PL235895B1 - Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDFInfo
- Publication number
- PL235895B1 PL235895B1 PL425876A PL42587618A PL235895B1 PL 235895 B1 PL235895 B1 PL 235895B1 PL 425876 A PL425876 A PL 425876A PL 42587618 A PL42587618 A PL 42587618A PL 235895 B1 PL235895 B1 PL 235895B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methanol
- azonia
- azabicyclo
- ionic liquids
- water
- Prior art date
Links
- -1 bicyclic cation Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical class O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 32
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 16
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- FGTUYJRPWRPJNQ-UHFFFAOYSA-N 4-octyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCC)CC2 FGTUYJRPWRPJNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- TWQKRVCYWUMLOO-UHFFFAOYSA-M 1-butyl-4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane hydroxide Chemical compound [OH-].C1CN2CC[N+]1(CCCC)CC2 TWQKRVCYWUMLOO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KVUODFDAGLVVFI-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CN2CC[N+]1(CCCC)CC2 KVUODFDAGLVVFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDJZEWGMVHUBGS-UHFFFAOYSA-M 4-butyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCC)CC2 DDJZEWGMVHUBGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BXUXSYUFVQOCNP-UHFFFAOYSA-M 4-dodecyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCCCC)CC2 BXUXSYUFVQOCNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVWUAKNLSMADAT-UHFFFAOYSA-M 4-hexadecyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCCCCCCCC)CC2 BVWUAKNLSMADAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KNPQITNXOBCFPV-UHFFFAOYSA-M 4-hexyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCC)CC2 KNPQITNXOBCFPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JAZLRZHALORNSI-UHFFFAOYSA-N 4-octadecyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC2 JAZLRZHALORNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLTDPOMBQNSV-UHFFFAOYSA-M 4-octyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCC)CC2 NLXLTDPOMBQNSV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CGRRZELFDYAMIN-UHFFFAOYSA-M 4-tetradecyl-1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octane;bromide Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCCCCCC)CC2 CGRRZELFDYAMIN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYGZKTWBTUTTGC-UHFFFAOYSA-M CCCCCC[N+]1(CC2)CCN2CC1.[OH-] Chemical compound CCCCCC[N+]1(CC2)CCN2CC1.[OH-] SYGZKTWBTUTTGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004310 Ion Channels Human genes 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- HJBSPHHWNAIQFN-UHFFFAOYSA-M [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCC)CC2 Chemical compound [Br-].C1CN2CC[N+]1(CCCCCCCCCC)CC2 HJBSPHHWNAIQFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003096 antiparasitic agent Substances 0.000 description 1
- 229940125687 antiparasitic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002502 liposome Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000583 toxicological profile Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, zawierającym w podstawieniu alkilowym od 4 do 18 atomów węgla, o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 2. Przedmiotem zgłoszenia jest też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, o wzorze ogólnym 3, rozpuszcza się w wodzie, dalej wprowadza się do kolumny wypełnionej silnie zasadową żywicą anionowymienną oraz wodą, następnie eluat zobojętnia się kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do kwasu 1:1, reakcję tę prowadzi się w metanolu albo wodzie w temperaturze korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 45 minut, korzystnie przez 30 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 70 do 80°C, korzystnie 70°C. Zgłoszenie obejmuje także zastosowanie nowych herbicydowych cieczy jonowych jako herbicydy.
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Jednym z największych problemów współczesnego rolnictwa jest zmniejszenie wydajności zbieranych plonów spowodowane m.in. obecnością chwastów. Chwasty oprócz wyraźnej konkurencji o wodę, sole mineralne oraz dostęp do światła względem roślin uprawnych, posiadają także zdolność do produkcji toksycznych substancji, które mogą negatywnie wpłynąć na człowieka i zwierzęta po spożyciu.
Wysoka skuteczność zwalczania chwastów metodami chemicznymi, w porównaniu do metod mechanicznych, jest jedną z przyczyn wzrostu udziału badań nad środkami ochrony roślin w ciągu ostatnich kilkudziesięciu lat. Jedną z głównych wad metod chemicznych jest ryzyko zalegania środków chwastobójczych w glebie, co może spowodować przeniesienie się herbicydu do wód gruntowych i zanieczyszczenie ich. Również długotrwałe stosowanie herbicydu zawierającego tę samą substancję czynną może doprowadzić do wystąpienia zjawiska zwanego kompensacją chwastów. W takiej sytuacji dalsze korzystanie z tego samego środka chwastobójczego nie tylko nie wyniszczy chwastów, a również sprawi, iż pojawi się coraz więcej roślin niepożądanych w uprawach, odpornych na działanie herbicydu.
Mechanizm uodparniania się chwastów na działanie środków ochrony roślin powoduje, iż konieczne jest szukanie alternatywnych substancji aktywnych. Związek taki musi cechować się wysoką skutecznością, korzystnym profilem środowiskowym i toksykologicznym.
1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO) to związek policykliczny z grupy amin. Istnieją przykłady soli oraz liposomów kationowych zawierających kation 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu w swojej strukturze chemicznej. Związki takie cechują się aktywnością biologiczną jako środki przeciwwirusowe, przeciwpasożytnicze czy jako regulatory kanałów jonowych w sercu i mózgu, co zostało przedstawione w publikacji: R. Engel, J. L. I. Rizzo, C. Rivera, M. Ramirez, M. L. Huang, D. Montenegro, C. Copodiferro, V. Behaj, M. Thomas, B. Klaritch-vrana, J. F. Engel, Chemistry and Physics of Lipids 2009, 158, 61-69. W literaturze spotkać można także przykłady związków, których budowa oparta jest na cząsteczce 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu, wykazujących właściwości fungicydowe oraz działanie bakteriobójcze i bakteriostatyczne.
Obecnie ciecze jonowe można podzielić na trzy generacje. Podział ten stosowany jest ze względu na właściwości danej generacji, które warunkowane są przez odpowiednie kationy i aniony, wchodzące w skład cieczy jonowej. Herbicydowe ciecze jonowe należą do III generacji związków, gdyż oprócz wybranych właściwości fizykochemicznych posiadają również aktywność biologiczną. W wyniku syntezy otrzymano nowe bicykliczne, herbicydowe ciecze jonowe, w których chwastobójcze właściwości anionu pochodzącego od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego wzbogacono obecnością kationu będącego monoalkilową pochodną 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu. Otrzymane związki wykazują się wyższą skutecznością zwalczania roślin niepożądanych w uprawach rolnych, przy zastosowaniu mniejszej dawki substancji aktywnej, w stosunku do komercyjnie stosowanych środków ochrony roślin.
Przykładami nowych bicyklicznych cieczy jonowych z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1 są związki:
• 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-butylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-heksylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-oktylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-decylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-dodecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-tetradecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-heksadecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-oktadecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
Istotą wynalazku są nowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym zawierającym w podstawieniu alkilowym od 4 do 18 atomów węgla, o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 2.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, o wzorze ogólnym 3 rozpuszcza się w wodzie, dalej wprowadza się do kolumny wypełnionej silnie zasadową żywicą anionowymienną oraz wodą, następnie eluat zobojętnia się kwasem 4-chloro-2-me
PL 235 895 B1 tylofenoksyoctowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do kwasu 1:1, reakcję tę prowadzi się w metanolu albo wodzie w temperaturze korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 45 minut, korzystnie przez 30 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 70 do 80°C, korzystnie 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, o wzorze ogólnym 3 rozpuszcza się w metanolu lub wodzie i miesza się z roztworem metanolowym lub wodnym wodorotlenku potasu, w stosunku molowym bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do wodorotlenku potasu 1:1, w temperaturze pokojowej, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, następnie mieszaninę zobojętnia się kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do kwasu 1:1, reakcję tę prowadzi się w metanolu albo wodzie w temperaturze 20°C, w czasie od 10 do 60 minut, korzystnie przez 30 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, następnie otrzymany produkt rozpuszcza się w acetonie albo mieszaninie aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v) w temperaturze od 35 do 45°C, korzystnie 40°C, po czym oddziela się powstały osad, dalej odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 50 do 90°C, korzystnie 70°C.
Zastosowanie nowych herbicydowych cieczy jonowych jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy herbicydowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%, albo w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%, albo w postaci roztworu metanolowego lub etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• uzyskano nowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym i anionem pochodzącym od kwasu herbicydowego, • syntezę wynalazku przeprowadza się w temperaturze otoczenia, czego skutkiem jest redukcja wydatków energetycznych, • produkty otrzymane wg opracowanej metody można w łatwy sposób wyizolować z mieszaniny poreakcyjnej, • uzyskane związki wykazują rozpuszczalność w polarnych rozpuszczalnikach aprotycznych np. aceton lub DMSO oraz protycznych np. metanol, • opracowana metoda syntetyczna pozwala na uzyskanie związków z wysoką wydajnością, • otrzymane związki są stabilne w przechowywaniu w szerokim zakresie temperaturowym, • produkty syntezy wykazują aktywność herbicydową, • otrzymane związki mają zastosowanie jako nowe środki ochrony roślin.
Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem bicyklicznym i anionem herbicydowym przedstawiają poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-butylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,49 g (0,01 mola) bromku 1-butylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Następnie dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 30 minut. Mieszaninę zawierającą wodorotlenek 1-butylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu zobojętniono przy użyciu 2,01 g (0,01 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 10 minut. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki próżniowej. Następnie do otrzymanego związku dodano mieszaniny aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v) i odsączono grawitacyjnie osad soli nieorganicznej. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem stosując rotacyjną wyparkę próżniową. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Uzyskano produkt z wydajnością 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,00 (t, 3H); 1,39 (m, 2H); 1,72 (m, 2H); 2,25 (s, 3H); 3,16 (m, 6H); 3,24 (m, 2H); 3,32 (m, 6H); 4,39 (s, 2H); 6,73 (d, J = 8,57 Hz, 1H); 7,06 (dd, Ji,2 = 2,68 Hz, Ji,3 = 8,57 Hz, 1H); 7,11 (d,7 = 2,68 Hz, 1H).
PL 235 895 B1 13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 13,98; 16,54; 20,84; 24,78; 46,12; 53,40; 53,45; 53,49; 65,49; 65,54; 65,58; 69,09; 113,65; 125,86; 127,21; 130,18; 131,16; 157,24; 176,24.
Analiza elementarna CHN dla C19H29CIN2O3 (Mmol = 368,90 g/mol): wartości obliczone (%): C = 61,86; H = 7,92; N = 7,59; wartości zmierzone: C = 61,49; H = 7,56; N = 7,20.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-heksylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
Rozpuszczono w wodzie 5,54 g (0,02 mola) bromku 1-heksylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu uzyskując 20% roztwór, który wprowadzono do kolumny wypełnionej wodą oraz silnie zasadową żywicą anionowymienną. Eluat zawierający wodorotlenek 1-heksylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, w którym nie stwierdzono obecności halogenków, umieszczono w kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, a następnie zobojętniono porcjami przy użyciu 4,01 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w wodzie, w temperaturze 20°C przez 45 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej, otrzymując lepki olej, który suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Uzyskano produkt z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,99 (t, 3H); 1,37 (m, 6H); 1,72 (m, 2H); 2,19 (s, 3H); 3,20 (m, 6H); 3,25 (m, 2H); 3,31 (m, 6H); 4,41 (s, 2H); 6,78 (d, J = 8,60 Hz, 1H); 7,01 (dd, Ji,2 = 2,60 Hz, J13 = 8,51 Hz, 1H); 7,12 (d, J = 2,70 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,01; 16,00; 21,80; 22,71; 25,81; 31,55; 47,13; 52,99; 53,25; 53,58; 65,66; 65,45; 65,85; 72,11; 113,61; 125,79; 127,20; 130,19; 131,15; 157,23; 176,14.
Analiza elementarna CHN dla C21H33CIN2O3 (Mmol = 396,96 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,54; H = 8,38; N = 7,06; wartości zmierzone: C = 63,89; H = 8,76; N = 7,38.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-oktylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2)oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 3,05 g (0,01 mola) bromku 1-oktylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu w 20 ml wody. Następnie dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 20 ml wody. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 45 minut. Uzyskany roztwór zobojętniono porcjami za pomocą 2,01 g (0,01 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze wodnym. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 60 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej otrzymując mieszaninę osadów w postaci soli organicznej i nieorganicznej. Następnie do kolby dodano acetonu i ogrzano mieszaninę do temperatury 40°C. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono za pomocą sączenia grawitacyjnego. Aceton odparowano używając wyparki próżniowej. Osad suszono w suszarce próżniowej w 70°C. Uzyskano produkt o oleistej konsystencji z wydajnością 89%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,00 (t, 3H); 1,36 (m, 10H); 1,71 (m, 2H); 2,15 (s, 3H); 3,21 (m, 6H); 3,15 (m, 2H); 3,29 (m, 6H); 4,43 (s, 2H); 6,76 (d, J = 8,59 Hz, 1H); 6,99 (dd, Ji,2 = 2,63 Hz, Ji,3 = 8,49 Hz, 1H); 7,09 (d, J = 2,69 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,49; 16,21; 22,27; 25,47; 26,55; 30,15; 30,64; 31,22; 46,13; 53,38; 53,43; 53,48; 65,69; 65,72; 65,77; 69,07; 113,61; 125,87; 127,21; 130,15; 131,16; 157,23; 176,20. Analiza elementarna CHN dla C23H37CIN2O3 (Mmol = 425,01 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,00; H = 8,78; N = 6,59; wartości zmierzone: C = 65,41; H = 8,39; N = 6,99.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-decylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 6,67 g (0,02 mola) bromku 1-decylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu w 30 ml metanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 60 minut. Mieszaninę zobojętniono przy użyciu 4,02 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej. W dalszej kolejności
PL 235 895 B1 do kolby dodano 60 ml mieszaniny aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v). Ponownie przesączono mieszaninę grawitacyjnie przez sączek karbowany. Rozpuszczalniki odparowano przy użyciu wyparki próżniowej. Osad suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Uzyskano produkt z wydajnością 86%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,95 (t, 3H); 1,31 (m, 14H); 1,69 (m, 2H); 2,19 (s, 3H); 3,19 (m, 6H); 3,25 (m, 2H); 3,41 (m, 6H); 4,40 (s, 2H); 6,81 (d, J = 8,64 Hz, 1H); 7,11 (dd, Ji,2 = 2,61 Hz, Ji,3 = 8,51 Hz, 1H); 7,11 (d, J = 2,69 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,55; 16,11; 22,21; 25,41; 26,45; 30,11; 30,14; 30,22; 30,33; 30,55; 31,33; 46,23; 53,01; 53,22; 53,29; 65,33; 65,66; 65,71; 65,99; 113,51; 125,86; 127,22; 130,20; 131,23; 157,03; 175,22.
Analiza elementarna CHN dla C25H41CIN2O3 (Mmol = 453,06 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,28; H = 9,12; N = 6,18; wartości zmierzone: C = 66,61; H = 8,89; N = 6,49.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-dodecylo- 1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 3,61 g (0,01 mola) bromku 1-dodecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu w 25 ml wody. Następnie roztwór wprowadzono do kolumny wypełnionej silnie zasadową żywicą anionowymienną oraz wodą. Eluat zawierający wodorotlenek 1-dodecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, w którym nie stwierdzono obecności halogenków, umieszczono w kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, a następnie zobojętniono przy użyciu 2,01 g (0,01 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 30 minut w metanolu. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej. Osad suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Uzyskano produkt z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,89 (t, 3H); 1,28 (m, 18H); 1,72 (m, 2H); 2,25 (s, 3H); 3,16 (m, 6H); 3,22 (m, 2H); 3,33 (m, 6H); 4,39 (s, 2H); 6,73 (d, J = 8,76 Hz, 1H); 7,06 (dd, Ji,2 = 2,50 Hz, Ji,3 = 8,45 Hz, 1H); 7,09 (d, J = 2,19 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,53; 16,59; 22,84; 23,76; 27,52; 27,57; 30,27; 30,47; 30,55; 30,65; 30,74; 33,08; 46,13; 53,38; 53,43; 53,48; 65,69; 65,72; 65,77; 69,07; 113,61; 125,87; 127,21; 130,15; 131,16; 157,23; 176,20.
Analiza elementarna CHN dla C27H45CIN2O3 (Mmol = 481,12 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,40; H = 9,43; N = 5,82; wartości zmierzone: C = 67,00; H = 9,83; N = 6,01.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 6
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-tetradecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 7,79 g (0,02 mola) bromku 1-tetradecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu w 20 ml metanolu, po czym dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego uprzednio w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Uzyskaną mieszaninę zobojętniono przy użyciu 4,02 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 60 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej, a do otrzymanego związku dodano acetonu i ogrzano kolbę do temperatury 45°C. Wytrąconą część zanieczyszczeń w postaci soli nieorganicznej usunięto podczas sączenia grawitacyjnego. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 90°C. Uzyskano produkt z wydajnością 82%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,89 (t, 3H); 1,29 (m, 22H); 1,69 (m, 2H); 2,22 (s, 3H); 3,26 (m, 6H); 3,34 (m, 2H); 3,39 (m, 6H); 4,55 (s, 2H); 6,63 (d, J = 8,55 Hz, 1H); 7,11 (dd, Ji,2 = 2,49 Hz, J13 = 8,49 Hz, 1H); 7,23 (d, J = 2,22 Hz, 1H).
PL 235 895 B1 13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,54; 17,09; 22,81; 23,81; 27,49; 27,52; 30,37; 30,49; 30,57; 30,69; 30,74; 31,33; 31,65; 33,08; 46,23; 53,21; 53,30; 53,51; 65,71; 65,79; 65,71; 70,07; 113,51; 125,89; 127,36; 130,27; 131,21; 157,20; 176,11.
Analiza elementarna CHN dla C29H49CIN2O3 (Mmol = 509,17 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,41; H = 9,70; N = 5,50; wartości zmierzone: C = 67,99; H = 10,01; N = 5,89.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-heksadecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 4,17 g (0,01 mola) bromku 1-heksadecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu w 25 ml metanolu. Następnie dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 25 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 50 minut. Uzyskaną mieszaninę zobojętniono przy użyciu 2,01 g (0,01 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 30 minut. Kolejno odparowano rozpuszczalnik przy użyciu wyparki próżniowej. Do uzyskanego produktu dodano 60 ml mieszaniny aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v), którą następnie ogrzano do temperatury 35°C. Wytrącony osad zanieczyszczeń w postaci bromku potasu usunięto z mieszaniny reakcyjnej podczas sączenia grawitacyjnego. Rozpuszczalnik odparowano na rotacyjnej wyparce próżniowej. Otrzymany związek suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 60°C. Uzyskano produkt w postaci oleju z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,89 (t, 3H); 1,29 (m, 26H); 1,69 (m, 2H); 2,21 (s, 3H); 3,36 (m, 6H); 3,44 (m, 2H); 3,59 (m, 6H); 4,55 (s, 2H); 6,13 (d, J = 8,55 Hz, 1H); 7,01 (dd, Ji,2 = 2,49 Hz, J13 = 8,49 Hz, 1H); 7,13 (d, J = 2,22 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,50; 17,01; 22,61; 23,99; 27,59; 27,53; 30,37; 30,49; 30,57; 30,69; 30,74; 30,99; 31,33; 31,65; 31,99; 33,08; 46,23; 53,21; 53,30; 53,51; 65,71; 65,79; 65,71; 69,95; 113,51; 125,89; 127,35; 130,27; 131,21; 157,21; 176,11.
Analiza elementarna CHN dla C31H53CIN2O3 (Mmol = 537,23 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,31; H = 9,94; N = 5,21; wartości zmierzone: C = 69,00; H = 10,36; N = 4,95.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
P r z y k ł a d 8
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu 1-oktadecylo-1-azonia-4-azabicykto[2.2.2]oktanu.
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 4,45 g (0,01 mola) bromku 1-oktadecylo-1-azonia-4-azabicyklo(2.2.2]oktanu w 25 ml metanolu. Kolejno dodano 0,56 g (0,01 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 20 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 45 minut. Otrzymaną mieszaninę zobojętniono przy użyciu 2,01 g kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego rozpuszczonego w 30 ml metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 45 minut. Rozpuszczalnik odparowano przy użyciu wyparki próżniowej. Osad pozostały po odparowaniu rozpuszczalnika zalano 80 ml mieszaniny aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v), a następnie całość podgrzano do temperatury 40°C. Wytrącone nieorganiczne zanieczyszczenia oddzielono przy pomocy sączenia grawitacyjnego. W dalszej kolejności odparowano rozpuszczalnik, a uzyskany produkt suszono w temperaturze 50°C w suszarce próżniowej. Uzyskano produkt z wydajnością 99%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,89 (t, 3H); 1,28 (m, 30H); 1,73 (m, 2H); 2,25 (s, 3H); 3,18 (m, 6H); 3,23 (m, 2H); 3,33 (m, 6H); 4,39 (s, 2H); 6,73 (d, J = 8,57 Hz, 1H); 7,05 (dd, Ji,2 = 2,98 Hz, J13 = 8,87 Hz, 1H); 7,09 (d, J = 2,12 Hz, 1H).
13C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,53; 16,57; 22,86; 23,77; 27,53; 27,56; 30,28; 30,50; 30,57 [2]; 30,67; 30,76; 30,79; 30,82 [4]; 33,11; 46,14; 53,40; 53,45; 53,49; 65,70; 65,75; 65,79; 69,09; 113,63; 125,90; 127,21; 130,15; 131,16; 157,24; 176,26.
Analiza elementarna CHN dla C33H57CIN2O3 (Mmol = 565,17 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,12; H = 10,16; N = 4,96; wartości zmierzone: C = 70,52; H = 10,56; N = 4,56.
Wyniki te potwierdzają czystość otrzymanego związku.
PL 235 895 Β1
Przykładowe zastosowanie
Oznaczenie aktywności biologicznej wobec chwastów
Ciecz jonową zawierającą monoalkilową pochodną 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu rozpuszczono w mieszaninie wody i etanolu (1:1 v/v), w ilości odpowiadającej 400 g MCPA (kwas 4-chloro-2-metylofenoksyoctowy) w przeliczeniu na 1 ha. Jako substancję odniesienia zastosowano komercyjny środek herbicydowy zawierający MCPA w postaci soli dimetyloamoniowej (300 g w 1 litrze preparatu), który stosowano w tej samej dawce jak syntezowane ciecze jonowe (400 g substancji czynnej na 1 ha).
Nasiona chwastów wysiano do doniczek napełnionych komercyjnym podłożem i umieszczono w szklarni w celu zapewnienia optymalnych warunków dla wzrostu roślin (temperatura 20 ±2°C, wilgotność powietrza 60%). Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Zabieg wykonano w fazie 4 liści roślin (BBCH 14) za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacze TeeJet 110/02. Opryskiwacz przemieszczał się nad roślinami ze stałą prędkością 3,7 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20 ±2°C i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni wykonano ocenę skuteczności działania badanych związków. Ich aktywność przedstawiono w skali procentowej, gdzie 0% oznacza brak działania środka, a 100% całkowite zniszczenie roślin. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. W tabeli 1 przedstawiono wyniki badań aktywności herbicydowej.
Tabela 1
| Nr obiektu | Obiekt | Skuteczność [%] | |
| Chaber bławatek | Rzepak ozimy | ||
| 4-cN oro-2 -m ety lofe n o ksyocta n l-butylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 90,62 | 72,77 | |
| 2 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan l-heksylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 89,64 | 75,60 |
| 4-ch lo ro-2-mety lofe n o ksyocta n l-oktylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 84,25 | 78,63 | |
| 4 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan l-decylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 90,70 | 76,55 |
| 5 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan l-dodecylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 92,36 | 88,59 |
| 6 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan l-tetradecylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 92,16 | 81,29 |
| 7 | 4-chloro-2-metyiofenoksyoctan l-heksadecylo-l-azonia-4-azabicykło[2.2.2]oktanu | 93,99 | 88,30 |
| 8 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan l-oktadecylo-l-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu | 94,82 | 88,96 |
| 9 | komercyjny herbicyd zawierający MCPA | 90,03 | 58,09 |
Wszystkie badane preparaty wykazały wysokie skuteczności działania. Ciecze jonowe zadziałały na poziomie komercyjnego herbicydu w przypadku chabra bławatka natomiast w przypadku roślin rzepaku ozimego badane związki zadziałały efektywniej. Wzrost ich aktywności zależał od długości łańcucha alifatycznego w kationie i wynosił od 15 do 31%.
Najwyższą aktywnością biologiczną charakteryzował się związek 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-oktadecylo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu.
Claims (8)
1. Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym zawierającym w podstawieniu alkilowym od 4 do 18 atomów węgla, o wzorze ogólnym 1, w którym A- oznacza anion4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze 2.
2. Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem bicyklicznym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, o wzorze ogólnym 3 rozpuszcza się w wodzie, dalej wprowadza się do kolumny wypełnionej silnie zasadową żywicą anionowymienną oraz wodą, następnie eluat zobojętnia się kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do kwasu 1:1, reakcję tę prowadzi się w metanolu albo wodzie w temperaturze korzystnie 20°C, w czasie od 30 do 45 minut, korzystnie przez 30 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a powstały produkt suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 70 do 80°C, korzystnie 70°C.
3. Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem bicyklicznym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu, o wzorze ogólnym 3 rozpuszcza się w metanolu lub wodzie i miesza się z roztworem metanolowym lub wodnym wodorotlenku potasu, w stosunku molowym bromek 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do wodorotlenku potasu 1:1, w temperaturze pokojowej, w czasie od 30 do 60 minut, korzystnie 45 minut, następnie mieszaninę zobojętnia się kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku 1-alkilo-1-azonia-4-azabicyklo[2.2.2]oktanu do kwasu 1:1, reakcję tę prowadzi się w metanolu albo wodzie w temperaturze 20°C, w czasie od 10 do 60 minut, korzystnie przez 30 minut, po czym rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, następnie otrzymany produkt rozpuszcza się w acetonie albo mieszaninie aceton-metanol w stosunku 5:1 (v/v) w temperaturze od 35 do 45°C, korzystnie 40°C, po czym oddziela się powstały osad, dalej odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 50 do 90°C, korzystnie 70°C.
4. Zastosowanie nowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, jako herbicydy.
5. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że herbicydowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
6. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że herbicydowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-metanolowego lub wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
7. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że herbicydowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%.
8. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że herbicydowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu metanolowego lub etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL425876A PL235895B1 (pl) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL425876A PL235895B1 (pl) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL425876A1 PL425876A1 (pl) | 2019-12-16 |
| PL235895B1 true PL235895B1 (pl) | 2020-11-02 |
Family
ID=69054417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL425876A PL235895B1 (pl) | 2018-06-11 | 2018-06-11 | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL235895B1 (pl) |
-
2018
- 2018-06-11 PL PL425876A patent/PL235895B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL425876A1 (pl) | 2019-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230985B1 (pl) | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238748B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin |