PL242407B1 - Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDFInfo
- Publication number
- PL242407B1 PL242407B1 PL434994A PL43499420A PL242407B1 PL 242407 B1 PL242407 B1 PL 242407B1 PL 434994 A PL434994 A PL 434994A PL 43499420 A PL43499420 A PL 43499420A PL 242407 B1 PL242407 B1 PL 242407B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloro
- anion
- bis
- formula
- acid
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-M syringate Chemical compound COC1=CC(C([O-])=O)=CC(OC)=C1O JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 12
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 22
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 claims 1
- -1 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate anion Chemical class 0.000 abstract description 6
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N O-methylsalicylic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N syringic acid Chemical group COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1O JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 5
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YIBXWXOYFGZLRU-UHFFFAOYSA-N syringic aldehyde Natural products CC12CCC(C3(CCC(=O)C(C)(C)C3CC=3)C)C=3C1(C)CCC2C1COC(C)(C)C(O)C(O)C1 YIBXWXOYFGZLRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSFXUMIYSSTHSQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-2-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C(O)=O VSFXUMIYSSTHSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000209117 Castanea crenata Species 0.000 description 1
- 235000003801 Castanea crenata Nutrition 0.000 description 1
- 244000074881 Conyza canadensis Species 0.000 description 1
- 235000004385 Conyza canadensis Nutrition 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003553 Leptospermum scoparium Species 0.000 description 1
- 235000016887 Leptospermum scoparium Nutrition 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 235000003805 Musa ABB Group Nutrition 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 235000015266 Plantago major Nutrition 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego (dikamba) o wzorze 3. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowy) o wzorze 4, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, dalej po reakcji alkalizacji układ reagentów schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu syryngonowego o wzorze 2 oraz kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika usuwa się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 60°C. Przedmiotem zgłoszenia jest również zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, jako herbicydy.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosow anie jako herbicydy.
Powszechnie występującym problemem w agrochemii są chwasty, które konkurują ze zbożem o wodę, światło i sole mineralne. Z tego względu poszukiwane są nowe środki chemiczne umożliwiające skuteczne zwalczanie chwastów przy spełnieniu zasad zielonej chemii. Do największych wad komercyjnych herbicydów należy przedostawanie się do wód gruntowych, długi okres zalegania w glebie, a także toksyczność wobec niektórych organizmów stałocieplnych. Z tego względu istnieje konieczność opracowania nowych, bardziej przyjaznych dla środowiska związków o aktywności chwastobójczej.
Alternatywą dla obecnie stosowanych środków ochrony roślin mogą być amoniowe lub bis-amoniowe ciecze jonowe ze względu na szereg ich zalet. Ciecze jonowe (ILs) definiuje się jako sole składające się z kationu i anionu, których temperatura topnienia nie przekracza 100°C. Ze względu na możliwość wprowadzenia do ich struktury różnorodnych jonów szacuje się, że liczba dostępnych kombinacji wynosi 1018. Projektowalność tych związków umożliwia sterowanie właściwościami otrzymanych związków takich jak: rozpuszczalność, stabilność chemiczna i termiczna, aktywność powierzchniowa, czy aktywność biologiczna. Szczególnym przypadkiem omawianych ILs są bis-amoniowe ciecze jonowe, które posiadają w swojej strukturze dwa czwartorzędowe atomy azotu połączone ze sobą, tzw. mostkiem, oraz dwa łańcuchy alkilowe i dwie grupy hydrofilowe. Bis-amoniowe ILs mają budowę amfifilową i dlatego charakteryzują się niskim stężeniem micelizacji (CMC), wysoką skutecznością w obniżaniu napięcia powierzchniowego i dobrą zdolnością zwilżania powierzchni hydrofobowych. Wprowadzenie do ich struktury przeciwjonów o aktywności herbicydowej umożliwia otrzymanie ILs o niskich wartościach napięcia powierzchniowego i kąta zwilżania, które mogą decydować o wysokiej skuteczności biologicznej. W 2011 roku wprowadzono termin herbicydowych cieczy jonowch, który został omówiony w publikacji J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, lonic liquids with herbicidal anion, Tetrahedron, 67, 2011, 4838-4844, a które wykazywały wyższą skuteczność chwastobójczą w porównaniu do herbicydów dostępnych w handlu.
