2; 47,7; 50,0; 70,3; 118,5; 128,8; 128,9; 129,1; 129,3; 136.9; 149,6; 151,6; 172,1.
Analiza elementarna CHN dla C17H20ChN3O5 (Mmol = 436,72 g/mol):
wartości obliczone (%) C = 46,75; H = 4,62; N = 9,62; wartości zmierzone (%) C = 46,98; H = 4,39; N = 9,77.
P r z y k ł a d 6
Otrzymywanie benzoesanu 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowego
W kolbie umieszczono 1,8 g (0,005 mola) N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu o czystości 97% oraz 15 cm3 etanolu. Zawartość kolby mieszano do całkowitego rozpuszczenia związku. Następnie do kolby wprowadzono 0,58 g (0,005 mola) kwasu benzoesowego. Całość mieszano w temperaturze 70°C przez 15 godzin. Następnie odparowano rozpuszczalnik stosując wyparkę próżniową otrzymując benzoesan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy z wydajnością 93%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 0,86 (3H, t, J = 7,0 Hz); 1,65 (2H, m); 3,51 (2H, t, J = 8,0 Hz); 3,85 (2H, t, J = 6,0 Hz); 4,18 (2H, t, J = 5,0 Hz); 6,97 (2H, m); 7,21 (1H, s); 7,49 (1H, m); 7,62 (1H, s); 7,69 (2H, s); 7,83 (1H, s); 8,09 (1H, s); 8,32 (1H, s).
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] =10,9; 20,4; 50,0; 70,2; 117,1; 118,8; 127,6; 128,5; 128,9; 129,3; 130,3; 130,3; 133,8; 135,6; 149,5; 151,2; 171,3.
Analiza elementarna CHN dla C16H18ChN3O5 (Mmol 498,79 g/mol):
wartości obliczone (%) C = 52,98; H = 4,45; N =8 ,42 wartości zmierzone C = 52,64; H = 4,70; N = 8,26 potwierdzają czystość otrzymanego produktu.
Zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazolium-1-karboksyamidowym i anionem organicznym jako środków grzybobójczych, fungicydów.
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych
Otrzymane ciecze: chlorooctan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, salicylan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, octan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, propionian 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, mrówczan 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy, benzoesan 1 -(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowy testowano wobec czterech gatunków grzybów: Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis cinerea, Fusarium culmorum i Microdochium nivale (kolekcja lOR-PIB). Badane związki rozpuszczano w 4 ml 96% alkoholu etylowego, a następnie dodawano do sterylnego podłoża (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 50°C. Stężenie preparatów w podłożu ustalono na 10, 100 i 1000 ppm (kationu - odpowiedzialnego za działanie fungistatyczne oraz substancji aktywnej zawartej w środku porównawczym Mirage 450 EC). Płynne podłoże zawierające pochodne prochlorazu wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem alkoholu etylowego. Badane preparaty porównywano do fungicydu Mirage 450 EC zawierającego prochloraz jak substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej (około 21°C), aż grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 3 powtórzenia. Rezultaty poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając istotną różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów. W tabeli 1 przedstawiono hamowanie wzrostu grzybni Botrytis cinerea i Sclerotinia sclerotiorum przez ciecze jonowe, a w tabeli 2 hamowanie wzrostu grzybni Fusarium culmorum i Microdochium nivale przez ciecze jonowe.
PL 231 439 Β1
Nr iKorttrola
Tabela 1
Nazwa obiektu
Wzrost
5. selerotiorum [cm}/(% zahamowania
Wzrost
8, cinerea zahamowania jchlorooctan N-propyio-N-{2-(2,4,62 trichiorofenoksy)etyio]imidazoiium-l: karboksyamid salicylan N-propyio-N-[2-| 2,4,6trichiorofenoksy)etyiolimidazolium-lkarboksyamid octan N-propylo-N-[2-(2,4,6trichlorofenoksy)etyio]imidazoliŁirn-lkarboksyamtd propionian N-propyto-N-[2-(2,4,6trlch!orofenoksy)etylo]imidazolium-lkarboksyamid mrówczan N-propyio-N-[2-(2,4,6trichlorofenoksy)etylo]śmidazolium-li-i 6 ;__karboksyamid__ benzoesan N-propylo-N-[2· (2,4,6trichlorofenoksY)etylo]imidazolium-lI 7 :___karboksyamid
