Wykryto, ze dotychczas nieznane amidy kwasu pyrazyno-jednokarbonowego mozna wytwarzac bez trudnosci, wprowadzajac chlorek kwasu pyrazyno-jednokarbonowego w reakcje z aminami w rozpuszczalnikach bezwodnych, jak octanie etylu lub benze¬ nie na zimno lub w temperaturze podwyz¬ szonej. Mozna jednakze równiez wprowa¬ dzac w reakcje z aminami estry alkylowe kwasu pyrazono-jednokarbonowego, przy- czeim dodawanie rozpuszczalnika jest prze¬ waznie zbyteczne. Ten sposób okazal sie szczególnie odpowiednim do wytwarzania hydrazydów.Zapomoca tych sposobów otrzymano wiele amidów i hydrazydów kwasu pyrazy¬ no-jednokarbonowego. W przykladach ni¬ zej podanych opisane sa produkty podsta¬ wienia amidów kwasu pyrazyno-jednokar^ bonowego, w których wodory amidowe sa zastapione grupa alkylowa, arylowa, aral- kylowa, oksy-alkylowa albo amino-alkylo- wa. Podane sposoby otrzymywania wymie¬ nionych zwiazków uwydatniaja dobrze wielkie mozliwosci syntezy w nowo-odkry- tej dziedzinie. Równiez hydrazyt kwasu py¬ razyno- j ednokarbono wego mozna latwo podstawic resztami weglowodorowemi (gru¬ pa alkylowa i arylowa).Amidy kwasu pyrazyno-jednokarbono¬ wego, wytworzone sposobem opisanym (na¬ lezy tu równiez zaliczyc i hydrazydy), wy¬ kazuja nieoczekiwanie godne uwagi wlasci¬ wosci farmakologiczne, dzieki którymzwiazki te nabieraja wartosci leczniczej.Zwiazki, wytwarzane wedlug wynalazku niniejszego, plzedeiyszys-tkiem hydrazydy, aa dofckorialemi srodkaani podniecajacemi.Pobudzaja one sprawnosc serca, wzmagaja ' obieg krwi, zwiekszaja glebokosc i czesto¬ tliwosc oddechu.Przyklad L Jedna czesc wagowa estru metylowego kwasu pyrazyno-jednokarbo¬ nowego (punkt topnienia 62°C) rozpuszcza sie na cieplo w jednej czesci wagowej me¬ tanolu; do roztworu oziebionego dodaje sie 2 czesci wagowe metanolowego roztworu a- monjaku, nasyconego w temperaturze 0°C.Po pewnym czasie masa reakcyjna krysta¬ lizuje z samorzutnem rozgrzaniem sie. Po kilku godzinach wytworzone krysztaly od¬ sacza sie i przemywa zimnym metanolem.Otrzymuje sie 0,75 — 0,8 czesci wagowych amidu kwasu pyrazyno-karbonowego o punkcie topnienia 188°C.Przyklad II. 20 czesci wagowych suro¬ wego kwasu pyrazyno-jednokarbonowego ogrzewa sie w ciagu 1 — 2 godzin ze 120 czesciami chlorku tionylu pod chlodnica zwrotna; chlorek tionylu prawie calkowicie odciaga sie w prózni, a pozostalosc szybko destyluje w prózni; otrzymany produkt re¬ akcji posiada punkt wrzenia okolo 85°C pod cisnieniem 5 mm. Otrzymuje sie 18 — 20 czesci wagowych krystalicznego chlorku kwasu pyrazyno-karbonowego. 6 czesci wa¬ gowych tego chlorku kwasowego rozpu¬ szcza sie na zimno w 30 czesciach wago¬ wych octanu etylowego, przesacza i, lekko oziebiajac, wkrapla sie do niego roztwór 4 czesci wagowych jedno-etyloaminy w 10 czesciach wagowych octanu etylowego. Po uplywie godziny produkt reakcji przesacza sie i przesacz steza calkowicie na kapieli wodnej. Krystaliczna pozostalosc rozpu¬ szcza sie w eterze, odbarwia weglem i po zageszczeniu zadaje sie eterem naftowym.Otrzymany jedno-etylo-amid kwasu pyra¬ zyno-karbonowego krystalizuje w bla¬ szkach o polysku masy perlowej i o tempe¬ raturze topnienia 68°C; wydajnosc wynosi 4 czesci wagowe, co stanowi 79% ilosci teore¬ tycznej.Przyklad III. 9,5 czesci wagowych chlorku kwasu pyrazyno-karbonowego roz¬ puszcza sie w 50 czesciach wagowych ben¬ zenu i przesacza. Do przesaczu wkrapla sie roztwór 12 czesci wagowych dwu-izo-pro- pyló-aminy w 10 czesciach wagowych ben¬ zenu. Po uplywie mniej wiecej godziny od¬ sacza sie i przesacz odparowuje calkowicie pod zmriiejszonem cisnieniem w temperatu¬ rze mniej wiecej 50 — 60°C. Krystaliczna pozostalosc rozpuszcza sie w mniej wiecej 40 czesciach wagowych wody, ogrzanej do 60 — 70°C i do cieplego roztworu dodaje sie stezonego roztworu weglanu sodowego, az do rozpoczynajacego sie zmetnienia.Podczas ostygania z roztworu wykrystali- zowuja dlugie igly. Z lugu macierzystego mozna przez dodanie stezonego roztworu weglanu sodowego otrzymac pozostala ilosc tego produktu. W celu calkowitego oczy¬ szczenia suchy produkt rozpuszcza sie mniej wiecej w 150 czesciach wagowych wrzacego eteru naftowego, odbarwia we¬ glem i zageszcza przesacz, mniej wiecej do 40 czesci wagowych. Przy dluzszem staniu otrzymany dwu-izo-propylo-amid kwasu pyrazyno-karbonowego krystalizuje w po¬ staci dlugich igiel. Wydajnosc wynosi 7 — 8 czesci wagowych, co stanowi okolo 70% ilosci teoretycznej, punkt topnienia 74°C.W analogiczny sposób otrzymuje sie: („Py" = reszcie kwasu pyrazyno-jednokarbonowego) Py-jedno-metylo-amid; punkt topnienia 105°C Py-dwu-metylo-amid; punkt topnienia 70°C Py-dwuetylo-amid; punkt wrzenia pod cisnieniem 6 — 7 mm 130 — 131°C Py-dwu-n-propylo-amid; punkt wrzenia pod cisnieniem 8 mm 158 — 159°C — 2 —Py-jedno-(-/^oksy-)-etylo-amid; punkt topnienia 118°C Py-dwu-(-/?-oksy-)-etylo-amid; punkt topnienia 79°C Py-jedno-n-butylo-amid; punkt topnienia 41QC Py-dwu-n-butylo-amid; punkt wrzenia pod cisnieniem 8 mm 167°C Py-jedno-n-heptylo-amid; punkt topnienia 42 — 43°C Py-inetylo-benzylo-amid; punkt wrzenia pod cisnieniem 7 mm 202°C Py-dwu-benzylo-amkl; punkt topnienia 90°C Py-fenylo-amid; punkt topnienia 123 — 124°C Py-(-/-amino-)-etylo-amid; punkt topnienia 290°C z rozkladem.Przyklad IV. 120 czesci wagowych estru metylowego kwasu pyrazyno-jedno¬ karbonowego rozpuszcza sie w 200 cze¬ sciach wagowych absolutnego alkoholu e- tylowego (albo metanolu) i do wrzacego roztworu wkrapla sie 50 czesci wagowych wodzianu hydrazyny. Po skonczonej re¬ akcji produkt reakcji krzepnie na mase krystaliczna, Po zupelnem ostygnieciu pro¬ dukt krystaliczny odsacza sie i oczyszcza przez przekrystalizowanie z alkoholu. Hy¬ drazyd kwasu pyrazyno-karbonowego kry¬ stalizuje z alkoholu w postaci blyszcza¬ cych igiel o punkcie topnienia 168°C; wy¬ dajnosc wynosi 110 czesci wagowych, co stanowi 91,5% ilosci teoretycznej.W analogiczny sposób otrzymuje sie: Py-jedno-imetylo-hydrazyd; punkt topnienia 99 — 100°C Py-fenylo-hydrazyd; punkt topnienia 167 — 168°C PL PL PL