Wykorzystanie substancji pochodzenia naturalnego w syntezie ILs często zwiększa ich biodegradowalność oraz biozgodność. Przykładem substancji naturalnej wykorzystywanej w przemyśle jest kwas syryngowy (kwas 4-hydroksy-3,5-dimetoksybenzoesowy), który naturalnie występuje w konyzie kanadyjskiej, kasztanie japońskim, rdeście wężowniku, babce lancetowatej oraz miodzie z manuki. Kwas syryngowy jest silnym przeciwutleniaczem oraz wykazuje właściwości grzybobójcze i bakteriobójcze, co wykorzystywane jest w produkcji środków chroniących rośliny przed patogenami grzybowymi.
Zastosowanie bis-amoniowych ILs może stanowić trafne rozwiązanie problemu toksycznych herbicydów. Połączenie amfifilowego kationu bis-amoniowego z anionem chwastobójczym i kwasu pochodzenia naturalnego może prowadzić do zredukowania negatywnego oddziaływania na środowisko naturalne, polepszenia biodegradowalności oraz biokompatybilności, przy zachowaniu wysokiej aktywności herbicydowej.
Istotą wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamba) o wzorze 3.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że dibromek alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowy) o wzorze 4, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, dalej po reakcji alkalizacji układ reagentów schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi j onami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu syryngonowego o wzorze 2 oraz kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktu dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika usuwa się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 60°C.
Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, jako herbicydy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji dwuetapowej otrzymano nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1 ,X-bis-(alkilodimetyloamoniowym) oraz anionem syryngonianiowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym z wydajnościami przekraczającymi 90%, • wszystkie otrzymane związki z mostkiem heksylowym oraz podstawnikiem heksadecylowym były ciałami stałymi o temperaturze topnienia niższej od 100°C co pozwala zaklasyfikować je do grup cieczy jonowych, • syntezowane związki z mostkiem oktylowym i dodecylowym miały postać wosków, co umożliwia zaliczenie ich do niskotemperaturowych cieczy jonowych • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysoka czystością, • zsyntezowane związki są dobrze rozpuszczalne w wodzie, metanolu, acetonie, 2-propanolu i chloroformie, a nierozpuszczalne w heksanie.
• syntezowane bis-amoniowe ciecze jonowe wykazują wysoką aktywność chwastobójczą, są to nowe herbicydowe ciecze jonowe.
Wynalazkiem są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [SYR[[6,8][DIK]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenk u potasu, po 15 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu syryngonowego i 0,02 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby), przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. 2-Propanol odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy), suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,24 (s, 1H); 7,06-7,04 (d, 2H); 7,00-6,98 (d, 1H); 3,85-3,82 (m, 10H); 3,37-3,28 (m, 9H); 3,02-2,91 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,72 (m, 8H); 1,41-1,29 (m, 24H); 0,920,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,76 (1C); 154,01 (1C); 149,47 (2C); 141,82 (1C); 140,02 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 127,98 (1C); 127,63 (1C); 127,46 (1C); 109,47 (2C); 65,45 (4C); 63,88 (1C); 53,75 (2C); 51,17 (4C); 32,05 (2C); 30,72 (2C); 30,59 (2C); 27,45 (1C); 26,79 (1C); 23,75 (2C); 23,61 (4C); 23,32 (2C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C43H72O2N2O8 (Mmol = 815,96 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,30; H = 8,89; N = 3,43; wartości zmierzone (%): C = 63,48; H = 8,64; N = 3,61.
Przykład II
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][6,10][DIK]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano 0,08 mola wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Po 15 minutach układ schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość kwasu syryngonowego i kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Reakcję prowadzono przez 20 minut w temperaturze 40°C. Etanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ługowaniu w 20 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Układ schłodzono do temperatury 8°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano, a rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Produkt otrzymano z wydajnością 91%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm]= 7,23 (s, 1H); 7,06-7,04 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,85-3,81 (m, 10H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,96 (m, 12H); 1,72-163 (m, 8H); 1,32-1,20 (m, 32H); 0,87-0,82 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,15 (1C); 171,77 (1C); 154,01 (1C); 149,46 (2C); 141,80 (1C); 140,02 (1C); 130,41 (1C); 130,27 (1C); 127,98 (1C); 127,65 (1C); 127,46 (1C); 109,49 (2C); 65,46 (2C); 63,88 (1C); 53,75 (2C); 51,16 (4C); 33,07 (2C); 30,64 (4C); 30,44 (4C) 30,30 (2C); 27,45 (2C); 26,82 (2C); 23,76 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 14,54 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C47HB0CI2N2OB (Mmol = 872,06 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 64,73; H = 9,25; N = 3,21; wartości zmierzone (%): C = 64,52; H = 9,46; N = 3,47.
Przykład III
Syryngonian, 3,4-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][6,12] [DIK]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 7 godzin. Uzyskany wodorotlenek heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu syryngonowego i 0,04 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 20 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 75°C w suszarce próżniowej. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę syntezowanego syryngonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,24 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 10H); 3,34-3,24 (m, 9H); 3,01-2,93 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,75 (m, 8H); 1,43-1,27 (m, 40H); 0,930,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,78 (1C); 154,01 (1C); 149,477 (2C); 141,81 (1C); 140,02 (1C); 130,42 (1C); 130,27 (1C); 127,99 (1C); 127,65 (1C); 127,45 (1C); 109,49 (2C); 65,48 (4C); 63,88 (1C); 53,76 (2C); 51,16 (4C); 32,04 (2C); 30,76 (2C); 30,71 (2C); 30,68 (2C); 30,65 (2C); 30,49 (2C); 30,27 (2C); 27,45 (1C); 26,75 (1C); 23,69 (4H); 23,53 (2C); 23,35 (2C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla CbiHbbCLOb (Mmol = 928,17 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,00; H = 9,56; N = 3,02; wartości zmierzone (%): C = 66,32; H = 9,29; N = 3,27 Przykład IV
Syryngonian, 3,6 dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][6,14][DIK]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku etanolowym rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C. Roztwór schłodzono do temperatury 8°C. Osad bromku sodu odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu syryngonowego i 0,05 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) przy intensywnym mieszaniu przez 20 minut w temperaturze 45°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 2°C. Osad soli nieor ganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 80°C. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę; cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,25 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,80 (m, 10H); 3,34-3,24 (m, 9H); 3,03-2,92 (m, 13H); 2,25 (s, 3H); 1,72 (m, 8H); 1,42-1,28 (m, 48H); 0,910,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,15 (IG); 171,77 (1C); 154,00 (1C); 149,47 (2C); 141,82 (1C); 140,02 (1C); 130,41 (1C); 130,27 (1C); 127,99 (1C); 127,64 (1C); 127,45 (1C); 109,49 (2C); 65,46 (4C); 63,89 (1C); 53,76 (2C); 51,18 (4C); 32,02 (2C); 30,82 (2C); 30,80 (2C); 30,69 (2C); 30,63 (2C); 30,51 (2C); 30,32 (2C); 27,46 (3C); 26,77 (3C); 23,77 (4C); 23,63 (2C); 23,32 (2C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C55H96CI2N2O8 (Mmol = 984,28 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,12; H = 9,83; N = 2,85; wartości zmierzone (%): C = 66,92; H = 10,15; N = 2,57.