Mirage 450 EC
| wzrostu} | wzrostu} | ||||
| ί 10 ppm | i 100 ppm | 1000 ppm i | 10 ppm | 100 ppm | i 1000 ppm |
| i 1 4,60 a 1 | ; 4,60 a | 4,60 a· i 1 1 | 4,60 a | 4,60 a | i 4,60 a i |
| : 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b i | 0,0 b | 0,0 b | i 0,0 b |
| j 100% | i ioo% | 100% ; | 100% | 100% | i 100% |
| > 0,0 b ! r | 0,0 b | 0,0 b | | 0,0 b | 0,0 b | ; 0,0 b |
| . 100% | j 100% | i 100% ' | 100% | 100% | : 100% |
| i 0,0 b | i 0,0 b | ο,ο bi | 0,0 b i 0,0 b | ί 0,0 b | |
| ‘ 100% | I 100% | 100% { | 100% | 100% | ioo% : |
| ; o,o b | Τ’ ί 0,0 b | 0,0 b j | ο,ο b | 0,0 b | '0,0 b i |
| j i 00% | i 100% | 100% . | 100% | 100% | 100% i |
| b--------- — | ——-—-f—- — 4~ | -----4.------------ | ------------—i | ||
| i 0,0 b | i 0,0 b | ο,ο b i | 0,0 b | 0,0 b | i 0,0 0 i i ! |
| : 100% | ΐ 100% | 100% 1 | 100% | 100% | ; ioo% : |
| 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b! | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 o |
| Ϊ 100% | ; 100% | 100% | | 100% | 100% | i 100% i |
| 0,0 b | i o,o b i o,o b : | 0,0 b | 0,0 b | 0.0 b | |
| 100% | i 100% | 100% i | 100% | 100% | i 100% ; |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuts)
PL 231 439 Β1
Tabela 2
| Nr | 1' j Wzrost Nazwa obiektu ί F. culmorum ' [cm]/[% zahamowania i i wzrostu] | Wzrost Μ. ηίναίε ; [cm]/[% zahamowania : wzrostu] : • | ||||
| j 10 ppm i 100 ppm 1 | 1000 ppm | 10 ppm | 100 ppm jlOOO ppml | |||
| 1 1 | 4,60 a i 4,60 a | 4,60 a | 4,60 a | 4,60 a I 4,60 a : | ||
| 1 | Kontrola | I Ή 1 i | ί | . | i i 1 | |
| 2 | chlorooctan N-propyto-N-[2-(2,4,6trichlorofenoksy)etylo]imidazoiium-l- | 0,0 b! 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b i 0,0 b . : ! | |
| karboksyamid | - i | 100% j 100% | 100% | 100% | 100% : 100% ; | |
| 3 | salicylan N-propylo-N-[2-(2,4,6trichtorofenoksy)etylo]imidazoiium-lkarboksyamid | i ! .. -i. | 0,0 b! 0,0 b ! 100% ί 100% • | 0,0 b 100% | ' 0,0 b 100% | 0,0 b 0,0 b 100% 100% ; ; .......1 |
| 4 | octan N-propyio-N-[2-(2,4,6trlchlorofenoksy)ety!o]lmidazolium-l- | 1 I | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b | 1 : 0,0 b i 0,0 b ] i i |
| karboksyamid | t | 100% ! 100% | 100% | 100% | 100% ΐ 100% i | |
| 5 | propionian N-propy!o-N-[2-(2,4,6trichlorofenoksyjetylojimidazolium-l- | i i | 0,0 b i 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b | 0,0 b ; 0,0 b ‘ ! , 1 |
| karboksyamid | t | 100% i 100% | 100% | 100% | 100% I 100% I | |
| 6 | mrówczan N-propylo-N-[2-{2,4,6trichlorofenoksy)etylo]imidazolium-lkarboksyamid | i f l | 0,0 b i 0,0 b 100% I 100% | 0,0 b 100% | 0,0 b 100% | 0,0 b 1 0,0 b I 100% I 100% i |
| 7 | benzoesan N-propylo-N-{2-(2,4,6trichlorofenoksyjetylojimidazollum-l- | i i | 0,0 b i 0,0 b i | ο,ο b | 0,0 b | 0,0 b i 0,0 b i i i |
| karboksyamid | ! | ioo% | ioo% | 100% | 100% | 100% , 100% i | |
| r_._. | 0,0 b 1 0,0 b | 0,0 bl 0,0 b | 0,0 b ; 0,0 b ί | |||
| a | Mirage 4S0 EC | ! | 100% i 100% | 100% | 100% | 100% j 100% i |
Wartości średnie mające za sobą tę samą literę istotnie się nie różnią (P =0,05, Student-Newman-Keuls)
Opis wyników:
W tabeli 1 i 2 zestawiono wyniki przedstawiające wpływ protonowych cieczy jonowych na wzrost grzybów patogenicznych: Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis cinerea, Fusarium culmorum i Microdochium nivale. Badane ciecze jonowe we wszystkich testowanych stężeniach (10,100 i 1000 ppm) w 100% zahamowały wzrost grzybni, zastosowanych w doświadczeniu, grzybów wskaźnikowych, są fungicydami.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym o wzorze ogólnym 1, w których A oznacza anion organiczny: mrówczan lub salicylan, lub benzoesan, lub chlorooctan, lub propionian, lub octan.
- 2. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamid poddaje się reakcji protonowania z roztworem wodnym kwasu chloroworodowego o stężeniu co najmniej 1% w stosunku molowym N-Propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamidu do czynnika protonującego wynoszącym od 1:0,95 do 1:1,05, korzystnie 1:1, w rozpuszczalniku organicznym: acetonitryl lub metanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 70°C przez czas co najmniej 1 minuty, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a następnie mieszaninę poreakcyjną rozpuszcza się w rozpuszczalniku organicznym: metanol lub izopropanol, lub acetonitryl, lub etanol, korzystnie metanolPL 231 439 Β1 i poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu mrówkowego, lub kwasu octowego, lub kwasu chlorooctowego, lub kwasu propioniowego, lub kwasu salicylowego, lub kwasu benzoesowego, w czasie co najmniej 1 minuty, po czym odsącza się powstały produkt uboczny chlorku sodu lub chlorku potasu, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
- 3. Sposób otrzymywania protonowych cieczy jonowych określonych w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że N-propylo-N-[2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo]imidazol-1-karboksyamid poddaje się bezpośredniej reakcji z kwasem organicznym: kwas mrówkowy, lub kwas octowy, lub kwas chlorooctowy, lub kwas propionowy, lub kwas salicylowy, lub kwas benzoesowy, w rozpuszczalniku: woda lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, lub etanol, korzystnie acetonitryl, w temperaturze od 20 do 100°C przez czas co najmniej 1 minuty, po czym odparowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem i produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem.
- 4. Zastosowanie protonowych cieczy jonowych z kationem 1-(N-propylo-N-(2-(2,4,6-trichlorofenoksy)etylo)karbamoilo)imidazoliowym o wzorze ogólnym 1, w których A oznacza anion organiczny: mrówczan lub salicylan, lub benzoesan, lub chlorooctan, lub propionian, lub octan jako fungicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-alkoholowego o stężeniu minimum 10 ppm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416070A PL231439B1 (pl) | 2016-02-08 | 2016-02-08 | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416070A PL231439B1 (pl) | 2016-02-08 | 2016-02-08 | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416070A1 PL416070A1 (pl) | 2017-08-16 |
| PL231439B1 true PL231439B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=59579317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416070A PL231439B1 (pl) | 2016-02-08 | 2016-02-08 | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231439B1 (pl) |
-
2016
- 2016-02-08 PL PL416070A patent/PL231439B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416070A1 (pl) | 2017-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Singh et al. | Synthesis, spectral characterization and biological activity of zinc (II) complexes with 3-substituted phenyl-4-amino-5-hydrazino-1, 2, 4-triazole Schiff bases | |
| PL221973B1 (pl) | Heterocyklokarboksyamidowa pochodna, zawierająca ją kompozycja do zwalczania mikroorganizmów i zakażeniu roślin oraz sposoby zwalczania albo zapobiegania zakażeniom uprawianych roślin | |
| CN106397422B (zh) | 含手性噁唑啉的烟酰胺类化合物及作为农用杀菌剂的用途 | |
| CN102633697B (zh) | 环烷基磺酰胺系列化合物作为除草剂的用途 | |
| CN103946216A (zh) | 唑衍生物及其应用 | |
| CN119285547B (zh) | 氘代吡唑基甲酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| PL231439B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo) imidazoliowym i anionem organicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| CN108069915B (zh) | 一种吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂 | |
| CN104557619A (zh) | 一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸酯类化合物及其制备方法与应用 | |
| Chen et al. | Synthesis and bioactivity evaluation of novel benzamide derivatives containing a diphenyl ether moiety | |
| WO2020225700A1 (en) | Compounds having a fungicidal activity, their agronomic compositions and use thereof for the control of phytopathogenic fungi | |
| CN116283822B (zh) | 噻唑和咪唑并[1,2-a]吡啶酰腙类化合物及应用 | |
| RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| PL231373B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(N-propylo-N-( 2-(2,4,6-trichlorofenoksy) etylo)karbamoilo)imidazoliowym i anionem nieorganicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| Ololade et al. | Seasonal metal distribution in Ondo coastal sediment, Nigeria | |
| US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
| Abbasi et al. | Evaluation of sulfonamide derivatives of dagenan chloride as lipoxygenase and α-glucosidase inhibitors | |
| CN109666004B (zh) | 含有三氟甲基的吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂 | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| CN117486766B (zh) | 一种酰胺类杀菌剂化合物及其应用 | |
| CN102993218A (zh) | 己唑醇铜配合物及其应用 | |
| EP0003881A1 (en) | Substituted phenylnitramines, their preparation and their application as fungicidal agents | |
| CN112174948A (zh) | 新型噻唑啉-色胺类酰胺化合物及其作为农用杀菌剂的用途 |