PL219914B1 - Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL219914B1 PL219914B1 PL400714A PL40071412A PL219914B1 PL 219914 B1 PL219914 B1 PL 219914B1 PL 400714 A PL400714 A PL 400714A PL 40071412 A PL40071412 A PL 40071412A PL 219914 B1 PL219914 B1 PL 219914B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propiconazole
- substituent
- organic solvent
- ethyl acetate
- hours
- Prior art date
Links
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical class O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 claims description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical group Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical group [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 14
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 7
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTEHOZMYMCEYRM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCl ZTEHOZMYMCEYRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 238000003639 Student–Newman–Keuls (SNK) method Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- -1 triazole salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako środki grzybobójcze.
Czwartorzędowe sole amoniowe to duża grupa obejmująca związki o wzorze ogólnym R4N+X-. Posiadają wiele atrakcyjnych właściwości pozwalających na szerokie ich zastosowanie. Jedną z obiecujących cech czwartorzędowych soli amoniowych jest ich działanie biobójcze. Dodatkowo, odznaczają się one także niską toksycznością w stosunku do organizmów stałocieplnych (US 2006025458A1). Ze względu na te szczególne właściwości znalazły zastosowanie jako składniki preparatów dezynfekcyjnych, środków konserwujących drewno (Pol. J. Chem., 82(11), 2227-2230, 2008) oraz środków ochrony roślin (EP 2392211 A1).
Poza optymalizacją procesu nawożenia upraw niezmiernie istotne jest zapobieganie rozwojowi chorób roślin uprawnych. Rozwój grzybów może znacznie pogorszyć jakość i wydajność produkcji rolnej. Większość stosowanych obecnie fungicydów to związki organiczne opracowane jako zamienniki wysoko toksycznych nieorganicznych środków ochrony roślin. Jednak także ich wpływ nie pozostaje często bez znaczenia dla ludzi. Jednym z fungicydów uważanych za bezpieczne jest propikonazol.
Propikonazol - [(RS)-1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ilometylo]-1H-1,2,4-triazol] to fungicyd o szerokim spektrum działania, co pozwala na jego wykorzystywanie w ochronie wielu gatunków roślin, m.in. ryżu i papryki. W temperaturze pokojowej występuje w postaci lepkiej cieczy, preparaty handlowe propikonazolu służą do sporządzania emulsji wodnych. Związek ten nie akumuluje się w organizmach zwierząt i glebie, pozostając bezpiecznym dla organizmów stałocieplnych. W celu poprawy efektywności działania propikonazolu praktykuje się mieszanie go z innymi fungicydami (EP 0393746B1). Poza działaniem grzybobójczym, wykorzystuje się zdolność propikonazolu do kompleksowania metali (Russ. J. Inorg. Chem., 52(5), 800-805,2007).
Istotę wynalazku stanowią sole propikonazolu o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy, a R oznacza prostołańcuchowy podstawnik metylowy lub alkilowy zawierający od 3 do 20 atomów węgla, lub podstawnik benzylowy lub allilowy lub cykloheksylowy oraz sposób ich wytwarzania polegający na tym, że propikonazol poddaje się reakcji z czynnikiem czwartorzędującym o wzorze ogólnym R-X, w którym R oznacza prostołańcuchowy podstawnik metylowy lub alkilowy zawierający 3 do 20 atomów węgla, lub podstawnik benzylowy lub allilowy lub cykloheksylowy, a X oznacza atom chloru lub bromu lub jodu przy stosunku molowym propikonazolu do czynnika czwartorzędującego wynoszącym od 1:1 do 1:3 w rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 313K, w czasie co najmniej 20 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a mieszaninę poreakcyjną przemywa się rozpuszczalnikiem organicznym II do momentu usunięcia nieprzereagowanych substratów, a następnie produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze od 313 do 363K, korzystnie w 343K przez co najmniej 8 godzin.
Korzystnym jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym I jest acetonitryl, lub aceton, lub dimetyloformamid, lub tetrahydrofuran, lub metanol, lub etanol lub izopropanol, korzystnie acetonitryl, a rozpuszczalnikiem organicznym II jest octan etylu, lub heksan, lub heptan, korzystnie octan etylu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do soli azolowych,
- sole propikonazolu są stabilne na kontakt z wodą i powietrzem,
- syntezowane sole propikonazolu rozpuszczalne są w alkoholach i chloroformie, częściowo rozpuszczalne w acetonie, toluenie i nierozpuszczalne w heksanie, heptanie i octanie etylu,
- otrzymane sole mogą znaleźć zastosowanie jako środki bakteriobójcze, grzybobójcze, antyelektrostatyczne i antykorozyjne.