Przykład V
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][6,16][DIK]
W 60 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku potasu odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano 0,06 mola kwasu syryngonowego i 0,06 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Układ reagentów mieszano w temperaturze w 30°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego 2-propanolu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność syntezy wyniosła 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,26 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 10H); 3,35-3,25 (m, 9H); 3,02-2,90 (m, 13H); 2,27 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,45-1,30 (m, 56H); 0,930,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,76 (1C); 154,02 (1C); 149,48 (2C); 141,81 (1C); 140,02 (1C); 130,40 (1C); 130,27 (1C); 127,99 (1C); 127,65 (1C); 127,45 (1C); 109,49 (2C); 65,42 (4C); 63,88 (1C); 53,76 (2C); 51,19 (4C); 32,04 (2C); 30,80 (2C); 30,79 (2C); 30,67 (2C); 30,64: (2C); 30,53 (2C); 30,30 (2C); 27,50 (3C); 26,79 (7C); 23,72 (4C); 23,60 (2C); 23,25 (2C); 14,53 (2C
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C59H104CI2N2O8 (Mmol = 1040,39 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,11; H = 10,08; N = 2,69; wartości zmierzone (%): C = 68,42; H = 10,36; N = 2,97.
Przykład VI
Syryngonian, 3,6-dichioro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [SYR][8,8] [DIK]
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,07 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 20°C przez 10 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,07 mola kwasu syryngonowego i 0,07 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C. Po okresie 30 minut odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 45°C pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz DzO) δ [ppm]= 7,25 (s, 1H); 7,08-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 10H); 3,38-3,30 (m, 9H); 3,00-2,88 (m, 13H); 2,27 (s, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,43-1,28 (m, 28H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,17 (1C); 171,75 (1C); 154,01 (1C); 149,48 (2C); 141,81 (1C); 140,01 (1C); 130,40 (1C); 130,26 (1C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,45 (1C); 109,48 (2C); 65,38 (4C); 63,88 (1C); 53,76 (2C); 51,19 (4C); 32,08 (2C); 30,75 (4C); 30,62 (2C); 23,71 (4C); 23,57 (4C); 23,43 (2C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C45H7bCI2N2Ob (Mmol = 844,01 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,04; H = 9,08; N = 3,32; wartości zmierzone (%): C = 64,37; H = 9,32; N = 3,56.
Przykład VII
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][8,10][DIK]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano 0,1 mola wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli, nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu syryngonowego i 0,05 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybehozoesowego (dikamby) intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego acetonu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony bromek sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wynosiła 90%.
Strukturę otrzymanej soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm]= 7,24 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 10H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,95 (m, 12H); 1,74-164 (m, 8H); 1,35-1,19 (m, 36H); 0,89-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,75 (1C); 154,00 (1C); 149,46 (2C); 141,81 (1C); 140,05 (1C); 130,41 (1C); 130,28 (1C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,46 (1C); 109,48 (2C); 65,45 (2C); 63,88 (1C); 53,75 (2C); 51,18 (4C); 33,05 (2C); 30,66 (4C); 30,47 (4C) 30,32 (2C); 27,45 (2C); 26,81 (2C); 23,75 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C49Hb4CI2N2Ob (Mmol = 900,12 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,38; H = 9,41; N = 3,11; wartości zmierzone (%): C = 65,63; H = 9,73; N = 3,27.
Przykład VIII
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][8,12][DIK]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego, w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 5 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i zobojętniono za pomocą 0,03 mola kwasu syryngonowego i 0,03 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 40 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 75°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 92%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm]= 7,25 (s, 1H); 7,07-7,06 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,84-3,82 (m, 10H); 3,33-3,22 (m, 9H); 3,03-2,94 (m, 13H); 2,28 (s, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,46-1,28 (m, 48H); 0,95-0,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm]= 172,17 (1C); 171,75 (1C); 154,01 (1C); 149,46 (2C); 141,82 (1C); 140,05 (1C); 130,42 (1C); 130,27 (1C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,45 (1C); 109,48 (2C); 65,51 (4C); 63,88 (1C); 53,76 (2C); 51,15 (4C); 32,09 (2C); 30,72 (8C); 30,69 (2C); 27,56 (2C); 26,73 (2C); 23,62 (4C); 23,59 (4C); 23,34 (2C); 14,56 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C53H92O2N2O8 (Mmol = 956,23 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,57; H = 9j70; N = 2,93; wartości zmierzone (%): C = 66,93; H = 10,00; N = 2,71.
Przykład IX
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][8,14][DIK]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano 0,06 mola wodorotlenku sodu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu syryngonowego oraz 0,03 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Układ reagentów mieszano w temperaturze w 50°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Mieszaninę schłodzono do temperatury 10°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Produkt otrzymano z wydajnością 98%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,26 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,02-6,99 (d, 1H); 3,84-3,82 (m, 10H); 3,25-3,23 (m, 9H); 3,06-2,90 (m, 13H); 2,28 (s, 3H); 1,75 (m, 8H); 1,43-1,28 (m, 52H); 0,930,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,15 (1C); 171,76 (1C); 154,01 (1C); 149,47 (2C); 141,82 (1C); 140,04 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,44 (1C); 109,48 (2C); 65,37 (4C); 63,89 (1C); 53,76 (2C); 51,12 (4C); 32,06 (2C); 30,83 (12C); 30,69 (2C); 27,49 (2C); 26,81 (4C); 23,72 (4C); 23,66 (4C); 23,30 (2C); 14,53 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C57H100CI2N2O8 (Mmol = 1012,33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,63; H = 9,96; N = 2,77; wartości zmierzone (%): C = 67,92; H = 9,67; N = 2,44.
Przykład X
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][8,16][DIK]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,02 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano 0,04 mola wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 10°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu syryngonowego i kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby), intensywnie mieszając w temperaturze 25°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 6°C. Wytrącony bromek potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej :
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,27 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,83-3,81 (m, 10H); 3,23-3,21 (m, 9H); 3,07-2,91 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,42-1,27 (m, 60H); 0,950,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,76 (1C); 154,00 (1C); 149,47 (2C); 141,81 (1C); 140,05 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,44 (1C); 109,48 (2C); 65,28 (4C); 63,88 (1C); 53,77 (2C); 51,23 (4C); 32,00 (2C); 30,78 (16C); 30,69 (2C); 27,50 (2C); 26,79 (2C); 23,77 (4C); 23,67 (4C); 23,28 (2C); 14,58 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C61H108CI2N2O8 (Mmol = 1068,44 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,57; H = 10,19; N = 2,63; wartości zmierzone (%): C = 68,91; H = 10,48; N = 2,42.
Przykład XI
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [SYR][12,8][DIK]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu syryngonowego i 0,05 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby), intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 20 cm3 bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony bromek sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowy) suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,26 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,82-3,80 (m, 10H); 3,39-3,31 (m, 9H); 3,09-2,98 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,79 (m, 8H); 1,47-1,29 (m, 36H); 0,920,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,17 (1C); 171,77 (1C); 154,00 (1C); 149,49 (2C); 141,81 (1C); 140,06 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,43 (1C); 109,48 (2C); 65,46 (4C); 63,88 (1C); 53,76 (2C); 51,23 (4C); 32,00 (4C); 30,85 (4C); 30,62 (4C); 23,81 (4C); 23,48 (4C); 23,37 (2C); 14,52 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla C49H84CI2N2O8 (Mmol = 900,12 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,38; H = 9,41; N = 3,11; wartości zmierzone (%): C = 65,52; H = 9,25; N = 3,37.
Przykład XII
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][12,10][DIK]
W 50 cm3 metanolu rozpuszczono 0;06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 35°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono w warunkach obniżonego ciśnienia. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,06 mola kwasu syryngonowego oraz 0,06 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Układ reagentów mieszano w temperaturze w 35°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą bezwodnego acetonu. Roztwór schłodzono do temperatury 9°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji wyniosła 93%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm]= 7,25 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,83-3,80 (m, 10H); 3,33-3,21 (m, 8H); 3,02-2,93 (m, 12H); 1,72-164 (m, 8H); 1,36-1,15 (m, 44H); 0,89-0,36 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,15 (1C); 171,76 (1C); 154,02 (1C); 149,45 (2C); 141,80 (1C); 140,05 (1C); 130,42 (1C); 130,29 (1C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,47 (1C); 109,48 (2C); 65,46 (2C); 63,89 (1C); 53,75 (2C); 51,21 (4C); 33,07 (2C); 30,69 (4C); 30,52 (10C); 30,32 (2C); 27,48 (2C); 26,83 (2C); 23,74 (2C); 23,64 (2C); 23,34 (2C); 14,59 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C53H92CI2N2O8 (Mmol = 956,23 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,57; H = 9,70; N = 2,93; wartości zmierzone (%): C = 66,27; H = 9,98; N = 2,78.
Przykład XIII
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][12,12][DIK]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 15 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu syryngonowego i 0,02 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby), przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ługowaniu za pomocą 30 cm3 bezwodnego 2-propanolu. Roztwór schłodzono do temperatury 4°C, a wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą sączenia próżniowego. 2-Propanol odparowano na wyparce rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 95%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,26 (s, 1H); 7,07-7,05 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,82-3,80 (m, 10H); 3,36-3,21 (m, 9H); 3,00-2,91 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,45-1,30 (m, 52H); 0,910,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,77 (1C); 154,02 (1C); 149,47 (2C); 141,80 (1C); 140,05 (1C); 130,43 (1C); 130,29 (1C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,49 (1C); 109,48 (2C); 65,47 (4C); 63,90 (1C); 53,76 (2C); 51,20 (4C); 32,09 (2C); 30,83 (4C); 30,66 (2C); 30,43 (2C); 30,31 (2C); 27,49 (4C); 26,82 (4C); 23,66 (4C); 23,62 (4C); 23,40 (2C); 14,53 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C57H100CI2N2O8 (Mmol = 1012,33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,63; H = 9,96; N = 2,77; wartości zmierzone (%): C = 67,41; H = 10,26; N = 2,46.
Przykład XIV
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][12,14][DIK]
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,07 mola dibromku dodecylo1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 30°C przez 8 godzin. Uzyskany wodorotlenek dodecylo-1,10-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,07 mola kwasu syryngonowego i 0,07 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C. Po okresie 40 minut odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,27 (s, 1H); 7,08-7,06 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,82-3,79 (m, 10H); 3,38-3,26 (m, 9H); 3,03-2,95 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,70 (m, 8H); 1,46-1,29 (m, 60H); 0,920,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,17 (1C); 171,76 (1C); 154,02 (1C); 149,45 (2C); 141,80 (1C); 140,04 (1C); 130,43 (1C); 130,28 (1C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,48 (1C); 109,48 (2C); 65,50 (4C); 63,91 (1C); 53,75 (2C); 51,16 (4C); 32,00 (2C); 30,89 (4C); 30,76 (2C); 30,66 (2C); 30,43 (6C); 27,52 (4C); 26,82 (4C); 23,88 (4C); 23,67 (4C); 23,43 (2C); 14,49 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej: Analiza elementarna CHN dla CsiHiobCL^Ob (Mmol = 1068,44 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,57; H = 10,19; N = 2,62; wartości zmierzone (%): C = 68,28; H = 10,40; N = 2,99.
Pr zykład XV
Syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [SYR][12,16][DIK]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku metanolowym rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano 0,12 mola wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 20 minut w temperaturze 40°C. Roztwór schłodzono do temperatury 6°C. Osad bromku sodu odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano 0,06 mola kwasu syryngonowego i 0,06 mola
PL 242407 Β1 kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) przy intensywnym mieszaniu przez 30 minut w temperaturze 40°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano oczyszczaniu za pomocą bezwodnego 2-propanolu, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Osad soli nieorganicznej usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany syryngonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60'C. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz D2O) δ [ppm] = 7,28 (s, 1H); 7,08-7,06 (d, 2H); 7,01-6,99 (d, 1H); 3,82-3,79 (m, 10H); 3,41-3,28 (m, 9H); 3,05-2,92 (m, 13H); 2,31 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,48-1,29 (m, 68H); 0,910,87 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz D2O) δ [ppm] = 172,16 (1C); 171,77 (1C); 154,02 (1C); 149,46 (2C); 141,81 (1C); 140,04 (1C); 130,45 (1C); 130,28 (1C); 127,99 (1C); 127,67 (1C); 127,48 (1C); 109,49 (2C); 65,47 (4C); 63,91 (1C); 53,77 (2C); 51,13 (4C); 31,97 (2C); 30,86 (4C); 30,75 (2C); 30,63 (2C); 30,46 (10C); 27,47 (4C); 26,85 (4C); 23,91 (4C); 23,70 (4C); 23,48 (2C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN: Analiza elementarna CHN dla C65H116CI2N2O8 (Mmol = 1124,55 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 69,42; H = 10,40; N = 2,49; wartości zmierzone (%): C = 69,72; H = 10,25; N = 2,28.
W tabeli 1 przedstawiono rozpuszczalność otrzymanych bis-amoniowych cieczy jonowych w wodzie i wybranych rozpuszczalnikach organicznych.
Tabela 1. Rozpuszczalność syntezowanych bis-amoniowych cieczy jonowych
| Ciecz jonowa | Woda | Metanol | DMSO | Acetonitryl L.......................................... | Aceton | 2-Propanol | Octan etylu | Chloroform | Toluen | Heksan |
| tSYR][6,8][DIK] | + | + | + | + | + | + | + | — | ||
| [SYR] [6,10] [DIK] | + | + | + | + | + | + | — | + | + | — |
| [SYR][6,12][DIK] | + | + | + | + | + | + | 4 | + | — | |
| [SYR][6P14][DIK] | + | + | + | + | + | 4 | — | + | + | — |
| [SYR][6,16][DIK] | + | 4 | 4 | — | + | — | + | + | — | |
| [SYR] [8,8][DIK] | + | + | + | + | + | ł- | + | + | + | — |
| [SYR][8,10][DIK] | + | + | + | + | + | 4 | + | + | + | —— |
| [SYR][8,12][DIK] | + | 4- | + | + | + | + | — | + | + | — |
| [SYR][8,14][DIK] | + | 4 | + | + | + | + | + | + | + | — |
| [SYR][8,16][DIK] | + | + | + | 4 | + | + | + | + | + | — |
| [SYR][12,8][DIK] | + | + | + | + | + | 4* | + | + | — | |
| [SYR][12,10][DIK] | + | + | + | 4 | + | + | + | + | + | — |
| [SYR][12,12][DIK] | + | + | + | + | + | + | + | + | + | |
| [SYR][12,14][DIK] | + | + | — | + | -ł- | + | — | + | + | — |
| [SYR][12,16][DIK] | + | 4- | — | — | + | + | — | + | — | — |
Legenda: — nierozpuszczalne (<20 g/dm3), + - dobrze rozpuszczalne (>WQ g/dm3)
Przykład zastosowania:
Badania aktywności biologicznej wybranych syntezowanych bis-amoniowych soli z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin - Państwowym Instytucie Badawczym w Poznaniu. Skuteczność działania syntezowanych soli bis-amoniowych badano w warunkach szklarniowych na przykładzie chabra bławatka. Nasiona testowanych roślin wysiano do doniczek o objętości 0,5 dm3 wypełnionych podłożem do uprawy roślin dostępnym w handlu, które umieszczono w szklarni w kontrolowanych warunkach tj. temperatura 20°C,
