PL237111B1 - Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru - Google Patents

Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru Download PDF

Info

Publication number
PL237111B1
PL237111B1 PL420764A PL42076417A PL237111B1 PL 237111 B1 PL237111 B1 PL 237111B1 PL 420764 A PL420764 A PL 420764A PL 42076417 A PL42076417 A PL 42076417A PL 237111 B1 PL237111 B1 PL 237111B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
boron nitride
hexagonal boron
ratio
water
mixed
Prior art date
Application number
PL420764A
Other languages
English (en)
Other versions
PL420764A1 (pl
Inventor
Ewa Mijowska
Mateusz Dudziak
Magdalena Jędrzejczak-Silicka
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL420764A priority Critical patent/PL237111B1/pl
Publication of PL420764A1 publication Critical patent/PL420764A1/pl
Publication of PL237111B1 publication Critical patent/PL237111B1/pl

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru, który charakteryzuje się tym, że eksfoliowany heksagonalny azotek boru zanurza się w nadtlenku wodoru w stosunku 1 : 2, gotuje się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 110°C przez 48 godzin, suszy się i miesza z wodą w stosunku 2 : 50 w stosunku do wody. Następnie pod chłodnicą zwrotną doprowadza się do wrzenia i dodaje kwas chlorozłotowy w stosunku 4 : 3 w odniesieniu do heksagonalnego azotku boru i podgrzewa przez 5 minut w temperaturze 100°C. Dodaje się kroplami cytrynian sodu w stosunku 5 : 1 do ilości kwasu chlorozłotowego i prowadzi się reakcję przez 1 godzinę w stanie wrzenia, po czym otrzymany roztwór studzi się, odwirowuje się otrzymany związek i przemywa wodą, w celu wyrównania pH do 7. Korzystnie eksfoliowany heksagonalny azotek boru uzyskuje się w taki sposób, że sproszkowany heksagonalny azotek boru miesza się z manganianem (VII) potasu w stosunku 1 : 4, miesza się mieszadłem magnetycznym pod chłodnicą zwrotną, następnie stopniowo dolewa się kwas siarkowy (VI) o stężeniu 96% w ilości 20 : 1 w stosunku do manganianu, podgrzewa się to temperatury 40°C przez 6 godzin i studzi. Następnie dodaje się nadtlenek wodoru w ilości stosunku 10 : 3 w odniesieniu nadtlenku do kwasu i całość utrzymuje się w niskich temperaturach z wykorzystaniem łaźni wodnej z lodem. Tak otrzymany eksfoliowany chemicznie heksagonalny azotek boru poddaje się oczyszczaniu w wirówce, wyrównując pH do 7 i przemywa wodą, a następnie w ilości 0,5% objętościowych miesza się z N-metylopirolidonem, poddaje sonikacji tipem przez 30 minut i odparowuje rozpuszczalnik. Korzystnie stosuje się sonikator o mocy 600 W, w którym moduł pulsowania ustawia się na 5 sekund, 5 sekund włączony, 5 sekund wyłączony.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru. Nie są znane sposoby funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru.
Z Controlled Nucleation for the Regulation of the Particie Size in Monodisperse Gold Suspensions nature physical science 241,20-22 (01 January 1973) znana jest metoda wytworzenia nanocząstek złota o kontrolowanej wielkości, funkcjonalizacji grafenu (Decorating Graphene Sheets with Gold Nanoparticles, Ryan Muszynski, Brian Seger, and Prashant V. Kamat, J. Phys. Chem. C, 2008, 112 (14), pp 5263-5266) polegająca na wymieszaniu grafenu z kwasem chlorozłotowym, podgrzaniu go do wrzenia, a następnie dodaniu cytrynianu sodu w celu redukcji złota i naniesieniu go na powierzchnię grafenu.
Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że eksfoliowany heksagonalny azotek boru zanurza się w nadtlenku wodoru w stosunku 1:2, gotuje się pod chłodnica zwrotną w temperaturze 110°C przez 48 godzin, suszy się i miesza z wodą w stosunku 2:50 w stosunku do wody. Następnie pod chłodnicą zwrotną doprowadza się do wrzenia i dodaje kwas chlorozłotowy w stosunku 4:3 w odniesieniu do heksagonalnego azotku boru i podgrzewa przez 5 minut w temperaturze 100°C. Dodaje się kroplami cytrynian sodu w stosunku 5:1 do ilości kwasu chlorozłotowego i prowadzi się reakcję przez 1 godzinę w stanie wrzenia, po czym otrzymany roztwór studzi się, odwirowuje się otrzymany związek i przemywa wodą w celu wyrównania pH do 7.
Korzystnie eksfoliowany heksagonalny azotek boru uzyskuje się w taki sposób, że sproszkowany heksagonalny azotek boru miesza się z manganianem (VII) potasu w stosunku 1:4, miesza się mieszadłem magnetycznym pod chłodnicą zwrotną, następnie stopniowo dolewa się kwas siarkowy (VI) o stężeniu 96% w ilości w ilości 20:1 w stosunku do manganianu, podgrzewa się to temperatury 40°C przez 6 godzin i studzi. Następnie dodaje się nadtlenek wodoru w ilości stosunku 10:3 w odniesieniu nadtlenku do kwasu i całość utrzymuje się w niskich temperaturach z wykorzystaniem łaźni wodnej z lodem. Tak otrzymany eksfoliowany chemicznie heksagonalny azotek boru poddaje się oczyszczaniu w wirówce, wyrównując pH do 7 i przemywa wodą, a następnie w ilości 0,5% objętościowych miesza się z N-metylopirolidonem, poddaje sonikacji tipem przez 30 minut i odparowuje rozpuszczalnik.
Korzystnie stosuje się sonikator o mocy 600 W, w którym moduł pulsowania ustawia się na 5 sekund, 5 sekund włączony, 5 sekund wyłączony.
Sposób według wynalazku jest łatwy w wykonaniu, nie wymaga wielu szkodliwych odczynników oraz skomplikowanej aparatury. Otrzymany sposobem według wynalazku heksagonalny azotek boru zawierający złoto może być wykorzystany w medycynie. Złoto znane jest ze swoich właściwości terapeutycznych. Ma ono właściwości antybakteryjne, wykorzystywane jest w terapii reumatoidalnego zapalenia stawów (w postaci aurotiojabłczanu sodu), znane jest także wykorzystywane promieniotwórczych izotopów złota w walce przeciw nowotworom. Właściwości złota różnią się jednak nieco w zależności od wielkości jego cząstek, np. nanozłota czy makrocząstek złota. Materiał otrzymany sposobem według wynalazku może być wykorzystany do zmiany morfologii oraz aktywności metabolicznej komórek. Może być wykorzystany w terapii antyrakowej, gdyż wpływa na potencjał proliferacyjny komórek rakowych, to znaczy obniża ich zdolność do podziału, co sprawia, że komórki rakowe nie dzielą się, natomiast dla zdrowych komórek jest nietoksyczny.
Rozwiązanie według wynalazku przedstawione jest w przykładzie wykonania i na rysunku, na którym fig. 1 i fig. 2 przedstawia zdjęcia heksagonalnego azotku bom ze złotem z transmisyjnego mikroskopu elektronowego, fig. 3 przedstawia zdjęcia heksagonalnego azotku boru ze złotem z mikroskopu sił atomowych, fig. 4 przedstawia analizę UV-Vis dla heksagonalnego azotku boru po eksfoliacjach oraz kompozytu heksagonalnego azotku boru ze złotem, fig. 5 przedstawia analizę morfologiczną linii komórek zdrowych L929, przy czym „a” - to hodowla kontrolna, a „b” - po 24 godzinach inkubacji z heksagonalnym azotkiem boru ze złotem, fig. 6 przedstawia analizę morfologiczną linii komórek raka piersi MCF-7, przy czym „a” - to hodowla kontrolna, a „b”- po 24 godzinach inkubacji z heksagonalnym azotkiem bom ze złotem, fig. 7 przedstawia analizę holograficzną linii komórek zdrowych L929 po dodaniu heksagonalnego azotku boru ze złotem, przy czym „a” - przedstawia moment rozpoczęcia inkubacji, „b” - przedstawia obraz po 1 godzinie inkubacji, C - obraz po 4 godzinach inkubacji, D - po 24 godzinach inkubacji, fig. 8 przedstawia analizę holograficzną linii komórek raka piersi MCF-7 po dodaniu heksagonalnego azotku boru ze złotem, przy czym „a” przedstawia moment rozpoczęcia inkubacji, „b” - przedstawia obraz po 1 godzinie inkubacji, „c” - obraz po 4 godzinach inkubacji, D - po 12 godzinach inkubacji, fig. 9 przedstawia wpływ stężeń heksagonalnego azotku bom ze złotem na komórki zdrowe
PL 237 111 B1
L929 i rakowe MCF-7, przy czym „a” przedstawia wpływ na aktywność mitochodnialną komórek, „b” - na uwolnienie wewnątrzkomórkowej dehydrogenazy LDH, „c” - na względną żywotność komórek.
Otrzymano eksfoliowany heksagonalny azotek boru w następujący sposób. Sproszkowany heksagonalny azotek boru w ilości 0,75 g zmieszano z manganianem (VII) potasu w stosunku 1:4 i mieszano mieszadłem magnetycznym pod chłodnicą zwrotną. Stopniowo dolewano kwas siarkowy (VI) o stężeniu 96% w ilości 60 ml, podgrzewano do temperatury 40°C przez 6 godzin i studzono. Następnie dodano nadtlenek wodoru w ilości 200 ml i całość utrzymywano w niskich temperaturach z wykorzystaniem łaźni wodnej z lodem. Otrzymany eksfoliowany chemicznie heksagonalny azotek boru poddano oczyszczaniu w wirówce, wyrównując pH do 7 i przemyto wodą. Następnie poddano go eksfoliacji mechanicznej. Eksfoliacja mechaniczna polegała na tym, że heksagonalny azotek boru w ilości 0,3 g zmieszano z N-metylopirolidonem w ilości 15 ml a następnie poddano sonikacji tipem przez 30 minut. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymano heksagonalny azotek boru cienkich warstwach. Stosowano sonikator o mocy 600 W (25%), w którym moduł pulsowania ustawia się na 5 sekund, (5 sekund włączony, 5 sekund wyłączony).
Otrzymany w ten sposób eksfoliowany heksagonalny azotek boru poddaje się funkcjonalizacji złotem w następujący sposób. Eksfoliowany heksagonalny azotek boru zanurza się w nadtlenku wodoru w stosunku 1:2, gotuje się pod chłodnica zwrotną w temperaturze 110°C przez 48 godzin, suszy się i miesza z wodą w stosunku 2:50 w stosunku do wody. Następnie pod chłodnicą zwrotną doprowadza się do wrzenia dodaje kwas chlorozłotowy w stosunku 4:3 w odniesieniu do heksagonalnego azotku boru i podgrzewa przez 5 minut w temperaturze 100°C. Dodaje się kroplami reduktor w postaci cytrynianu sodu w stosunku 5:1 do ilości kwasy chlorozłotowego i prowadzi się reakcję przez 1 godzinę w stanie wrzenia, po czym otrzymany roztwór studzi się, odwirowuje się otrzymany związek i przemywa wodą w celu wyrównania pH do 7. Badania potwierdzające osadzenie się złota na powierzchni heksagonalnego azotku boru zostały przeprowadzone za pomocą spektrofotometru UV-Vis, transmisyjnego mikroskopu elektronowego oraz skaningowego mikroskopu elektronowego. Wszystkie trzy metody potwierdziły obecność złota na powierzchni, a także możliwe było zbadanie dystrybucji oraz wielkości metalu na nośniku.
Przeprowadzono badanie mające na celu określenie wpływu otrzymanego nanokompozytu heksagonalnego azotku boru ze złotem (h-BN_AuNP) na komórki ssacze.
Określenie biokompatybilności zsyntetyzowanego nanozwiązku stanowiło istotny etap charakterystyki kompozytu h-BN_AuNP i obejmowało - określenie potencjalnej zmiany morfologii komórek oraz aktywności metabolicznej.
W analizie biologicznej wykorzystano komórki dwóch adhernetnych linii komórkowych - L929 (lina komórkowa mysich fibroblastów, ATCC® CCL-1 ™) oraz MCF-7 (linia komórkowa raka piersi, adenocarcinoma, ATCC® HTB-22 ™). Każda z linii została poddana działaniu kompozytu zawieszonego w pełnym medium hodowlanym DMEM uzupełnionym o bydlęcą surowicę płodową - FBS (10%), r-r antybiotyków (penicylinę-streptomycynę 50 IUml-1), r-r L- glutaminy (2 mM) oraz r-r amfoterycyny B (2.5 pgml-1). Komórki oby linii inkubowano z nanomateriałem w następujących stężeniach - 0,0, 3,125, 6,25, 10,0, 12,5, 25,0, 50,0, 100,0, 200,0 pgml-1 przez okres 24 godzin (w standardowych warunkach dla hodowli komórkowych - 37°C, 95% wilgotności, 5% CO2).
Analizę morfologiczną komórek prawidłowych i nowotworowych oparto o obserwację mikroskopową (kontrast fazowy, mikroskop odwrócony, Nikon Eclipse TS-100) oraz holograficzną (HoloMonitor™ M4, Phase Holographic).
W przypadku obu obserwacji mikroskopowych komórki hodowano w butelkach typu T-flask 25 (o powierzchni wzrostu 25 cm2), po uprzednim ich wysianiu w ilości 7,5x105/naczynie hodowlane. Mikrografię z użyciem mikroskopu odwróconego wykonano pod koniec 12-godzinnej inkubacji z testowanym czynnikiem. Natomiast analiza holograficzna polegała na poklatkowej dokumentacji holograficznej obu linii komórkowych w czasie rzeczywistym, podczas 12-godzinnej inkubacji w odstępie 1 min. Zebrane w ten sposób dane po obróbce zostały przedstawione w postaci obrazów 2 i 3D na fig. 7 i 8.
Określenie wpływu kompozytu h-BN_AuNP na aktywność metaboliczną komórek wymagała przeprowadzenia testów - CCK-8, LDH oraz NRU. W celu oszacowania wpływu kompozytu na metabolizm komórkowy komórki wsiano na płytki 96-dołkowe w ilości 5x103 komórek/dołek i hodowano w standardowych warunkach (jak wyżej) przez czas 24 godzin. Następnie komórki poddano działaniu kompozytu (w stężeniach jak wyżej) przez czas 24 godzin. Każdy test wykonano trzykrotnie w niezależnych doświadczeniach, a każde ze stężeń testowanych na płytkach powtórzono trzy razy. Uwzględniono także wpływ rozpuszczalnika (Pluronic) użytego do przygotowania wstępnego roztworu nanokompozytu
PL 237 111 B1 (o początkowym stężeniu 1 ugm 1) na metabolizm komórkowy, a całość wyników odnoszono do hodowli kontrolnej (komórki inkubowane tylko z medium hodowlanym niezawierającym czynnika testowego).
Analiza metabolizmu komórkowego polegała na ocenie poziomu aktywności mitochondrialnej komórek obu linii przy pomocy testu CCK-8. Cell Counting Kit-8 (CCK-8) pozwala na pomiar ilości rozpuszczalnego w wodzie pomarańczowego formazanu powstającego w wyniku redukcji WST-8 [2-(2-metoksy-4-nitrofenylo)-3-(4-nitrofenylo)-5-(2,4-disulfofenylo)-2H-tetrazolu, soli monosodowej] w obecności nośnika elektronów (1-metoksy PMS) w wyniku aktywności metabolicznej (mitochondrialnej w kompleksie I łańcucha oddechowego) komórek. Wyniki dla testu CCK-8 przedstawia wykres - fig. 9 A.
Test LDH (dehydrogenazy mleczanowej) wskazuje na poziom uszkodzenia błony plazmatycznej oraz śmierci komórkowej. Poziom LDH uwolnionego do medium komórkowego jest miarą ilości uszkodzonych komórek i cytotoksyczności badanego związku. Ilość uwolnienia LDH z komórek w obecności h-BN_AuNP przedstawia wykres - fig. 9 B.
Test NRU określa poziom transportu aktywnego barwnika - czerwieni obojętnej (NR) przez żywe komórki, które magazynują go w organellach o kwaśnym pH (np. w lizosomach). Stopień ilości barwnika w teście wprost proporcjonalny do ilości żywych komórek określony w obecności różnych stężeń h-BN_AuNP przedstawia wykres - fig. 9 C.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru, znamienny tym, że eksfoliowany heksagonalny azotek boru zanurza się w nadtlenku wodoru w stosunku 1:2, gotuje się pod chłodnicą zwrotną w temperaturze 110°C przez 48 godzin, suszy się i miesza z wodą w stosunku 2:50 w stosunku do wody, następnie pod chłodnicą zwrotną doprowadza się do wrzenia i dodaje kwas chlorozłotowy w stosunku 4:3 do heksagonalnego azotku boru i podgrzewa przez 5 minut w temperaturze 100°C, po czym dodaje się kroplami cytrynian sodu w stosunku 5:1 do ilości kwasu chlorozłotowego i prowadzi się reakcję przez 1 godzinę w stanie wrzenia, następnie otrzymany roztwór studzi się, odwirowuje się otrzymany związek i przemywa wodą w celu wyrównania pH do 7.
  2. 2. Sposób funkcjonalizacji według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że eksfoliowany heksagonalny azotek boru uzyskuje się w taki sposób, że sproszkowany heksagonalny azotek boru miesza się z manganianem (VII) potasu w stosunku 1:4, miesza się mieszadłem magnetycznym pod chłodnicą zwrotną, następnie stopniowo dolewa się kwas siarkowy (VI) o stężeniu 96% w ilości w ilości 20:1 w stosunku do manganianu, podgrzewa się to temperatury 40°C przez 6 godzin i studzi, po czym dodaje się nadtlenek wodoru w ilości stosunku 10:3 w odniesieniu nadtlenku do kwasu i całość utrzymuje się w niskich temperaturach z wykorzystani em łaźni wodnej z lodem, tak otrzymany eksfoliowany chemicznie heksagonalny azotek boru poddaje się oczyszczaniu w wirówce, wyrównując pH do 7 i przemywa wodą, a następnie w ilości 0,5% objętościowych miesza się z N-metylopirolidonem, poddaje sonikacji tipem przez 30 minut i odparowuje rozpuszczalnik.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się sonikator o mocy 600 W, w którym moduł pulsowania ustawia się na 5 sekund, 5 sekund włączony, 5 sekund wyłączony.
PL420764A 2017-03-08 2017-03-08 Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru PL237111B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL420764A PL237111B1 (pl) 2017-03-08 2017-03-08 Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL420764A PL237111B1 (pl) 2017-03-08 2017-03-08 Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL420764A1 PL420764A1 (pl) 2018-09-10
PL237111B1 true PL237111B1 (pl) 2021-03-22

Family

ID=63445833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL420764A PL237111B1 (pl) 2017-03-08 2017-03-08 Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL237111B1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111137866A (zh) * 2020-01-10 2020-05-12 中国南方电网有限责任公司电网技术研究中心 一种高效剥离h-BN制备氮化硼纳米片的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL420764A1 (pl) 2018-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. Preparation and characterization of abalone shells derived biological mesoporous hydroxyapatite microspheres for drug delivery
Ostrovsky et al. Selective cytotoxic effect of ZnO nanoparticles on glioma cells
Gao et al. Controllable preparation of Ag2S quantum dots with size-dependent fluorescence and cancer photothermal therapy
Liu et al. Responsive functionalized MoSe2 nanosystem for highly efficient synergistic therapy of breast cancer
Gong et al. Enzyme coordination conferring stable monodispersity of diverse metal–organic frameworks for photothermal/starvation therapy
Sajid et al. One-pot microwave-assisted in situ reduction of Ag+ and Au 3+ ions by Citrus limon extract and their carbon-dots based nanohybrids: A potential nano-bioprobe for cancer cellular imaging
Cui et al. Metal–organic framework-encapsulated nanoparticles for synergetic chemo/chemodynamic therapy with targeted H 2 O 2 self-supply
Shen et al. Microwave assisted deposition of hydroxyapatite coating on a magnesium alloy with enhanced corrosion resistance
Ke et al. Sulfonated vitamin K3 mediated bimetallic metal-organic framework for multistage augmented cancer therapy
Zarkesh et al. Facile synthesis of biphasic calcium phosphate microspheres with engineered surface topography for controlled delivery of drugs and proteins
Liu et al. Dual-responsive ultrathin 1T-phase niobium telluride nanosheet-based delivery systems for enhanced chemo-photothermal therapy
Hu et al. Effects of solid diffusion zinc treatment on corrosion behavior, antibacterial ability, and cytocompatibility of AZ31B magnesium alloy
Anandan et al. Comparative study of hydroxyapatite synthesized using Schiff base and wet chemical precipitation methods
Gang et al. Synthesis and biological evaluation of fluorescent hyaluronic acid modified amorphous calcium phosphate drug carriers for tumor-targeting
Toomeh et al. Minimizing the potential of cancer recurrence and metastasis by the use of graphene oxide nano-flakes released from smart fiducials during image-guided radiation therapy
PL237111B1 (pl) Sposób funkcjonalizacji eksfoliowanego heksagonalnego azotku boru
Dai et al. Effects of polycaprolactone coating on the biodegradable behavior and cytotoxicity of Mg-6% Zn-10% Ca3 (PO4) 2 composite in simulated body fluid
Mishchenko et al. Comparative analysis of the effects of upconversion nanoparticles on normal and tumor brain cells
Zhang et al. Two-dimensional MXene/nano-hydroxyapatite nanocomposite promotes osteogenesis by photothermal conversion
Zhang et al. A versatile synthetic strategy for Mg-doped carbon dots derived from the traditional Chinese herb mulberry and its application in osteoblastic differentiation
Zhang et al. 3D-printed bioactive ceramic scaffolds with MoSe 2 nanocrystals as photothermal agents for bone tumor therapy
Shen et al. Adhesive graphene grown on bioceramics with photothermal property
Wang et al. A one-pot strategy for biomimetic synthesis and self-assembly of gold nanoparticles
Yaseen et al. Bio-logical effect on fungi, bacteria and cancer cells with a study of the aging of selenium dioxide particles produced by pulsed laser
Zhang et al. Dual-modal imaging and excellent anticancer efficiency of cisplatin and doxorubicin loaded NaGdF 4: Yb 3+/Er 3+ nanoparticles