PL236484B1 - Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym - Google Patents

Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym Download PDF

Info

Publication number
PL236484B1
PL236484B1 PL425914A PL42591418A PL236484B1 PL 236484 B1 PL236484 B1 PL 236484B1 PL 425914 A PL425914 A PL 425914A PL 42591418 A PL42591418 A PL 42591418A PL 236484 B1 PL236484 B1 PL 236484B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
parts
cross
weight
mixtures
chlorosulfonated polyethylene
Prior art date
Application number
PL425914A
Other languages
English (en)
Other versions
PL425914A1 (pl
Inventor
Aleksandra Smejda-Krzewicka
Anna OLEJNIK
Anna Olejnik
Krzysztof Strzelec
Original Assignee
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Lodzka filed Critical Politechnika Lodzka
Priority to PL425914A priority Critical patent/PL236484B1/pl
Publication of PL425914A1 publication Critical patent/PL425914A1/pl
Publication of PL236484B1 publication Critical patent/PL236484B1/pl

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym, w drodze ogrzewania tych mieszanin z substancją sieciującą oraz ze zmiękczaczem i ewentualnie napełniaczem, w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych, który polega na tym, że ogrzewaniu poddaje się mieszaninę zawierającą 80 - 20 wagowych chlorosulfonowanego polietylenu i 20 - 80 części wagowych kauczuku butadienowego, stosując jako substancję sieciującą tlenek żelaza(III) w ilości 1 - 5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny obu elastomerów, przy czym mieszaninę ogrzewa się korzystnie w temperaturze 433 K.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym.
Chlorosulfonowany polietylen (CSM), dzięki obecności w makrocząsteczkach chlorosulfonowych grup funkcyjnych, można sieciować za pomocą tlenków metali wielowartościowych, a także substancji organicznych, takich jak diaminy, hydroksyloaminy, poliole, guanidyny i związki tiomocznikowe. Sieciowanie chlorosulfonowanego polietylenu przeprowadza się również w obecności siarki, nadtlenków oraz imidów kwasu maleinowego, co zostało opisane w opisach patentowych US nr 2723570, 2914496 oraz 2963382. Jednak ze względu na bezpieczeństwo przetwórstwa, reaktywność chlorosulfonowanego polietylenu właściwości końcowego produktu, najkorzystniejsze jest sieciowanie chlorosulfonowanego polietylenu za pomocą tlenków metali, tj. tlenku magnezu, ołowiu i cynku o standardowym rozdrobnieniu.
Chlorosulfonowany polietylen standardowo sieciowany jest tlenkiem magnezu w obecności wybranego przyspieszacza najczęściej z grupy tiazoli lub ditiokarbaminianów, co zostało opisane w podręczniku „Chemia elastomerów” WNT, Warszawa 1976.
Znany jest także, z opisu patentowego PL 225003, sposób modyfikacji i sieciowania chlorosulfonowanego polietylenu, polegający na ogrzewaniu chlorosulfonowanego polietylenu z substancją sieciującą tj. tlenkiem żelaza (III) w postaci cząstek o wymiarach < 5 μm lub tlenkiem żelaza (II, III) w postaci cząstek o wymiarach < 20 nm, napełniaczem, zmiękczaczem i plastyfikatorem. Stosuje się napełniacz aktywny lub bierny, korzystnie o obojętnym lub lekko kwasowym charakterze.
Wyroby gumowe wykonane z chlorosulfonowanego polietylenu charakteryzują się zadowalającą wytrzymałością na rozciąganie, dużą odpornością na ścieranie oraz zwiększoną odpornością na degradację termiczną i starzenie, szczególnie ozonowe. Obecność w makrocząsteczkach związanego chloru powoduje znaczną odporność na światło oraz niepalność produktów wykonanych z chlorosulfonowanego polietylenu. Jednocześnie jednak wyroby z chlorosulfonowanego polietylenu odznaczają się niezbyt dużą wytrzymałością na rozdzieranie oraz małą elastycznością, a nadto chlorosulfonowany polietylen jest elastomerem, którego przetwarzanie jest utrudnione, stąd miesza się go z innymi elastomerami odznaczającymi się łatwym przetwórstwem. Znane są mieszaniny chlorosulfowanego polietylenu z kauczukiem naturalnym (NR), butadienowo-akrylonitrylowym (NBR), butadienowo-styrenowym (SBR) lub butadienowym (BR).
W artykule zawartym w czasopiśmie Journal of Thermal Analysis Calorimetry 2010, 101,
1093-1099 przedstawiono sposób sieciowania mieszanin elastomerowych chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowo-styrenowym za pomocą tlenku cynku lub nanotlenku cynku jako substancji sieciującej.
W opisie patentowym PL 211924 ujawniono sposób sieciowania mieszanki elastomerowej kauczuku butadienowo-styrenowego z chlorosulfonowanym polietylenem zawierającej, oprócz kauczuku butadienowo-styrenowego i chlorosulfonowanego polietylenu, kwas stearynowy lub stearynę techniczną, tlenek cynku jako substancję sieciującą oraz ewentualnie napełniacz, w temperaturze > 150°C w czasie wyznaczonym na podstawie pomiarów wulkametrycznych.
W artykule zawartym w czasopiśmie Journal of Applied Polymer Science 1997, 63, 1761-1768 przedstawiono sposób wytwarzania mieszanin elastomerowych zawierających chlorosulfonowany polietylen i karboksylowany kauczuk butadienowo-akrylonitrylowy (CSM/XNBR). Sieciowanie CSM z XNBR prowadzi się w podwyższonej temperaturze bez substancji sieciującej. W sieciowaniu biorą udział grupy karboksylowe pochodzące od XNBR oraz grupy chloro sulfonowe lub in-situ wygenerowane ugrupowania chlorku allilu pochodzące od CSM.
W publikacji zawartej w czasopiśmie Composites: Part B 2013, 55, 368-737 opisano kompozycję elastomerową zawierającą chlorosulfonowany polietylen i kauczuk naturalny (CSM/NR), sieciowaną w sposób konwencjonalny tj. siarką, w obecności przyśpieszaczy i aktywatorów oraz biogennej krzemionki.
W czasopiśmie Composites: Part B 2013, 45, 178-184 przedstawiono sposób wytwarzania mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu i kauczuku butadienowego (CSM/BR) w obecności siarki jako substancji sieciującej oraz przyspieszacza wulkanizacji i napełniacza w postaci miału gumowego.
Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym, w drodze ogrzewania tych mieszanin z substancją sieciującą oraz ze zmiękczaczem i ewentualnie napełniaczem, w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych, według wynalazku charakteryzuje się tym, że ogrzewaniu poddaje się mieszaninę zawierającą 80-20 części wagowych
PL 236 484 Β1 chlorosulfonowanego polietylenu i 20-80 części wagowych kauczuku butadienowego, stosując jako substancję sieciującą tlenek żelaza(lll) w ilości 1-5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny obu elastomerów, przy czym mieszaninę ogrzewa się korzystnie w temperaturze 433 K. Zmiękczacz używa się w ilości 1 część wagowa na 100 części wagowych mieszaniny elastomerów. Jako zmiękczacz stosuje się kwas stearynowy. Napełniacz używa w ilości nie mniejszej niż 30 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny elastomerów. Stosuje się napełniacz aktywny. Jako napełniacz aktywny stosuje się krzemionkę. Stosuje się tlenek żelaza rozdrobniony na cząstki o wymiarach < 5 pm.
Szybkość i postęp sieciowania sposobem według wynalazku reguluje się zmieniając ilość wprowadzonego tlenku żelaza(lll).
Zastosowanie tlenku żelaza (III) zamiast klasycznego zespołu sieciującego mieszaniny CSM/BR eliminuje konieczność stosowania przyspieszaczy, które powszechnie cechują się działaniem toksycznym i alergogennym. Nadto w sposobie według wynalazku wyeliminowano użycie siarki wykazującej dużą podatność do migracji na powierzchnię gotowych wyrobów gumowych z mieszaniny CSM/BR oraz użycie szkodliwego dla organizmów wodnych tlenku cynku jako aktywatora sieciowania klasycznego.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady. Części podane w przykładach oznaczają części wagowe.
Przykład I
Przygotowano mieszaniny elastomerowe zawierające od 80 do 20 części chlorosulfonowanego polietylenu (CSM) marki Hypalon 45 (o ogólnej zawartości związanego chloru 38-43% masowych i zawartości związanej siarki 0,8-1,2% masowych), od 20 do 80 części kauczuku butadienowego (BR) marki SYNTECA®44, 3 części tlenku żelaza(lll) (Fe2Os) rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm i 1 część kwasu stearynowego. Mieszaniny prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w zależności od składu kompozycji w czasie 20, 30 lub 60 minut i w temperaturze 433 K.
W zależności od składu usieciowane mieszaniny charakteryzowały się: naprężeniem przy wydłużeniu względnym 100% (Seioo) równym od 1,09 do 2,57 MPa, naprężeniem przy wydłużeniu względnym 200% (Se2oo) równym od 1,49 do 3,90 MPa, wytrzymałością na rozciąganie przy zerwaniu (TSb) równą od 2,26 do 4,56 MPa, wydłużeniem względnym przy zerwaniu (Eb) wynoszącym od 170 do 320%, objętościowym pęcznieniem równowagowym w toluenie (Qv) równym od 4,13 do 5,43 ml/ml, w zależności od składu mieszaniny.
W poniższej tabeli 1 podano Seioo, Se2oo, TSb, Eb i Qv usieciowanych mieszanin.
Tabela 1
CSM [cz. wag.] 80 75 60 40 20
BR [cz. wag.] 20 25 40 60 80
Fe2O3[cz. wag.] 3 3 3 3 3
kwas stearynowy [cz. wag.] 1 1 1 1 1
Sel00 [MPa] 2,49±0.03 2,57±0,16 2.25±0,12 1.73±0,06 l,09±0,09
Se2oo [MPa] 3,20±0,04 3,9±0,19 - - l,49±0,13
SC3oo [MPa] 4,22±0,07 - - - l,94±0,14
TSb [MPa] 4,50±0,37 4,56±0,74 3,03±0,16 2,26±0,19 2,29±0,97
Eb [%] 329±22 236±31 170±10 17(H14 311±20
Qv [ml/ml] 5,39±0,07 4,68±0,ll 4,13±0.08 4,19±0,16 5,43±l,90
Dla porównania sporządzono mieszankę zawierającą 100 części CSM marki Hypalon 45 (o ogólnej zawartości związanego chloru 38-43% masowych i zawartości związanej siarki 0,8-1,2% masowych), 3 części Fe2Cs rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm i 1 część kwasu stearynowego. Mieszankę prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w czasie 20 minut w temperaturze 433 K.
Usieciowana mieszanka charakteryzowała się: Seioo równym 3,04 MPa, TSb równą 4,09 MPa, Eb wynoszącym 168%, (Qv) równym 3,40 ml/ml.
Dla porównania przygotowano także mieszankę zawierającą 100 części BR marki SYNTECA®44, 3 części Fe2Os rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm i 1 część kwasu stearynowego. Mieszankę prasowano i ogrzewano w prasie w czasie 30 minut w temperaturze 433 K.
Stwierdzono, że ogrzewanie BR w obecności Fe2Os nie prowadzi do jego usieciowania.
PL 236 484 Β1
Przykład II
Sporządzono mieszaniny elastomerowe zawierające 75 części CSM marki Hypalon 45 (o ogólnej zawartości związanego chloru 38-43% masowych i zawartości związanej siarki 0,8-1,2% masowych), 25 części BR marki SYNTECA®44, 1 część kwasu stearynowego oraz 1, 1,5, 2, 2,5, 3,5, 4 lub 5 części Fe2O3 rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm. Mieszaniny prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w czasie 25 minut w temperaturze 433 K.
W zależności od składu usieciowane mieszaniny charakteryzowały się: Seioo = 2,12-2,72 MPa, Se2oo = 2,76-4,00 MPa, Se3oo = 3,61-4,63 MPa, TSb = 4,02-5,35 MPa, Eb = 240-370%, Qv = 4,41-6,37 ml/ml.
W poniższej tabeli 2 podano Seioo, Se2oo, TSb, Eb i Qv usieciowanych mieszanin.
Tabela 2
CSM [cz. wag.] 75 75 75 75 75 75 75
BR fez. wag.] 25 25 25 25 25 25 25
Fe2O3[cz. wag.] 1 1,5 2 2,5 3,5 4 5
kwas stearynowy [cz. 1 1 1 1 1 1 1
Seioo [MPa] 2,20=0, 2,12±0, 2,28±0, 2,20±0, 2,47±0, 2,56±0, 2,72±0,
Se20O[MPa] 2.76±0, 2,77±0, 2,88±0, 2,85±0, 3,31±0, 3,65±0, 4,00±0,
Se3oo [MPa] 3,61±0, 3,71±0, 3,69±0, 3,70±0, 4,63±0, - -
TSb [MPa] 4,02±0, 4,56±0, 4,26±0, 4,14±0, 4,69±0, 4,94±0, 5,35±0,
Eb [%] 329±28 366±13 361±29 329±33 302±24 277±22 272+25
Qv [ml/ml] 5,60±0, 6,37±0, 6,28±0, 5.57±0, 5,36±0, 4,61±0, 4,4.1 ±0,
Przykład III
Przygotowano mieszaninę elastomerową zawierającą 75 części CSM marki Hypalon 45 (o ogólnej zawartości związanego chloru 38-43% masowych i zawartości związanej siarki 0,8-1,2% masowych), części BR marki SYNTECA®44, 1 część kwasu stearynowego, 2,5 części Fe3O3, rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm oraz 30 części krzemionki. Próbki prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w czasie 25 minut w temperaturze 433 K.
Usieciowana mieszanina charakteryzowała się: TSb = 6,39 MPa, Eb = 66%, Qv= 13,64 15 ml/ml. Nadto usieciowane mieszaniny odznaczały się znaczną odpornością na palenie, co potwierdzają wyniki oznaczeń indeksu tlenowego (Ol) równego 37% oraz czasu spalania w powietrzu wynoszącego 5 sekund, co klasyfikuje wytworzone materiały jako niepalne i samogasnące.
Przykład IV
Przygotowano mieszaninę elastomerową zawierającą 75 części CSM marki Hypalon 30 (o ogólnej zawartości związanego chloru 23-27% masowych i zawartości związanej siarki 0,8-1,2% masowych), 25 części BR marki SYNTECA®44,1 część kwasu stearynowego, 2,5 części Fe2O3, rozdrobnionego na cząstki o wymiarach < 5 pm oraz 30 części krzemionki. Próbki prasowano i ogrzewano pod ciśnieniem w czasie 25 minut w temperaturze 433 K.
Usieciowana mieszanina charakteryzowała się: TSb = 12,90 MPa, Eb = 94%, Qv = 1,79 ml/ml. Nadto usieciowana mieszanina odznaczała się znaczną odpornością na palenie, co potwierdzają wyniki oznaczeń indeksu tlenowego (Ol) równego 37% oraz czasu spalania w powietrzu wynoszącego 5 sekund, co klasyfikuje wytworzony materiał jako niepalny i samogasnący.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym, w drodze ogrzewania tych mieszanin z substancją sieciującą oraz ze zmiękczaczem i ewentualnie napełniaczem, w czasie wynikającym z oznaczeń wulkametrycznych, znamienny tym, że ogrzewaniu poddaje się mieszaninę zawierającą 80-20 części wagowych chlorosulfonowanego polietylenu i 20-80 części wagowych kauczuku butadienowego, stosując jako substancję sieciującą tlenek żelaza(lll) w ilości 1-5 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny obu elastomerów, przy czym mieszaninę ogrzewa się korzystnie w temperaturze 433 K.
    PL 236 484 B1 5
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zmiękczacz stosuje się kwas stearynowy w ilości 1 część wagowa na 100 części wagowych mieszaniny elastomerów.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się napełniacz aktywny.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że jako napełniacz aktywny stosuje się krzemionkę w ilości nie mniejszej niż 30 części wagowych na 100 części wagowych mieszaniny elastomerów.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się tlenek żelaza(III) rozdrobniony na cząstki o wymiarach < 5 μπ.
PL425914A 2018-06-14 2018-06-14 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym PL236484B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425914A PL236484B1 (pl) 2018-06-14 2018-06-14 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425914A PL236484B1 (pl) 2018-06-14 2018-06-14 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425914A1 PL425914A1 (pl) 2019-12-16
PL236484B1 true PL236484B1 (pl) 2021-01-25

Family

ID=69054383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425914A PL236484B1 (pl) 2018-06-14 2018-06-14 Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL236484B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL425914A1 (pl) 2019-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Findik et al. Investigation of mechanical and physical properties of several industrial rubbers
CN104136551B (zh) 生产碳黑的改进工艺
US20170015824A1 (en) Swellable rubber compositions
CA1253280A (en) Polymer compositions
JPH0528248B2 (pl)
KR20100014936A (ko) 니트릴 공중합체 고무 조성물 및 니트릴 공중합체 라텍스 조성물
KR101662007B1 (ko) 신발 아웃솔용 고내마모성 고무 조성물 및 그 제조방법
Alimardani et al. Contribution of mechanical engagement and energetic interaction in reinforcement of SBR-silane–treated silica composites
Ansarifar et al. Assessment of the effect of a bifunctional organosilane on the bound rubber and properties of some natural rubber compounds
Prochon et al. Thermal properties and combustibility of elastomer–protein composites: Part I. Composites SBR–keratin
Chuayjuljit et al. Using silica from rice husk as a reinforcing filler in natural rubber
US7767749B2 (en) Rubber compositions with activated sulfur cure
Furtado et al. Mica as additional filler in SBR–silica compounds
Samaržija-Jovanović et al. Properties of vulcanized polyisoprene rubber composites filled with opalized white tuff and precipitated silica
Kantasa et al. Multifunctional role of calcium chloride in improving the chemical, mechanical, and physical properties of natural and synthetic rubber latex for gloves and transdermal patch films
PL236484B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin chlorosulfonowanego polietylenu z kauczukiem butadienowym
Chae et al. Mechanical and thermal properties of rubber composites reinforced by zinc methacrylate and carbon black
RS65669B1 (sr) Aditiv za devulkanizaciju, odgovarajući postupak devulkanizacije i devulkanizovani proizvod
PL231606B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji mieszanin kauczuku chloroprenowego z kauczukiem butadienowym
RU2755481C1 (ru) Эластомерная композиция и способ ее получения
GB2481205A (en) Method for the devulcanisation of a rubber material
Yasin et al. A new method for crosslinking and reinforcing acrylonitrile–butadiene rubber using a silanized silica nanofiller
Subeh et al. The effect of the nanoparticle SiO2 on the mechanical and physical properties of rubber composites
Rathinasamy et al. Effect of adhesive‐coated glass fiber in natural rubber (NR), acrylonitrile rubber (NBR), and ethylene–propylene–diene rubber (EPDM) formulations. I. Effect of adhesive‐coated glass fiber on the curing and tensile properties of NR, NBR, and EPDM formulations
PL234167B1 (pl) Sposób sieciowania i modyfikacji kauczuku butadienowego