PL 242407 BI wilgotność 60%, fotoperiod dzień/noc 16/8 h. Po wytworzeniu czterech liści rośliny opryskiwano przygotowanym roztworem badanego związku za pomocą opryskiwacza kabinowego (Aporo, Poznań) wyposażonego w rozpylacz TeeJet 110/02, przemieszczającym się nad roślinami w odległości 40 cm, ze stałą prędkością 3,1 m/s. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3 przy ciśnieniu roboczym 0,2 MPa. Związki zastosowano w postaci wodnych roztworów o stężeniu odpowiadającym dawce 400 g kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowego w przeliczeniu na 1 ha. Środkiem porównawczym był komercyjny herbicyd Chwastox Extra 300SL, który wykazuje wysoką aktywność chwastobójczą względem chabra bławatka. Chwastox Extra 300SL zawiera w swoim składzie 300 g kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w 1 dm3 preparatu i został zastosowany w analogicznej dawce jak badane związki (400 g/ha).
Po wykonaniu oprysku doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni w/w warunkach środowiskowych. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto tuż nad powierzchnią podłoża i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdego obiektu. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.
Badane bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym powodują redukcję świeżej masy chabra bławatka, wykazują aktywność chwastobójczą, co przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1. Skuteczność bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym wobec chabra bławatka.
| Substancja | Redukcja świeżej masy roślin [%] |
| [SYR][6,1OHDIKJ | 84 |
| [SYR][8,10][DIK] | 79 |
| [SYRj[12,10][DIK] | 66 |
| Chwastox Extra 300SL | 95 |
Wszystkie testowane bis-amoniowe ciecze jonowe wykazywały aktywność chwastobójczą wobec chabra bławatka. Skuteczność redukcji świeżej masy roślin mieściła się w zakresie od 66 do 84%. Niższą skuteczność syntezowanych związków rekompensuje większa biozgodność, wynikająca z zastosowania kwasu pochodzenia naturalnego. Aplikacja wodnych roztworów otrzymanych cieczy jonowych zapobiega wprowadzaniu do środowiska naturalnego dodatkowych surfaktantów i adiuwantów, które są obecne w herbicydach handlowych.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamba) o wzorze 3.
- 2. Sposób otrzymywania nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowy) o wzorze 4, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1 ,X-bis-(decylodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, dalej po reakcji alkalizacji układ reagentów schładza się do temperatury od 2 do 10% korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaabsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu syryngonowego o wzorze 2 oraz kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po czym odparowuje się rozpuszczalnik, a do otrzymanego produktuPL 242407 Β1 dodaje się bezwodnego acetonu albo 2-propanolu, dalej całość ochładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, po czym z rozpuszczalnika usuwa się bromek potasu albo bromek sodu, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 80°C, korzystnie 60°C.
- 3. Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym A1 oznacza anion kwasu syryngonowego o wzorze 2, A2 oznacza anion kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) o wzorze 3, jako herbicydy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434994A PL242407B1 (pl) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL434994A PL242407B1 (pl) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL434994A1 PL434994A1 (pl) | 2022-02-21 |
| PL242407B1 true PL242407B1 (pl) | 2023-02-20 |
Family
ID=80492598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL434994A PL242407B1 (pl) | 2020-08-18 | 2020-08-18 | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL242407B1 (pl) |
-
2020
- 2020-08-18 PL PL434994A patent/PL242407B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL434994A1 (pl) | 2022-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI60020C (fi) | Som herbicid anvaendbart 2-karboxietyl-n-fosfonometylglycinat och dess salter | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL247334B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity | |
| PL248916B1 (pl) | Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240672B1 (pl) | Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów | |
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242896B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem L-tryptofanianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki myjące | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |