PL237107B1 - Sposób utleniania limonenu - Google Patents
Sposób utleniania limonenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL237107B1 PL237107B1 PL423547A PL42354717A PL237107B1 PL 237107 B1 PL237107 B1 PL 237107B1 PL 423547 A PL423547 A PL 423547A PL 42354717 A PL42354717 A PL 42354717A PL 237107 B1 PL237107 B1 PL 237107B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- limonene
- catalyst
- methanol
- weight
- oxidation
- Prior art date
Links
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 70
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 title claims abstract description 35
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- -1 which is swirled Substances 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 abstract description 2
- BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N Carveol Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(O)C1 BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N (-)-trans-carveol Natural products CC(=C)[C@@H]1CC=C(C)[C@@H](O)C1 BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 5
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 5
- 229930007646 carveol Natural products 0.000 description 5
- NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)C1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 4
- CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N limonene-1,2-epoxide Chemical compound C1C(C(=C)C)CCC2(C)OC21 CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930007453 limonene-1,2-epoxide Natural products 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N (-)-perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób utleniania limonenu, za pomocą 60% wodnego roztworu nadtlenku wodoru, w obecności katalizatora oraz metanolu jako rozpuszczalnika. Sposób ten charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się montmorylonit w ilości 3% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Jako źródło montmorylonitu stosuje się bentonit, który oczyszcza się w następujący sposób: umieszcza się go w wodzie destylowanej i miesza w celu uzyskania 10% dyspersji, którą poddaje się wirowaniu, oddziela ciało stałe, suszy się i rozciera na proszek. Proces utleniania prowadzi się przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 80% wagowych, w temperaturze 40 - 100°C, pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen/utleniacz 1:1, w czasie reakcji od 30 minut do 48 godzin, stosując intensywność mieszania 500 obr/min.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania limonenu za pomocą 60% wodnego roztworu nadtlenku wodoru, w obecności katalizatora oraz metanolu jako rozpuszczalnika.
Znany jest z literatury sposób epoksydacji limonenu za pomocą nadtlenku wodoru, z wykorzystaniem katalizatorów tytanowo-silikalitowych i tytanowo-silikatowych, przy czym głównie stosowano w tym procesie katalizatory mezoporowate Ti-MCM-41, Ti-SBA-15 i Ti-MMM-2.
W zgłoszeniu patentowym P.409652 opisano sposób epoksydacji limonenu za pomocą 60% wodnego roztworu nadtlenku wodoru i w obecności katalizatora tytanowo-silikalitowego TS-1. Katalizator tytanowo-silikalitowy TS-1 stosowano w ilości 3% wag. Proces prowadzono w temperaturach 0-120°C, przy stosunku molowym limonen/utleniacz = 1 : 2 i w czasie od 0,5 h do 24 h. Rozpuszczalnikiem w procesie był metanol, a jego stężenie w mieszaninie reakcyjnej wynosiło 80% wag. Epoksydację prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym, a surowce wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: limonen, metanol, katalizator i na końcu utleniacz.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P 414162 znany jest sposób utleniania limonenu na komercyjnych węglach aktywnych EuroPh, WG12, FP-V i CWZ-2. W wyniku reakcji utleniania limonenu w temperaturze 60-70°C za pomocą nadtlenku wodoru lub wodoronadtlenku t-butylu otrzymywano 1,2-epoksylimonen, diol 1,2-epoksylimonenu, alkohol perillowego, karwon i karweol w zależności od użytego utleniacza i katalizatora.
Z polskiego zgłoszenia patentowego P.416571 znany jest sposób utleniania limonenu, za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie i metanolu jako rozpuszczalnika, w obecności jako katalizatora mikro- i mezoporowatych materiałów węglowych impregnowanych żelazem o zawartości żelaza w ilości 0,1-10% masowych. Utlenianie prowadzi się w temperaturach 100-140°C, w czasie od 6 h do 24 h, przy czym w mieszanie reakcyjnej metanol stosuje się w stężeniu wynoszącym 63-69% wagowych.
W zgłoszeniu patentowym P.421 653 opisano sposób utleniania limonenu za pomocą 60% nadtlenku wodoru w obecności katalizatorów tytanowo-silikalitowych Ti-MCM-41 i Ti-MWW oraz metanolu jako rozpuszczalnika. Proces prowadzono pod ciśnieniem atmosferycznym, w temperaturze 20-80°C lub autogenicznym w temperaturze 90-150°C, przy stosunku molowym limonen/utleniacz 1 : 1-5 : 1, w czasie reakcji 6-24 h, przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej 60-90% wagowych. Katalizator tytanowo-silikalitowy stosowano w ilości 1-6% wag. w mieszaninie reakcyjnej, szybkość mieszania wynosiła 500 obr/min, a surowce wprowadzano do reaktora w następującej kolejności: limonen, metanol, katalizator i na końcu utleniacz. W zależności od zastosowanych warunków, otrzymywano wysokie selektywności przemiany limonenu do takich pochodnych tlenowych, jak: karwon, karweol i alkohol perillowy.
Ze zgłoszenia patentowego P.420101 znany jest sposób utleniania limonenu za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru, w obecności katalizatora i metanolu jako rozpuszczalnika, który charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się porowaty materiał węglowy w ilości 4% wagowych w mieszaninie reakcyjnej, otrzymany z suchej pulpy pomarańczowej uzyskanej po wydestylowaniu limonenu, do której dodaje się wodę do pierwszego zwilżenia i miesza się z krzemionką w stosunku masowym od 0,1 do 25. Następnie materiał suszy się, poddaje karbonizacji, usuwa się matrycę krzemową i płucze się wodą. Utlenianie limonenu prowadzi się w temperaturze 80-120°C, w czasie 6 godzin, przy stosunku molowym limonen : utleniacz = 1 : 2, zaś metanol w mieszanie reakcyjnej stosuje się w stężeniu wynoszącym 70% wagowych.
Montmorylonit lub bentonit (osadowa skała ilasta, składająca się głównie z montmorylonitu) do tej pory był głównie stosowany do izomeryzacji związków terpenowych, w tym limonenu. Proces utleniania limonenu z udziałem montmorylonitu jako katalizatora nie był opisywany w literaturze.
Nieoczekiwanie okazało się, że limonen można utleniać na montmorylonicie z wykorzystaniem 60% roztworu nadtlenku jako utleniacza.
Sposób utleniania limonenu, według wynalazku za pomocą 60% wodnego roztworu nadtlenku wodoru, w obecności katalizatora oraz metanolu jako rozpuszczalnika, charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się montmorylonit w ilości 3% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Jako źródło montmorylonitu stosuje się bentonit, który oczyszcza się w następujący sposób: umieszcza się go w wodzie destylowanej i miesza w celu uzyskania 10% dyspersji, którą poddaje się wirowaniu, oddziela ciało stałe, suszy się i rozciera na proszek.
PL 237 107 B1
Proces utleniania prowadzi się przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 80% wagowych, w temperaturze 40-100°C, pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen/utleniacz 1 : 1, w czasie reakcji od 30 minut do 48 godzin, stosując intensywność mieszania
500 obr/min.
Korzystnie surowce wprowadza się do reaktora w następującej kolejności: limonen, rozpuszczalnik, katalizator i na końcu utleniacz.
Dużą zaletą zaproponowanego sposobu epoksydacji jest otrzymywanie w nim wysokich selektywności 1,2-8-9-diepoksylimonenu, cennego związku dla przemysłu kosmetycznego i polimerowego, a także znaczących ilości alkoholu perillowego, karweolu, karwonu i 1,2-epoksylimonenu, które znalazły zastosowanie w medycynie, w przemyśle kosmetycznym i spożywczym a także w produkcji polimerów.
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
W zlewce o pojemności 2000 cm3 umieszczono 900 g wody destylowanej i 100 bentonitu (materiał o czystości technicznej, zakupiony w firmie Zębiec S.A), całość mieszano w celu uzyskania homogenicznej mieszaniny. Otrzymaną 10% dyspersję bentonitu w wodzie poddano wirowaniu, oddzielono ciało stałe, które poddano suszeniu a następnie roztarto na proszek i w tej formie stosowano jako katalizator (montmorylonit) w reakcji utleniania limonenu.
P r z y k ł a d 2
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 50 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 3,025 g limonenu, 17,780 g metanolu, 0,680 g katalizatora (przygotowanego w sposób opisany w przykładzie 1) i na końcu utleniacz tzn. 60% roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 1,223 g. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do temperatury 40°C i w tej temperaturze prowadzono reakcję w czasie od 30 minut do 48 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 80% wagowych, ilość katalizatora 3% wagowych, a intensywność mieszania 500 obr/min. W badanych czasach reakcji od 30 minut do 48 h selektywności produktów zmieniały się następująco: selektywność do 1,2-epoksylimonenu rosła od 15% mol do 20% mol, selektywność do 1,2-8,9-diepoksylimonenu malała od 45% mol do 33% mol, selektywność karwonu wynosiła 0% mol, selektywność karweolu malała od 20% mol do 17% mol i selektywność alkoholu perillowego rosła od 20% mol do 30-42% mol. Konwersja limonenu w badanych czasach reakcji rosła od 40 do 80% mol.
P r z y k ł a d 3
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 50 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 3,134 g limonenu, 18,310 g metanolu, 0,750 g katalizatora (przygotowanego w sposób opisany w przykładzie 1) i na końcu utleniacz tzn. 60% roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 1,288 g. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano do temperatury 100°C i w tej temperaturze prowadzono reakcję w czasie od 30 minut do 48 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru wynosił 1 : 1, stężenie metanolu 80% wagowych, ilość katalizatora 3% wagowych, a intensywność mieszania 500 obr/min. W badanych czasach reakcji od 30 minut do 48 h selektywności produktów zmieniały się następująco: selektywność do 1,2-epoksylimonenu rosła od 3% mol do 5% mol, selektywność do 1,2-8,9-diepoksylimonenu rosła od 74% mol do 79% mol, selektywność karwonu malała od 12% mol do 0% mol, selektywność karweolu malała od 3% mol do 5% mol i selektywność alkoholu perillowego rosła od 8% mol do 11% mol. Konwersja limonenu w badanych czasach reakcji rosła od 80 do 86% mol.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób utleniania limonenu za pomocą 60% wodnego roztworu nadtlenku wodoru, w obecności katalizatora oraz metanolu jako rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się montmorylonit w ilości 3% wagowych w mieszaninie reakcyjnej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako źródło montmorylonitu stosuje się bentonit, który oczyszcza się umieszczając go w wodzie destylowanej i mieszając w celu uzyskania 10% dyspersji, którą poddaje się wirowaniu, oddziela ciało stałe, suszy się i rozciera na proszek.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces utleniania prowadzi się przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 80% wagowych, w temperaturze 40-100°C,4 PL 237 107 B1 pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen/utleniacz 1 : 1, w czasie reakcji od 30 minut do 48 godzin, stosując intensywność mieszania 500 obr/min.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że surowce wprowadza się do reaktora w następującej kolejności: limonen, rozpuszczalnik, katalizator i na końcu utleniacz.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423547A PL237107B1 (pl) | 2017-11-23 | 2017-11-23 | Sposób utleniania limonenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423547A PL237107B1 (pl) | 2017-11-23 | 2017-11-23 | Sposób utleniania limonenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423547A1 PL423547A1 (pl) | 2019-06-03 |
| PL237107B1 true PL237107B1 (pl) | 2021-03-22 |
Family
ID=66649194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423547A PL237107B1 (pl) | 2017-11-23 | 2017-11-23 | Sposób utleniania limonenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237107B1 (pl) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL227305B1 (pl) * | 2015-06-09 | 2017-11-30 | Zachodniopomorski Univ Technologiczny W Szczecinie | Sposób epoksydacji limonenu |
| PL231515B1 (pl) * | 2016-03-22 | 2019-03-29 | Zachodniopomorski Univ Technologiczny W Szczecinie | Sposób utleniania limonenu |
-
2017
- 2017-11-23 PL PL423547A patent/PL237107B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423547A1 (pl) | 2019-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chrobok et al. | Supported hydrogensulfate ionic liquid catalysis in Baeyer–Villiger reaction | |
| Ankudey et al. | Lipase-mediated epoxidation utilizing urea–hydrogen peroxide in ethyl acetate | |
| JP2006525283A5 (pl) | ||
| Guo et al. | An efficient synthesis of amides from alcohols and azides catalyzed by a bifunctional catalyst Au/DNA under mild conditions | |
| Vil' et al. | C− O coupling of Malonyl Peroxides with Enol Ethers via [5+ 2] Cycloaddition: Non‐Rubottom Oxidation | |
| EA016096B1 (ru) | Способ получения фенола посредством новых каталитических систем | |
| Das et al. | Ammonium acetate catalyzed improved method for the regioselective conversion of olefins into halohydrins and haloethers at room temperature | |
| Agrawal et al. | Organocatalytic enantio-and diastereoselective synthesis of highly substituted δ-lactones via a Michael-cyclization cascade | |
| PL237107B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu | |
| Pietruszka et al. | Laccase-catalysed α-arylation of cyclic β-dicarbonyl compounds | |
| Zhou et al. | Enantioselective synthesis of pyrroloquinolines via a three-component Povarov reaction with aminoindoles | |
| Pillai et al. | Epoxidation of olefins and α, β-unsaturated ketones over sonochemically prepared hydroxyapatites using hydrogen peroxide | |
| TW200930455A (en) | Process for epoxidizing olefins with hydrogen peroxide using supported oxo-diperoxo tungstate catalyst complex | |
| US9901913B2 (en) | Catalyst and method for producing optically active anti-1,2-nitroalkanol compound | |
| ES2885530T3 (es) | Método para preparar un catalizador | |
| CN108774207A (zh) | 环戊二烯并[c]色烯化合物及其制备方法 | |
| RU2556002C1 (ru) | Способ получения молибденового катализатора для эпоксидирования олефинов | |
| CN114026057A (zh) | 制备二醛的方法 | |
| PL231515B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu | |
| PL235283B1 (pl) | Sposób utleniania α-pinenu w obecności katalizatora TS-1 | |
| PL238294B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu | |
| PL228752B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych | |
| PL235721B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu | |
| CN117105891B (zh) | 一种dbdmh促进的苯并呋喃类化合物的合成方法 | |
| Ramalingam et al. | Solvent-free conversion of N, N-dimethylhydrazones to nitriles under microwave irradiation |