PL234661B1 - Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych - Google Patents

Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych Download PDF

Info

Publication number
PL234661B1
PL234661B1 PL422759A PL42275917A PL234661B1 PL 234661 B1 PL234661 B1 PL 234661B1 PL 422759 A PL422759 A PL 422759A PL 42275917 A PL42275917 A PL 42275917A PL 234661 B1 PL234661 B1 PL 234661B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
rubber
mixture
weight
amount
Prior art date
Application number
PL422759A
Other languages
English (en)
Other versions
PL422759A1 (pl
Inventor
Aleksandra Smejda-Krzewicka
Aleksan Dra Smejda-Krzewicka
Anna OLEJNIK
Anna Olejnik
Krzysztof Strzelec
Weronika Tobolska
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL422759A priority Critical patent/PL234661B1/pl
Publication of PL422759A1 publication Critical patent/PL422759A1/pl
Publication of PL234661B1 publication Critical patent/PL234661B1/pl

Links

Landscapes

  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych zawierających kauczuk butadienowy i kauczuk chloroprenowy, na drodze ogrzewania tych mieszanin z donorem kationów i zmiękczaczem, polegający na tym, że sieciowaniu i modyfikacji poddaje się mieszaninę zawierającą 20 - 80 części kauczuku butadienowego i 80 - 20 części wagowych kauczuku chloroprenowego, stosując jako donor kationów cynk metaliczny ilości 1 - 5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, jako zmiękczacz kwas stearynowy w ilości od 0,5 do 2,5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, przy czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze co najmniej 423 K w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych zawierających kauczuk butadienowy i kauczuk chloroprenowy, przeznaczonych na wyroby gumowe o ograniczonej palności.
Kauczuk butadienowy należy do elastomerów ogólnego stosowania, jego wulkanizaty charakteryzują się dobrą odpornością na ścieranie, doskonałą elastycznością w niskiej temperaturze oraz dobrą odpornością na działanie rozpuszczalników polarnych. Istotną zaletą kauczuku butadienowego jest jego niewielka cena. Ze względu na bardzo dobrą wytrzymałość i długą żywotność wulkanizaty wytworzone z kauczuku butadienowego wykorzystuje się przede wszystkim w przemyśle oponiarskim do wytwarzania bieżników. Często stosuje się go również jako element poprawiający wytrzymałość i odporność na uderzenia tworzyw sztucznych (np. polistyrenu czy kopolimeru akrylonitrylowo-butadienowo-styrenowego). Ze względu na dobre właściwości w niskiej temperaturze, kauczuk butadienowy, wykorzystywany jest do produkcji artykułów mrozoodpornych, ale znajduje też zastosowanie przy wytwarzaniu produktów technicznych i sportowych, jak również do powlekania i zamykania zespołów elektronicznych, z uwagi na wysoką rezystywność elektryczną.
Natomiast wadą kauczuku butadienowego jest średnia odporność na działanie czynników starzeniowych, a także brak odporności na palenie. Z książki Carlosa J.Hilado z 1998 roku pt. „Flammability Handbook for Plastics wynika, że indeks tlenowy (Ol) kauczuku butadienowego wynosi tylko 17,1% co wskazuje na materiał łatwopalny - według podręcznika „Niektóre aspekty badań palności kompozytów polimerowych, Wydawnictwo Politechniki Krakowskiej, Czasopismo Techniczne - Mechanika, 1-M/2009, Zeszyt 3, Kraków 2009. Do materiałów trudnopalnych zaliczane są natomiast te, dla których wartość indeksu tlenowego mieści się w przedziale 21-28%, podczas gdy materiałami niepalnymi są te, dla których Ol > 28%. Dodatkową wadą kauczuku butadienowego jest jego utrudnione przetwórstwo, co powoduje, że kauczuk ten jest rzadko stosowany samodzielnie.
Standardowy zespół sieciujący kauczuk butadienowy, opisany w książce „Chemia elastomerów WNT, Warszawa 1976, 228, składa się z siarki, przyspieszacza wulkanizacji oraz aktywatora. Najbardziej popularnym przyspieszaczem jest disiarczek tetrametylotiuramu, jednak podczas reakcji kauczuku butadienowego z disiarczkiem tetrametylotiuramu może powstawać kancerogenna N-nitrozodimetyloamina, przez co konieczne jest stosowanie innych alkilowych pochodnych tiuramu. Jako często stosowane przyspieszacze uważa się również merkaptobenzotiazole, benzotiazylosulfenamidy czy dimetylokarbaminiany. Natomiast w roli aktywatora sieciowania kauczuku butadienowego używa się tlenek cynku, który jednak wykazuje szkodliwe działanie na organizmy wodne.
W opisie patentowym US20040180733 przedstawiono metody sieciowania kompozycji elastomerowych zawierających kauczuk butadienowych wykorzystywanych do produkcji piłek golfowych. Według wynalazku kompozycje elastomerowe zawierające kauczuk butadienowy oraz na przykład dibenzoilometan, 4-chlorobenzofenon czy 2-etyloantrachinon mogą być sieciowane za pomocą promieniowania. Ponadto kompozycje przedstawione w wynalazku mogą być sieciowane związkami nadtlenkowymi, takimi jak nadtlenek dibenzoilu, nadtlenek dikumylu czy 2,5-bis(t-butyloperoksy) heksan.
W celu zwiększenia odporności kauczuku butadienowego na palenie wytwarza się kompozycje elastomerowe zawierające kauczuk butadienowy oraz kauczuk chloroprenowy, uznawany powszechnie za trudnopalny.
W opisie polskiego zgłoszenia patentowego P. 418098 przedstawiono sposób sieciowania mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym w drodze ogrzewania mieszaniny zawierającej 80-40 części wagowych kauczuku chloroprenowego oraz 20-60 części kauczuku butadienowego z tlenkiem cynku w ilości 1-3 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków oraz ze zmiękczaczem w postaci kwasu stearynowego, użytym w ilości 1 część wagowa na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków. Wulkanizaty otrzymane z takiego rodzaju mieszanin charakteryzowały się lepszymi właściwościami mechanicznymi oraz zadowalającą odpornością na starzenie. Ponadto znacznie wzrosła odporność wulkanizatów na palenie, co potwierdza ich indeks tlenowy (Ol) równy 37%.
Z opisu polskiego zgłoszenia patentowego P. 416236 znany jest sposób modyfikacji i sieciowania mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym, w drodze ogrzewania mieszaniny zawierającej 80-40 części wagowych kauczuku chloroprenowego oraz 20-60 części kauczuku butadienowego z tlenkiem żelaza(lll) w ilości 1-5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kau
PL 234 661 B1 czuków oraz z kwasem stearynowym jako zmiękczaczem w ilości 1 część wagowa na 100 części wagowych. Wulkanizaty wytworzone z takiego rodzaju kompozycji wykazywały dobre właściwości wytrzymałościowe, co potwierdza wytrzymałość na rozciąganie przy zerwaniu (TSb) równa 11,7 MPa. Dodatkowo zmniejszyła się palność wulkanizatów, a wskaźnik tlenowy (Ol) wyniósł 37%.
Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych zawierających kauczuk butadienowy i kauczuk chloroprenowy, na drodze ogrzewania tych mieszanin z donorem kationów i zmiękczaczem, według wynalazku polega tym, że sieciowaniu i modyfikacji poddaje się mieszaninę zawierającą 20-80 części kauczuku butadienowego i 80-20 części wagowych kauczuku chloroprenowego, stosując jako donor kationów cynk metaliczny w ilości 1-5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, jako zmiękczacz kwas stearynowy w ilości od 0,5 do 2,5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, przy czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze co najmniej 423 K w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych. Korzystnie stosuje się cynk metaliczny w ilości 2,5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków. Dobrze jest również, gdy sieciowanie i modyfikację prowadzi się z napełniaczem aktywnym lub biernym w ilości co najmniej 30 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, korzystnie kaolinu, krzemionki, kredy albo nanobentonitu. Pożądanym jest by sieciowanie i modyfikację prowadzić w temperaturze 433 K. Korzystnie kwas stearynowy stosuje się w ilości 1 części wagowej na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków.
Sposobem według wynalazku reguluje się szybkość i postęp sieciowania poprzez zmianę ilości wprowadzonego cynku.
Zaletą produktów otrzymanych sposobem według wynalazku jest wyjątkowo duża odporność na palenie, zadowalające właściwości wytrzymałościowe oraz niewielka cena cynku użytego jako substancja sieciująca. Dodatkowo unika się stosowania toksycznego dla organizmów wodnych tlenku cynku, który może również powodować niekorzystne zmiany w środowisku wodnym (Dyrektywa UE nr 1999/45/EG, 67/548/EEC oraz 88/379/EEC).
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
P r z y k ł a d I
Przygotowano mieszaninę elastomerową zawierającą 25 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 75 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 3 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej i 1 część kwasu stearynowego. Mieszaniny prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 30 minut.
Stwierdzono, że usieciowana mieszanina charakteryzowała się następującymi param etrami: naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100% (Se100) równym 0,65 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 200% (Se200) równym 1,04 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 300% (Se300) równym 1,50 MPa, wytrzymałością na rozciąganie przy zerwaniu (TSb) równą 5,83 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu (Eb) równym 665%, a także objętościowym pęcznieniem równowagowym w toluenie (Qv) równym od 11,10 ml/ml.
Do celów porównawczych przygotowano także mieszankę kauczukową zawierającą 100 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 3 części rozdrobnionego cynku o jakości technicznej i 1 część kwasu stearynowego. Mieszankę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 30 minut. Zauważono, że ogrzewana w ten sposób mieszanka charakteryzowała się naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100, 200 lub 300% (Se100, Se200, Se300) równym od 0,97 do 2,38 MPa, wytrzymałością na rozciąganie przy zerwaniu (TSb) równą 4,80 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu (Eb) równym 453% oraz objętościowym pęcznieniem równowagowym w toluenie (Qv) równym 5,39 ml/ml.
Dla porównania sporządzono również mieszankę kauczukową zawierającą 100 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 3 części rozdrobnionego cynku o jakości technicznej i 1 część kwasu stearynowego. Mieszankę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 30 minut. Stwierdzono, że ogrzewanie kauczuku butadienowego w obecności cynku nie prowadzi do usieciowania tego kauczuku.
P r z y k ł a d II
Przygotowano mieszaninę elastomerową zawierającą 20 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 80 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 2,5 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej i 1 część kwasu stearynowego. Mieszaninę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 30 minut.
PL 234 661 B1
Usieciowana mieszanka charakteryzowała się następującymi parametrami: Seioo = 0,67 MPa, Se2oo = 1,05 MPa, Se3oo = 1,48 MPa, TSb = 8,60 MPa, Eb = 750% oraz Qv(w toluenie) = 8,48 ml/ml. Palność otrzymanej kompozycji, określona wartością wskaźnika tlenowego Ol, wyniosła 31%, a czas spalania w powietrzu był mniejszy niż 5 s. Materiały, dla których indeks tlenowy jest większy niż 28% uznawane są za niepalne, a czas spalania wskazuje, że jest to wulkanizat samowygaszający. Warto dodać, że indeks tlenowy Ol dla kauczuku butadienowego usieciowanego standardowo (klasycznym zespołem sieciującym) wynosi tylko 17,1%.
P r z y k ł a d III
Sporządzono mieszaninę kauczukową zawierającą 20 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 80 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 2,5 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej, 1 część kwasu stearynowego oraz 30 części kaolinu. Mieszaninę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 40 minut.
Stwierdzono, że usieciowana mieszanina charakteryzowała się następującymi parametrami: Se100 = 0,93 MPa, Se200 = 1,61 MPa, Se300= 2,16 MPa, TSb = 10,03 MPa, Eb = 666% oraz Qv (w toluenie) = 8,72 ml/ml. Palność wytworzonej kompozycji, określona wartością wskaźnika tlenowego Ol, wyniosła 37%, a czas spalania był równy 5,5 s, a więc jest to wulkanizat samowygaszający i niepalny.
P r z y k ł a d IV
Przygotowano mieszaninę elastomerową zawierającą 20 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 80 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 2,5 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej, 1 część kwasu stearynowego oraz 30 części krzemionki. Mieszaninę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 40 minut.
Stwierdzono, że usieciowana mieszanina charakteryzowała się następującymi parametrami: Se100 = 1,21 MPa, Se200 = 2,39 MPa, Se300 = 3,80 MPa, TSb = 10,08 MPa, Eb = 656% oraz Qv (w toluenie) = 10,14 ml/ml. Palność wytworzonej kompozycji, określona wartością wskaźnika tlenowego Ol, wyniosła 31,6%, a czas spalania był równy 5,5 s, co świadczy o otrzymaniu wyrobu niepalnego i samowygaszającego w powietrzu.
P r z y k ł a d V
Sporządzono mieszaninę kauczukową zawierającą 20 części kauczuku butadienowego marki SYNTECA®44, 80 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 2,5 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej, 1 część kwasu stearynowego oraz 30 części kredy. Mieszaninę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 40 minut.
Stwierdzono, że usieciowana mieszanina charakteryzowała się następującymi parametrami: Se100 = 0,90 MPa, Se200 = 1,41 MPa, Se300 = 1,89 MPa, TSb = 9,62 MPa, Eb = 605% oraz Qv (w toluenie) = 6,52 ml/ml. Palność wytworzonej kompozycji, określona wartością wskaźnika tlenowego Ol, wyniosła 28,1%, a czas spalania był równy 11,5 s.
P r z y k ł a d VI
Sporządzono mieszaninę kauczukową zawierającą 20 części kauczuku butadienowego marki SYIMTECA®44, 80 części kauczuku chloroprenowego marki Baypren®216, 2,5 części rozdrobnionego cynku (Zn) o jakości technicznej, 1 część kwasu stearynowego oraz 5 części nanobentonitu ZS-1. Mieszaninę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem, w temperaturze 433 K, w czasie 40 minut.
Stwierdzono, że usieciowana mieszanina charakteryzowała się następującymi parametrami: Se100 = 0,57 MPa, Se200 = 0,86 MPa, Se300 = 1,20 MPa, TSb = 6,58 MPa, Eb = 717% oraz Qv (w toluenie) = 11,56 ml/ml. Palność wytworzonej kompozycji, określona wartością wskaźnika tlenowego Ol, wyniosła 28,8%, a czas spalania był mniejszy niż 5 s, zatem wulkanizat ten jest samo wygaszający i niepalny.
Sposób według wynalazku może być zastosowany do wytwarzania niepalnych wyrobów gumowych.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych zawierających kauczuk butadienowy i kauczuk chloroprenowy, na drodze ogrzewania tych mieszanin z donorem kationów i zmiękczaczem, znamienny tym, że sieciowaniu i modyfikacji poddaje się mieszaninę zawierającą 20-80 części kauczuku butadienowego i 80-20 części wagowych kauczuku chloroprenowego, stosując jako donor kationów cynk metaliczny w ilości 1-5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, jako zmiękczacz kwas stearynowy w ilości od 0,5
    PL 234 661 B1 do 2,5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, przy czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze co najmniej 423 K w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się cynk metaliczny w ilości 2,5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje napełniacz aktywny lub bierny.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że stosuje się napełniacz należący do grupy obejmującej kaolin, krzemionkę, kredę albo nanobentonit, przy czym kaolin, krzemionkę, kredę stosuje się w ilości co najmniej 30 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków, a nanobentonit w ilości co najmniej 5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków.
  5. 5. Sposób według z zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 433 K.
  6. 6. Sposób według z zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że kwas stearynowy, w ilości 1 części wagowej na 100 części wagowych mieszaniny kauczuków.
PL422759A 2017-09-06 2017-09-06 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych PL234661B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422759A PL234661B1 (pl) 2017-09-06 2017-09-06 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422759A PL234661B1 (pl) 2017-09-06 2017-09-06 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422759A1 PL422759A1 (pl) 2019-03-11
PL234661B1 true PL234661B1 (pl) 2020-03-31

Family

ID=65629599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422759A PL234661B1 (pl) 2017-09-06 2017-09-06 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL234661B1 (pl)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1146071A2 (de) * 2000-04-14 2001-10-17 B. Braun Melsungen Ag Sauerstoff und Schwefelwasserstoff absorbierendes Material
PL416236A1 (pl) * 2016-02-23 2017-08-28 Politechnika Łódzka Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1146071A2 (de) * 2000-04-14 2001-10-17 B. Braun Melsungen Ag Sauerstoff und Schwefelwasserstoff absorbierendes Material
PL416236A1 (pl) * 2016-02-23 2017-08-28 Politechnika Łódzka Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. SMEJDA-KRZEWICKA, W.M. RZYMSKI, D. KOWALSKI: "2015", POLIMERY 2015 *
P. DMOWSKA-JASEK, W.M. RZYMSKI, A. SMEJDA-KRZEWICKA: "2016", POLIMERY 2016 *

Also Published As

Publication number Publication date
PL422759A1 (pl) 2019-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2189498B1 (en) Chloroprene rubber composition and use thereof
CN106398130B (zh) Tpee/tpu/ptfe复合电缆材料及制备方法
EP2684913B1 (en) Chloroprene rubber composition and vulcanized rubber thereof, and rubber molded product, vibration-damping rubber member, engine mount, and hose using vulcanized rubber
CN109438794A (zh) 一种空气弹簧用防火橡胶材料及其制备方法、空气弹簧及其制备方法
TW201641564A (zh) 交聯體及制震材
CN108623844A (zh) Dopo-ldh复合型阻燃剂及其制备方法和无卤阻燃三元乙丙橡胶材料及其应用
JP7670898B2 (ja) ゴム組成物および加硫成形品
JPS59232133A (ja) 加硫性ハロゲンゴム配合物
JP3937172B2 (ja) 分子内にカルボキシル基を有するアクリルゴム、加硫剤および加硫促進剤を含有してなるアクリルゴム組成物およびその利用
PL234661B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin elastomerowych
US20190292355A1 (en) Rubber composition, cover rubber for conveyor belt, and conveyor belt
De Sarkar et al. Quest for sustainable curatives for chloroprene rubber: a comprehensive review
JP6135259B2 (ja) ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
KR101398712B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
JP6295050B2 (ja) エチレンプロピレンゴム組成物、該組成物から形成されたケーブル及びモールド品
PL231606B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym
CN114746499A (zh) 阻燃聚合物组合物
US6114465A (en) Tear propagation-resistant rubber compound
PL231477B1 (pl) Sposób modyfikacji i sieciowania mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym
EP3388481A1 (en) Additive for rubber
PL213161B1 (pl) Sposób wytwarzania materiału elastomerowego o ograniczonej palności i samowygaszającego się podczas spalania w powietrzu
PL234660B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym
PL229694B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowo-styrenowym
US20190225785A1 (en) Rubber composition, rubber molded body, and method for production of rubber molded body
PL234167B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji kauczuku butadienowego