Wynalazek stanowią sole propikonazolu o wzorze ogólnym 1, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1
Bromek benzylopropikonazolu 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wpro3 wadzono 0,01 mola propikonazolu rozpuszczonego w 20 cm acetonitrylu oraz 0,015 mola bromku benzylu. Całość intensywnie mieszano w temperaturze 353K przez 48 godzin. Z mieszaniny poreakcyjnej usunięto przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnik. Do kolby dodano 3 następnie 20 cm3 octanu etylu w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Wykrystalizowany
PL 219 914 B1 produkt odsączono, kilkukrotnie przemywając osad octanem etylu. Otrzymany produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 343K przez 12 godzin. Bromek benzylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 91%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-da) δ ppm = 0,87 (3H, m); 1,29 (5H, m); 2,70 (2H, s); 3,62 (2H, m); 4,72 (2H, m); 5,73 (2H, m); 7,45 (7H, m); 7,62 (1H, m); 7,87 (1H, s); 8,42 (1H, s); 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9; 18,5; 34,3; 53,5; 69,6; 76,3; 77,4; 106,5; 127,2; 129,1; 130,3; 132,5; 135,6; 145,4; 150,8.
Analiza elementarna CHN dla C22H24BrCl2lN3O2: wartości obliczone: C = 51,48; H = 4,71; N = 8,19; wartości zmierzone: C = 51,39; H = 4,65; N = 8,25.
P r z y k ł a d 2
Jodek metylopropikonazolu 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 wyposażonej w mieszadło magnetyczne umiesz3 czono 0,01 mola propikonazolu rozpuszczonego w 20 cm acetonitrylu i 0,015 jodku metylu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 48 godziny w 333K. Rozpuszczalnik odparowano wykorzystując wyparkę próżniową pod zmniejszonym ciśnieniem. Nieprzereagowane substraty wymyto z układu octanem etylu. Wykrystalizowany produkt odsączono, kilkukrotnie przemywając go octanem etylu. Syntezowaną sól suszono w temperaturze 323K przez 12 godzin pod zmniejszonym ciśnieniem. Jodek metylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 89%.
Strukturę związku potwierdzono widmami protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,87 (3H, m); 1,35 (4H, m); 3,38 (2H, m); 3,99 (4H, m); 4,98 (2H, d, J=16,1); 7,65 (3H, m); 9,18 (1H, d, J=17,5); 10,22 (1H, d, J=10,5). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,8; 18,2; 38,8; 34,5; 55,3; 69,6; 76,3; 77,8; 105,3; 127,3; 130,4; 132,5; 135,6; 144,4; 145,0.
Analiza elementarna CHN dla C16H20CI2IN3O2: wartości obliczone: C = 39,69; H = 4,16; N = 8,68; wartości zmierzone: C = 39,78; H = 4,22; N = 8,59.
P r z y k ł a d 3
Bromek allilopropikonazolu 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 z mieszadłem magnetycznym wprowadzono 3
0,01 mola propikonazolu rozpuszczonego w 20 cm acetonitrylu i 0,013 mola bromku allilu. Mieszaninę intensywnie mieszano w temperaturze 350K przez 30 godziny. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem na wyparce próżniowej. Nieprzereagowane substraty usunięto z mieszaniny poreakcyjnej przez przemycie układu octanem etylu. Krystaliczny produkt odsączono i kilkukrotnie przemyto octanem etylu. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej przez 8 godzin w temperaturze 343K. Bromek allilopropikonazolu otrzymano z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono widmami protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,87 (3H, m); 1,33 (4H, m); 3,91 (3H, m); 5,05 (2H, m); 5,12 (2H, m); 6,15 (1H, m); 7,51 (2H, m); 7,66 (1H, m); 9,41 (1H, d, J=27,2); 10,47 (1H, d, J=3). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,7; 18,2; 39,5; 49,4; 55,4; 69,5; 76,3; 77,8; 105,4; 121,0; 127,5; 131,0; 132,4; 134,8; 144,0; 144,2.
Analiza elementarna CHN dla C19H27BrClN3O: wartości obliczone: C = 53,22; H = 6,35; N = 9,80; wartości zmierzone: C = 53,31; H = 6,42; N = 9,72.
P r z y k ł a d 4
Chlorek decylopropikonazolu 3
Do kolby okrągłodennej wprowadzono 0,01 mola propikonazolu rozpuszczonego w 20 cm3 acetonitrylu oraz 0,015 mola chlorodekanu. Substraty poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 355K przez 60 godzin. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem wykorzystując do tego wyparkę próżniową. Mieszaninę poreakcyjną przemyto octanem etylu w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Krystaliczny produkt odsączono przemywając kilkukrotnie octanem etylu. Syntezowaną sól umieszczono w suszarce próżniowej w temperaturze 343K na 8 godzin. Chlorek decylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono widmami protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,87 (6H, m); 1,30 (20H, m); 3,91 (3H, m); 4,70 (2H, m); 4,85 (2H, m); 7,60 (2H, m); 7,66 (1H, m); 8,41 (1H, s); 9,14 (1H, s). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,8; 14,2; 18,4; 22,9; 31,9; 29,3; 29,7; 34,4; 50,9; 54,0; 69,6; 76,3; 77,5; 106,1; 127,3; 130,4; 132,5; 135,6; 144,7; 147,8.
PL 219 914 B1
Analiza elementarna CHN dla C25H38CI3N3O2: wartości obliczone: C = 57,86; H = 7,38; N = 8,10; wartości zmierzone: C = 57,79; H = 7,28; N = 8,05.
P r z y k ł a d 5
Bromek pentylopropikonazolu 3
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 20 cm3 zawierającego 0,01 mola propikonazolu oraz 0,02 mola bromopentanu. Układ poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 323K przez 24 godziny. Z mieszaniny usunięto przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnik. Powstały układ przemyto octanem etylu w celu wymycia nieprzereagowanych substratów. Wykrystalizowany produkt odsączono przemywając kilkukrotnie osad octanem etylu. Produkt umieszczono w suszarce próżniowej na 8 godzin w temperaturze 363K. Bromek pentylopropikonazolu otrzymano z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono widmami protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-da) δ ppm = 0,87 (6H, m); 1,30 (10H, m); 3,28 (1H, s); 3,92 (2H, d, J=6,9); 4,70 (2H, m); 4,85 (2H, m); 7,44 (2H, m); 7,66 (1H, m); 8,46 (1H, s); 9,25 (1H, s). 13C NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9; 14,1; 18,5; 22,4; 29,5; 34,4; 51,3; 54,2; 69,7; 76,4; 77,6; 106,1; 127,3; 130,7; 132,5; 135,6; 144,5; 147,2.
Analiza elementarna CHN dla C2oH28BrCl2N3O2: wartości obliczone: C = 48,70; H = 5,72; N = 8,52; wartości zmierzone: C = 48,63; H = 5,68; N = 8,31.
P r z y k ł a d 6 - zastosowanie
Oznaczenie biologicznej aktywności wobec grzybów patogenicznych
Otrzymane sole triazoli testowano wobec gatunków grzybów: Fusarium culmorum ATCC 44417,
Microdochium nivale i Botrytis cinerea (kolekcja lOR-PIB).
3
Nowe sole rozpuszczano w 4 cm3 czystego metanolu i dodawano do sterylnego podłoża z pożywką (PDA - Potato Dextrose Agar, Difco™), podgrzanego do 323K. Stężenie soli w podłożu wynosiło 10, 100 i 1000 ppm. Płynne podłoże zawierające pochodne propikonazolu wylano na płytki Petriego (0 50 mm). Krążki badanego grzyba o średnicy 4 mm wykładano na środek płytki. Na płytkach kontrolnych, grzyby rosły na pożywce z dodatkiem wody i na pożywce z dodatkiem czystego metanolu. Badane preparaty porównywano do fungicydu Bumper 250 EW zawierającego propikonazol jako substancję aktywną. Płytki inkubowano w temperaturze pokojowej, do czasu gdy grzybnia w kontroli osiągnęła brzeg płytki. Następnie mierzono średnicę grzybni odejmując od pomiaru początkową średnicę krążka z grzybem (4 mm). Dla każdego obiektu wykonano 4 powtórzenia. Wyniki poddano analizie Student-Newman-Keuls wyznaczając różnicę pomiędzy kontrolą, a próbami z dodatkiem preparatów.
Przy stężeniach 10 ppm:
- Jodek metylopropikonazolu - zahamował wzrost grzybni na poziomie 65% w stosunku do wykonanej kontroli,
- bromek allilopropikonazolu - zahamował wzrost grzybni 80% w stosunku do wykonanej kontroli.
Przy stężeniach 100 ppm:
- Jodek metylopropikonazolu - zahamował wzrost grzybni na poziomie 95% w stosunku do wykonanej kontroli,
- bromek allilopropikonazolu - całkowite zahamowanie wzrostu grzybni w stosunku do wykonanej kontroli.
Przy stężeniach 1000 ppm:
- Jodek metylopropikonazolu - całkowite zahamowanie wzrostu grzybni w stosunku do wykonanej kontroli,
- bromek allilopropikonazolu - całkowite zahamowanie wzrostu grzybni w stosunku do wykonanej kontroli.
Claims (4)
1. Sole propikonazolu o wzorze ogólnym 1, w których X oznacza anion chlorkowy, bromkowy lub jodkowy, a R oznacza podstawnik metylowy lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 20 atomów węgla, lub podstawnik benzylowy, lub allilowy, lub cykloheksylowy.
2. Sposób wytwarzania soli propikoriazolu określonych zastrz. 1, znamienny tym, że propikonazol poddaje się reakcji z czynnikiem czwartorzędującym o wzorze ogólnym R-X, w którym R oznacza podstawnik metylowy lub prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 3 do 20 atomów
PL 219 914 B1 węgla, lub podstawnik benzylowy lub allilowy, a X oznacza atom chloru lub bromu, lub jodu przy stosunku molowym propikonazolu do czynnika czwartorzędującego wynoszącym od 1:1 do 1:3 w rozpuszczalniku organicznym I, w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 313K, w czasie co najmniej 20 godzin, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a mieszaninę poreakcyjną przemywa się rozpuszczalnikiem organicznym II do momentu usunięcia nieprzereagowanych substratów, a następnie produkt suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze od 313 do 363K, korzystnie w 343K przez co najmniej 8 godzin.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym I jest acetonitryl, lub aceton, lub dimetyloformamid, lub tetrahydrofuran, lub metanol, lub etanol lub izopropanol, korzystnie acetonitryl.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym II jest octan etylu, lub heksan, lub heptan, korzystnie octan etylu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400714A PL219914B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL400714A PL219914B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL400714A1 PL400714A1 (pl) | 2014-03-17 |
| PL219914B1 true PL219914B1 (pl) | 2015-07-31 |
Family
ID=50240926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL400714A PL219914B1 (pl) | 2012-09-10 | 2012-09-10 | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL219914B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL233297B1 (pl) * | 2017-09-26 | 2019-09-30 | Inst Ochrony Roslin Panstwowy Inst Badawczy W Poznaniu | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy |
-
2012
- 2012-09-10 PL PL400714A patent/PL219914B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL400714A1 (pl) | 2014-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6128668B2 (pl) | ||
| Pernak et al. | Known triazole fungicides–a new trick | |
| FI61699B (fi) | Saosom fungicider anvaendbara acylerade triazolyl-0,n-acetaler och foerfarande foer deras framstaellning | |
| FI94628B (fi) | 2-(3-pyridinyyli)-3-(fenoksi)propaaninitriilin johdannaisia | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| CS197319B2 (en) | Fungicide means and method of production of active agents | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| FI59997C (fi) | Nya 2-bensimidazol-karbaminsyraesterderivat med icke-terapeutisk fungicid och ovicid verkan | |
| FI73692C (fi) | Organosilylfoereningar och deras anvaendning som fungicider. | |
| JPS6025427B2 (ja) | アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物 | |
| CN102093252A (zh) | 2、4-二氯苯氧二酰胺衍生物的制备与抗稻瘟菌活性 | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| PL226009B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe tebukonazolu i propikonazolu z anionem dikamby oraz sposob ich wytwarzania | |
| JPS5976005A (ja) | 殺菌剤および殺菌法 | |
| PL233297B1 (pl) | Sole N-benzylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231715B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylotebukonazolu z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL234769B1 (pl) | Sole N-etylotritikonazolu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy | |
| US3729479A (en) | 2-(substituted indazolyl-n'-methyl)-2-thiopseudourea salts | |
| JPS6157562A (ja) | 新規なアルキルスルホニルプロペン、それらの製造方法およびそれらの植物処理剤としての用途 | |
| KR810000200B1 (ko) | 아실화 이미다졸일-o, n-아세탈 유도체의 제조방법 | |
| PL228473B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe propikonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |