PL238362B1 - Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych - Google Patents
Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL238362B1 PL238362B1 PL419858A PL41985816A PL238362B1 PL 238362 B1 PL238362 B1 PL 238362B1 PL 419858 A PL419858 A PL 419858A PL 41985816 A PL41985816 A PL 41985816A PL 238362 B1 PL238362 B1 PL 238362B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fuel
- additive
- acid
- imide
- iron
- Prior art date
Links
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims description 146
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 127
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 118
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 49
- -1 alkenyl succinic anhydride derivatives Chemical class 0.000 claims description 47
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 47
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 39
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 32
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 25
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 24
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 24
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 20
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 20
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 19
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims description 18
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GPUKMTQLSWHBLZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenyltridecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(S(O)(=O)=O)C1=CC=CC=C1 GPUKMTQLSWHBLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IRXPXBIZOBAGTM-UHFFFAOYSA-N 2,3-didodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1CCCCCCCCCCCC IRXPXBIZOBAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 213
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 52
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 33
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 30
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 30
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 30
- 239000010771 distillate fuel oil Substances 0.000 description 29
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 28
- PDEDQSAFHNADLV-UHFFFAOYSA-M potassium;disodium;dinitrate;nitrite Chemical compound [Na+].[Na+].[K+].[O-]N=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PDEDQSAFHNADLV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 24
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 11
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 9
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 9
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- SMSVUYQRWYTTLI-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O SMSVUYQRWYTTLI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003747 fuel oil additive Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229930003642 bicyclic monoterpene Natural products 0.000 description 2
- 150000001604 bicyclic monoterpene derivatives Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005652 polyisobutylene succinic anhydride Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 2
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 2
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- GGQRKYMKYMRZTF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrakis(prop-1-enyl)butanedioic acid Chemical compound CC=CC(C=CC)(C(O)=O)C(C=CC)(C=CC)C(O)=O GGQRKYMKYMRZTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl nitrate Chemical compound CCCCC(CC)CO[N+]([O-])=O NKRVGWFEFKCZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJROPLWGFCORRM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-amine Chemical compound CCC(C)CN VJROPLWGFCORRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNDXRJBYZOSNQO-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-1-amine Chemical compound CCCC(C)CN WNDXRJBYZOSNQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNKQLUVBPJEUOR-UHFFFAOYSA-N 3-ethynylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(C#C)=C1 NNKQLUVBPJEUOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl nitrate Chemical compound CC(C)CCO[N+]([O-])=O NTHGIYFSMNNHSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDODLEJMNRRAQO-UHFFFAOYSA-N 3-methyloctadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCC=CCCCCCC(C)CC(O)=O RDODLEJMNRRAQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NODQTVSOELONGZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-decanoic acid Chemical compound CCCCCCC(C)CCC(O)=O NODQTVSOELONGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHSDNZVCWDVCFR-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)CCC(O)=O YHSDNZVCWDVCFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHCMQACRAPSONR-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC(C)=CCCC(C)CC(O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)=CCCC(C)CC(O)=O KHCMQACRAPSONR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000711969 Chandipura virus Species 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical class C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- HSNWZBCBUUSSQD-UHFFFAOYSA-N amyl nitrate Chemical compound CCCCCO[N+]([O-])=O HSNWZBCBUUSSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012969 di-tertiary-butyl peroxide Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000001535 kindling effect Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000010762 marine fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate Chemical compound COC(=O)C(N)CNC(=O)OC(C)(C)C AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCNCCN AQGNVWRYTKPRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical class CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N sec-pentyl alcohol Natural products CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DZIEDZINA TECHNIKI
Przedmiotem wynalazku jest uniwersalny pakiet dodatków przeznaczony do uszlachetniania olejów opałowych stosowanych zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach c.o., kotłach parowych, piecach przemysłowych i piecach technologicznych.
STAN TECHNIKI
W warunkach zimnego rozruchu kotłów zasilanych olejami opałowymi, szczególnie w przypadku zastosowania ciężkich olejów opałowych, rozpylenie paliw nie jest właściwe. Dominują duże krople, które mają stosunkowo małą powierzchnię parowania. Niskie temperatury panujące podczas rozruchu nie sprzyjają intensywnemu wypalaniu sadzy, co znacznie zwiększa jej całkowitą ilość emitowaną do atmosfery. W celu ograniczenia ilości tworzącej się sadzy stosuje się na przykład metaliczne nanokatalizatory utleniające oraz substancje o właściwościach powierzchniowo czynnych zmniejszające napięcie powierzchniowe i poprawiające rozpylenie paliw.
W procesie utleniania sadzy wykorzystywane są głównie dodatki zawierające związki metali (zwłaszcza tlenki), których elektrony o najwyższej energii znajdują się w stanie podstawowym na orbitalach d (metale te mogą występować na wielu stopniach utleniania). Związki zbudowane z pierwiastków tego rodzaju mają zdolność do tworzenia złożonych układów kompleksowych oraz łatwo ulegają reakcjom redox, co jest szczególnie istotne w przypadku dodatków modyfikujących proces spalania. Stosowane obecnie modyfikatory spalania są zbudowane ze związków zawierających głównie następujące metale: Ce, Fe, Pt, Zn.
Wysokie temperatury panujące w strefie rdzenia płomienia z niedomiarem powietrza tuż przy dyszach rozpylających powodują procesy krakingu paliwa, w trakcie których tworzy się sadza oraz prekursory osadów i koksów. Wysokie ciśnienie jak również wysoka temperatura końcówek dysz palników przekraczająca 250°C powoduje, że w tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo zanim ulegnie atomizacji ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie ulegają pod wpływem temperatury i ciśnienia flokulacji termiczno- ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni kanałów wysokociśnieniowych dysz rozpylających i utrudniając należytą atomizację paliwa.
Gromadzenie się osadów koksowych na elementach palników może prowadzić do zaburzeń pracy kotłów. Osady zakłócają przepływ paliwa, zmieniając wielkość dawki i pogarszając jakość jego rozpylenia. Na skutek opisanych powyżej, niekorzystnych zjawisk może następować wzrost emisji szkodliwych składników spalin, wzrost zużycia paliwa, a w skrajnych przypadkach awaria palnika. Konieczne jest zatem skuteczne przeciwdziałanie w/w zjawiskom.
Tworzące się osady i nagary pod wpływem temperatury ulegają częściowemu lub całkowitemu stopieniu, co zwiększa ich tendencje do przylepiania się i przywierania do metalowych wewnętrznych powierzchni instalacji grzewczych. Zjawisko to w dużym stopniu obniża sprawność urządzeń energetycznych, jak również zwiększa ryzyko wystąpienia korozji wysokotemperaturowej.
Niekorzystnym zjawiskom związanym z eksploatacją olejów opałowych, przeznaczonych do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych urządzeniach energetycznych, sprzyja również tendencja olejów opałowych do utleniania, rozwarstwiania się, jak również wytrącania żywic, asfaltenów, parafin etc. Najistotniejsze czynniki, które mogą spowodować utratę stabilności ciężkiego oleju opałowego to blending z komponentami lekkimi, poddanie działaniu podwyższonych temperatur, a także kontakt z tlenem, powodującym utlenianie części związków nienasyconych oraz asfaltenowożywicznych.
Konsekwencją słabej stabilności ciężkich olejów opałowych jest wytrącanie i aglomeracja osadów w trakcie ich magazynowania i eksploatacji, a co za tym idzie zakłócenie właściwych warunków składowania poprzez gromadzenie się szlamu na dnie zbiorników, zatykanie filtrów i przewodów instalacyjnych, uniemożliwiające przepływ paliwa do palnika, występowanie niejednorodności w postaci warstwowości paliwa, co skutkuje znacznymi wahaniami właściwości fizykochemicznych paliwa, a zwłaszcza lepkości i temperatury zapłonu.
Niekorzystnym zjawiskom związanym z eksploatacją paliw można przeciwdziałać m.in. stosując aktywne substancje o działaniu detergentowo-dyspergującym i przeciwutleniająco-stabilizującym. Działanie tego typu substancji nakierowane jest na zapobieganie procesom utleniania i starzenia w całej objętości paliwa, przeciwdziałanie jego rozwarstwianiu się, jak również dyspergowanie istniejących asfaltenów, żywic, parafin i innych aglomeratów pochodzenia organicznego podczas jego prze
PL 238 362 B1 chowywania. Natomiast działanie dodatków detergentowych skierowane jest głównie przeciwko powstawaniu, gromadzeniu i odkładaniu się osadów i nagarów w trakcie procesów spalania paliw, szczególnie na dyszach rozpylaczy. Osady te niekorzystnie wpływają na stopień i zasięg strugi rozpylanego paliwa a tym samym zmieniają ustalone, optymalne warunki procesu spalania paliwa. Działanie substancji detergentowo-dyspergujących polega na wytwarzaniu ochronnej warstwy na powierzchni metalu nie dopuszczającej do tworzenia się na niej prekursorów osadów.
Związki chemiczne stosowane jako substancje aktywne o działaniu detergentowodyspergującym to organiczne związki, które ze względu na budowę są silnie polarne, co zapewnia im z jednej strony właściwości detergentowe, a z drugiej umożliwia tworzenie warstwy ochronnej na powierzchni metalu.
Podstawową cechą struktury związków organicznych stosowanych jako dodatki o działaniu detergentowym i/lub dyspergującym jest obecność w ich cząsteczkach atomów azotu. Istotna jest zarówno zawartość azotu całkowitego, wyrażana w % masowych, jak również zawartość tzw. azotu zasadowego, wyrażana w mg KOH/g.
Grupy związków organicznych, które stosowane są najczęściej jako substancje aktywne o działaniu detergentowym i/lub dyspergującym to: amidy i imidy będące pochodnymi wysokocząsteczkowych kwasów organicznych, zasady Mannicha, karbaminiany i pochodne karbaminianów, alkilofenole, polieteroaminy i polibutenoaminy.
Jako dodatki o działaniu przeciwutleniająco-stabilizującym stosowane są zazwyczaj tert-butyloalkilofenole i tert-alkilohydrochinony, które wiążą wolne rodniki i zatrzymują reakcje łańcuchowe.
W opisie zgłoszenia patentowego WO 2007/007191 zaprezentowano kompozycję dodatku do paliw, takich jak olej napędowy, paliwo żeglugowe, lekki i ciężki olej opałowy, pozwalającą zredukować zawartość sadzy oraz popiołów w gazach spalinowych. Kompozycja składa się z dodatku zawierającego związek metalu wybrany spośród związków żelaza, manganu, wapnia i ceru lub ich mieszaniny w ilości od 3 ppm do 30000 ppm, organicznego związku wybranego spośród bicyklicznych monoterpenów, podstawionych bicyklicznych monoterpenów, adamantanów, węglanu propylenu lub mieszaniny tych związków w ilości od 100 ppm do 700000 ppm.
W zgłoszeniu patentowym CN 101705123 przedstawiono przyjazny środowisku i energooszczędny pakiet dodatków do ciężkiego oleju opałowego, który powoduje zmniejszenie lepkości uszlachetnionego oleju, eliminuje czarny dym powstający podczas jego spalania oraz zmniejsza powstawanie koksu na dyszach, co zmniejsza koszty obsługi kotłów. W skład pakietu wchodzą 8-20 części wagowych amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych, takich jak bursztynosulfonian 2-etyloheksylu; 10-20 części wagowych dodatków poprawiających spalanie, takich jak eter metylotert-butylowy, eter etylo-tert-butylowy lub ich mieszaniny; 20-35 części wagowych dyspergatora takiego jak poliwinylopirolidon; 3-15 części wagowych inhibitora korozji, takiego jak N,N-bis-salicylan-1,2-propylenodiaminy oraz 20-50 części masowych wody.
Ze zgłoszenia patentowego CN 102559306 znany jest pakiet dodatków do ciężkiego oleju opałowego, którego zaletą jest to, że poprawia stabilność oleju w trakcie jego przechowywania, zmniejsza ilość powstających osadów na dyszach wtryskujących paliwo do kotła, zmniejsza jego lepkość i ilość powstającego czarnego dymu, poprawia efekt rozpylenia oraz zabezpiecza armaturę przed korozją. W skład pakietu wchodzą 10-30 części wagowych środka powierzchniowo czynnego, który jest mieszaniną estrów kwasów tłuszczowych, glikolu polietylenowego oraz eterów polioksyetylenowych alkilofenolu; 15-60 części wagowych dodatku poprawiającego proces spalania, który jest mieszaniną poliizobutylenów i polietylenowych alkoholi; 10-55 części wagowych dyspergatora, będącego mieszaniną poliamin z eterem alkenylobursztynowym ; 1-8 części wagowych inhibitora korozji będącego mieszaniną sulfonowych pochodnych ligniny, N,N-bis-salicylanu-1,2-propylenodiaminy oraz polialkoholi; 20-50 części wagowych wody.
Zgłoszenie patentowe CN 103509616 ujawnia pakiet dodatków uszlachetniających do oleju napędowego i ciężkiego oleju opałowego, składający się z soli wyższych kwasów tłuszczowych metali ziem rzadkich oraz metali takich jak kobalt, mangan, żelazo; dyspergatora będącego produktem syntezy bezwodnika poliizobutylenobursztynowego z poliaminami; dodatku poprawiającego proces spalania, którym może być sól żelazowa lub wapniowa wyższych kwasów tłuszczowych i rozpuszczalnika, którym może być alkilobenzen, benzen, toluen, ksylen albo olej napędowy. Zaletą opisanego pakietu jest to, że przy dozowaniu w stosunku wagowym od 1:500 do 1:3000 do oleju opałowego obniża o 40-70 procent emisję cząstek stałych, poprawia sprawność spalania oleju opałowego o 10-25 procent, jest tani w produkcji i nie wymaga modyfikacji istniejących układów zasilania paliwem.
PL 238 362 B1
Ze zgłoszenia CN 103695055 znany jest pakiet dodatków do ciężkich olejów opałowych składający się z 10 do 35 części wagowych demulgatora będącego mieszaniną polieteru polietylenopoliaminy, glikolu propylenowego oraz kwasu octowego; od 8 do 20 części wagowych nieokreślonego środka powierzchniowo czynnego; 10 do 20 części wagowych katalizatora spa lania, takiego jak eter metylo-tert-butylowy, eter etylo-tert-butylowy lub ich mieszaniny; od 20 do 35 części wagowych substancji stabilizująco-dyspergującej, takiej jak poliwinylopirolidon; od 3 do 15 wagowych części inhibitora korozji, takiego jak N,N-bis-salicylan-1,2-propylenodiaminy i od 20 do 50 części wagowych wody. Zaletą tego pakietu, jest według opisu to, że uszlachetniony nim olej może być przechowywany do pięciu miesięcy bez utraty swoich właściwości. Zmniejsza on lepkość oleju, co ułatwia jego dozowanie do kotła i wymieszanie z powietrzem.
W zgłoszeniu patentowym CN 103897755 opisano dyspergator do wysokoasfaltenowego paliwa żeglugowego składający się z 10-50 części wagowych estrów kwasów karboksylowych mających w łańcuchu od 10 do 16 atomów węgla; 20-60 części wagowych kwasu alkilobenzenosulfonowego, w którym grupa alkilowa zawiera od 12 do 18 atomów węgla; 5-20 części wagowych etoksylowanych alkoholi tłuszczowych zawierających od 10 do 18 atomów węgla i 10-30 części wagowych rozpuszczalnika. Zaletą przedstawionego dyspergatora jest zdolność do zapobiegania wytrącania się asfaltenów z paliwa żeglugowego, niskie koszty jego produkcji i łatwość dozowania do gotowego paliwa.
Zgłoszenie patentowe EP 1752516 ujawnia dyspergator, który może mieć zastosowanie do paliw silnikowych takich jak olej napędowy, benzyna bezołowiowa, etylina, jak i lekkich i ciężkich olejów opałowych o zawartości asfaltenów do 30% masowych. W skład dyspergatora wchodzą produkty reakcji bezwodników poliizobutylenobursztynowych o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 5000 Daltonów oraz poliamin zawierających od 2 do 6 atomów azotu i masie nie mniejszej niż 350 Daltonów.
Z opisu patentowego US 6733550 znany jest dyspergator do olejów opałowych otrzym ywany na drodze reakcji, w stosunku molowym od 4 : 3 do 1 : 10, alkenylowej pochodnej mononienasyconego kwasu dikarboksylowego zawierającej, od 4 do 10 atomów węgla, z poliaminą zawierającą w swoim łańcuchu od 3 do 6 atomów azotu. Dyspergator stosowany jest w ilości od 10 ppm masowych do 400 ppm masowych w przeliczeniu na substancję aktywną.
W opisie patentowym US 7524338 przedstawiono pakiet dodatków do oleju napędowego i olejów opałowych składający się z metaloorganicznego katalizatora spalania zawierającego atomy żelaza (w ilości 6 do 7% wagowych), ceru (w ilości 5 do 6% wagowych), wapnia (w ilości 2,5 do 3% wagowych) lub ich mieszaniny w postaci soli kwasów alifatycznych, azotanu organicznego (np. azotan amylu, azotan izoamylu, azotan izooktylu lub ich mieszanin) i dyspergatora, który obniża emisję cząstek stałych emitowanych przez silniki diesla i piece opalane olejem opałowym. Zastosowany w pakiecie dyspergator należy do grupy alkiloamin, aryloamin lub aryloamidów. Zawartość katalizatora metaloorganicznego w pakiecie dodatków wynosi 2 do 30% wagowych, azotanu organicznego 50 do 70% wagowych, a dyspergatora 5 do 15% wagowych, natomiast dozowanie pakietu do paliwa wynosi od 1 do 10 g/dm3 paliwa.
Zgłoszenie patentowe US 2014/0000156 przedstawia pakiet dodatków do ciężkiego oleju opałowego składający się z organorozpuszczalnego związku zawierającego jeden dowolny metal wybrany spośród następujących: wapń, bar, mangan lub żelazo, w ilości 25 do 55% masowych, 15 do 25% masowych alkoholu zawierającego 1 do 5 atomów węgla, 10 do 20% masowych lekkich destylatów ropy naftowej i 2 do 8% masowych niejonowych detergentów np. glikolu polietylenowego, estru kwasu tłuszczowego. W roli dyspergatora, jak i katalizatora spalania zastosowano alikolobenzenosulfoniany wapnia mające w łańcuchu alkilowym od 8 do 20 atomów węgla. Dozowanie pakietu wynosi 0,001 do 1 części pakietu na 100 części masowych paliwa.
Autorzy opisu patentowego EP 2173838 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej biopaliw takich jak olej napędowy, lekki i ciężki olej opałowy. Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodn ych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2005/0223627 opisali stosowanie produktu reakcji pochodnej bezwodnika bursztynowego z aminą pierwszorzędową jako dodatku zwiększającego stabilność termooksydacyjną paliw węglowodorowych. Pochodna bezwodnika bursztynowego zawiera łańcuch alkilowy lub alkilenowy o długości 4 do 29 atomów węgla, amina zawiera 1 do 5 grup aminowych, stosunek molowy reagentów wynosi 1 : 0,2 do 1 : 1. Dodatek stosowany jest w ilości 1 do 200 ppm.
PL 238 362 B1
Autorzy zgłoszeń patentowych EP 2302020, WO 2009/016400 oraz WO2008GB050626 ujawnili, że użycie dodatku dyspergująco-stabilizującego w ilości 500 do 20000 ppm zapewnia doskonałą stabilność termooksydacyjną takich paliw węglowodorowych jak: biodiesel, olej napędowy, benzyna, paliwo lotnicze, paliwo żeglugowe, olej opałowy, ciężki olej opałowy, paliwo GTE (gas-to-liquid), paliwo CTL (coal-to-liquid), paliwo BTL (biomass-to-liquid) oraz paliwo OTL (oil sands-to-liquid). Opisanym dodatkiem dyspergująco-stabilizującym jest produkt reakcji podstawionej pochodnej kwasu bursztynowego, o masie cząsteczkowej od 500 do 1500, i poliaminy z grupy: etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, pentaetylenoheksamina, heksaetylenoheptamina, dimetyloaminopropyloamina, aminoetyloetanoloamina oraz ich mieszaniny.
W zgłoszeniu patentowym US 2002/0142923 została przedstawiona kompozycja antyoksydantów zawierających w swoim składzie produkty reakcji orto-tert-butylofenolu (OTBP), 2,6-ditert-butylofenolu (DTBP) z formaldehydem w rozpuszczalniku organicznym w obecności katalizatora. Kompozycja ta ponadto charakteryzuje się niskim poziomem zawartości 2,6-ditert-butylofenolu i orto-tert-butylofenolu, śladowym poziomem zawartości 2,4,6-tritert-butylofenolu. Kompozycja może być zastosowana do paliw odrzutowych, benzyny, olejów opałowych i olejów napędowych.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0154608 przedstawili polimer, w którego łańcuchu znajdują się dwa lub więcej monomery będące pierścieniami aromatycznymi podstawionymi co najmniej jedną grupą tert-butylową albo podstawioną lub niepodstawioną grupą n-alkoksykarbonylową. Substancja ta charakteryzuje się doskonałymi właściwościami przeciwutleniającymi w przypadku zastosowania w produktach naftowych (np. benzyna, nafta, olej napędowy, olej opałowy, propan, paliwo do silników odrzutowych).
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0106059 przedstawili metodę otrzymywania makrocząsteczkowej substancji (eteru beksyIowo-1,6-bis[N-(4-hydroksyfenylo)-3-(2,6-ditert-butylo-4-hydroksyfenylo)amidowego]) o doskonałych właściwościach przeciwutleniających i dużej odporności termicznej oraz polimerów otrzymywanych na ich bazie. Przedstawiono również dodatki przeciwutleniające do ciekłych paliw węglowodorowych zawierające produkty tych syntez.
W zgłoszeniach patentowych US 2009/0300974, WO 2013/007738, US 2007/0197412 ujawniono kompozycje dodatków zawierające 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol (BHT) i/lub tert-butylohydrochinon (TBHQ) w charakterze dodatków przeciwutleniających do paliw.
W opisie patentowym PL 189615 ujawniono skład oleju opałowego zawierającego od 200 do 680 ppm kompozycji dodatków uszlachetniających, składającej s ię ze środków detergencyjnych w ilości 50-150 ppm, takich, jak imid kwasu bursztynowego, środków deemulgujących w ilości 1-3 ppm, takich, jak oksyalkilowane żywice alki lofenolowe, acylowane poliglikole, arylosulfoniany sodu, środków wpływających korzystnie na spalanie w postaci azotanu 2-etyloheksylu wilości 200-400 ppm i/lub soli żelaza lub magnezu wyższych kwasów tłuszczowych w ilości 5-15 ppm w przeliczeniu na żelazo lub magnez, a także środków przeciwkorozyjnych w ilości 2-5 ppm, rozpuszczalnika aromatycznego oraz ewentualnie barwników i markerów.
W opisie zgłoszenia P.404521 ujawniono skład wielofunkcyjnego dodatku do olejów opałowych zawierającego od 6,0% (m/m) do 10,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania, od 4,0% (m/m) do 8,0% (m/m) współmodyfikatora procesu spalania, korzystnie substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimido-amidów w ilości od 3,0% (m/m) do 10,0% (m/m) oraz dodatek zapewniający stabilność kompozycji w ilości 0,8% (m/m) do 1,4% (m/m) i/lub znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m) oraz rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową i/lub zawierający tlen. W opisie tym ujawiono, że stosowany modyfikator procesu spalania to skompleksowane, niestechiometryczne nanotlenki i/lub nanowodorotlenki i/lub nanooksywodorotlenki żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego i dyspergator organiczny, będący wysokocząsteczkową nienasyconą pochodną kwasu karboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 9 do 19 w rozpuszczalniku węglowodorowym. W tym samym opisie jako współmodyfikator stosowano kompleksy i/lub sole metali bloku s i/lub bloku d układu okresowego pierwiastków co najmniej jednego z metali takich jak potas i/lub wapń i/lub magnez i/lub stront i/lub mangan i/lub kobalt i/lub platyna i/lub miedź i/lub ruten i/lub osm i/lub cyrkon i/lub pallad i/lub wanad i/lub cynk, a jako dodatek zapewniający stabilność kompozycji stosowano pochodne kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, korzystnie od 600 do 900 Da.
W opisie patentowym PL 216821 ujawniono wielofunkcyjny dodatek o wysokiej stabilności termicznej do lekkich olejów opałowych zawierający od 5,0% (m/ni) do 80,0% (m/m) substancji aktywnej
PL 238 362 B1 o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimido-amidów, modyfikator procesu spalania, w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub dodatek ułatwiający zapłon lekkiego oleju opałowego, w ilości od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub dodatek smarnościowy, w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub substancję zwilżającą w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub inhibitor korozji, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) i/lub inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub demulgatory i/lub inhibitory pienienia, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub substancję o właściwościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1 % (m/m) do 10,0% (m/m) i rozpuszczalnik organiczny będący frakcją naftową i/lub zawierający tlen. Jako dodatek smarnościowy w wielofunkcyjnym dodatku według patentu PL 216821 stosuje się syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym i/lub ich estry i/lub amidy i/lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 i/lub produkty ich estryfikacji i/lub amidyzacji i/lub semiestry bezwodników alkenylobursztynowych i/lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów i/lub semiamidy i/lub amidoestry bezwodników alkenylo-bursztynowych i/lub kwasów.
Głównym celem wynalazku jest uzyskanie uniwersalnego pakietu dodatków do olejów opałowych, przeznaczonego do uszlachetniania olejów opałowych stosowanych zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach c.o., kotłach parowych, piecach przemysłowych i piecach technologicznych, który zapobiega niekorzystnym zjawiskom związanym m.in. z postępującymi procesami utleniania zachodzącymi w całej objętości przechowywanego lub magazynowanego paliwa, skutkującymi tworzeniem się osadów lub rozwarstwianiem paliwa, ułatwia rozpylenie paliwa, poprawia proces spalania ograniczając ilość emitowanych w procesie spalania substancji szkodliwych oraz zapobiega gromadzeniu się na elementach palników osadów i nagarów.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych, zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, modyfikator procesu spalania oraz rozpuszczalnik organiczny.
ISTOTA WYNALAZKU
Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych, według niniejszego wynalazku, zawierający: I. produkty reakcji pochodnych bezwodnika alkenylobursztynowego z aminami, II. modyfikator procesu spalania otrzymywany sposobem, który obejmuje następujące etapy:
1) z wodnego roztworu nieorganicznych soli żelaza (III) i soli żelaza (II) współwytrąca się mieszaninę związków żelaza (III) i (II) przy użyciu wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonu w temperaturze do 90°C, prowadząc wytrącanie w roztworze o pH wynoszącym od 7 do 9, przy czym:
- jako nieorganiczne sole żelaza (III) i (II) stosuje się chlorki lub siarczany lub azotany;
- stosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do nieorganicznej soli żelaza (II) wynosi od 1,0 : 0,3 do 1,0 : 1,0;
- jako wodorotlenek metalu alkalicznego stosuje się wodne roztwory wodorotlenku sodu lub potasu;
s tosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonu wynosi od 1,0 : 3,0 do 1,0 : 5,5;
2) do świeżo wytrąconej mieszaniny związków żelaza (III) i (II) uzyskanej w etapie 1) wprowadza się roztwór kwasu organicznego w rozpuszczalniku węglowodorowym i otrzymaną mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze do 110°C przez okres od 1 do 12 godzin, przy czym:
- stosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do kwasu organicznego wynosi od 2,0 : 1,0 do 10,0 : 1,0;
- jako kwasy organiczne stosuje się kwas dodecylobenzenosulfonowy lub kwas dodecylotoluenosulfonowy lub kwas didodecylobenzenosulfonowy lub kwasy naftosulfonowe o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 400 Daltonów lub kwas alkilobenzenosulfonowy lub kwas alkilotoluenosulfonowy o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 24 do 35 lub syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, o łań
PL 238 362 B1 cuchu rozgałęzionym lub nasycone i nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 10 do 24;
- jako rozpuszczalnik węglowodorowy stosuje się frakcje węglowodorów alifatycznych lub aromatycznych o temperaturze wrzenia od 90°C do 350°C i zawartości siarki do 0,2% (m/m);
3) po przeprowadzeniu etapu 2) oddziela się fazę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III) i (II), i tak uzyskane związki żelaza poddaje się kondycjonowaniu i utlenianiu powietrzem, lub tlenem lub wodą utlenioną w temperaturze do 110°C, uzyskując:
- w przypadku utleniania wodą utlenioną-warstwę wodną i warstwę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III), którą to warstwę wodną oddziela się od węglowodorowej przez dekantację, po czym warstwę węglowodorową poddaje się suszeniu i oczyszczaniu, lub w przypadku utleniania powietrzem lub tlenem tylko warstwę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III), którą poddaje się suszeniu i oczyszczaniu;
III. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od180 do 220°C oraz zawierającą powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;
i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:
IV. współmodyfikator procesu spalania, będący organicznym związkiem kompleksowym lub solą następujących metali bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków: potas, wapń, magnez, stront, mangan, kobalt, platyna, miedź, ruten, osm, cyrkon, pallad, wanad, cynk, lub mieszaniną związku kompleksowego i/lub soli,
V. dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków będący pochodną kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, stanowiącą ester lub amid lub imid, którą otrzymano w reakcji bezwodnika alkenylobursztynowego z alkoholem lub aminą pierwszorzędową lub drugorzędową o ilości atomów węgla w cząsteczce alkoholu lub aminy od 2 do 8, o ilości grup hydroksylowych w alkoholu od 1 do 2 i ilości grup aminowych w aminie od 1 do 4;
VI. dodatek smarnościowy, będący:
- nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lub
- estrem wyżej wymienionego kwasu, będącym produktem reakcji tego kwasu bądź jego bezwodnika, z alkoholem alifatycznym o ilości atomów węgla w cząsteczce alkoholu od 3 do 9, lub
- amidem wyżej wymienionego kwasu, będącym produktem reakcji tego kwasu bądź jego bezwodnika, z aminą alifatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce aminy od 4 do 10;
przy czym uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych charakteryzuje się tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:
I. od 3,0% (m/m) do 50,0% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, pełniących funkcję dodatku detergentowodyspergującego i przeciwutleniająco-stabilizującego, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
A. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu
PL 238 362 B1 obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
B. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, który to etap B prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznycłń
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5;
II. od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania;
III. od 10,0% (m/m) do 90,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego; i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany spośród:
IV. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) współmodyfikatora procesu spalania;
V. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków;
VI. od 3,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego.
Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Dla potrzeb uniwersalnego pakietu dodatków według niniejszego wynalazku stosuje się alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym w etapie B, to jest w procesie termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A jako nieorganiczny lub organiczny związek, zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych, w których jako wodorotlenki stosuje się przykładowo: wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, wodorotlenek magnezu, wodorotlenek wapnia, wodorotlenek glinu, wodorotlenek cynku, wodorotlenek miedzi;
b) wodę;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, przykładowo: n-propanol, n-butanol, n-pentanol, izopropanol, izobutanol, izopentanol, alkohol tert-butylowy, alkohol tert-pentylowy, alkohol sec-butylowy, alkohol sec-pentylowy, alkohol neopenatanowy, propan-1,2-diol, propan-1,3-diol.
Korzystnie uniwersalny pakiet jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym w etapie A jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stoso
PL 238 362 B1 wany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
Korzystnie uniwersalny pakiet jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym w etapie A na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakr esie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Korzystnie uniwersalny pakiet jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym etap B termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-ami dowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
Uniwersalny pakiet dodatków według korzystnej realizacji wynalazku charakteryzuje się tym, że modyfikator procesu spalania zawiera od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w przeliczeniu na całkowitą masę modyfikatora.
W uniwersalnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się znane rozpuszczalniki, przykładowo: Shellsol A150® lub Solvessol50®.
W uniwersalnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku jako organiczny związek kompleksowy będący współmodyfikatorem procesu spalania stosuje się znane związki, przykładowo: 2,4-pentadien-1-ylo mangan, bis(cylkopentadienylo) ruten, bis(cylkopentadienylo) kobalt, natomiast jako sól będącą współmodyfikatorem procesu spalania stosuje się znane związki, przykładowo: oleinian potasu, oleinian wapnia, oleinian magnezu, sulfonian potasu, sulfonian wapnia, sulfonian magnezu.
Uniwersalny pakiet dodatków według korzystnej realizacji wynalazku charakteryzuje się tym, że współmodyfikator procesu spalania zawiera od 5% (m/m) do 10% (m/m) metali w związku kompleksowym i/lub soli w przeliczeniu na całkowitą masę współmodyfikatora procesu spalania.
W uniwersalnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku jako dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, stosuje się znane estry lub amidy lub imidy otrzymane w reakcji bezwodnika kwasu alkenylobursztynowego, przykładowo bezwodnika kwasu poliizobutylenobursztynowego lub bezwodnika kwasu tetrapropenylobursztynowego, z alkoholem, przykładowo z n-propanolem, n-butanolem, izopropanolem, izobutanolem lub z aminą pierwszorzędową lub drugorzędową przykładowo z propyloaminą butyloaminą 2-metylopropyloaminą 2-metylobutyloaminą.
W uniwersalnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku jako dodatek smarnościowy stosuje się znane związki:
- nasycony lub nienasycony kwas monokarboksylowy lub dikarboksylowy, przykładowo: kwas 4-metylodekanowy, kwas 4-metylopentadekanowy, kwas 4-metyloeikozanowy, kwas 3-metylo-9-oktadekaenowy, kwas 3,7-dimetylo-6-oktadekaenowy, kwas heptanodiowy, kwas dekanodiowy, lub
- ester wyżej wymienionego kwasu, będący produktem reakcji tego kwasu bądź jego bezwodnika z alkoholem alifatycznym, przykładowo z n-propanolem, n-butanolem, izopropanolem, izobutanolem, lub
- amid wyżej wymienionego kwasu będący produktem reakcji tego kwasu bądź jego bezwodnika z aminą alifatyczną przykładowo z butyloaminą pentyloaminą 2-metylobutyloaminą 2-metylopentyloaminą.
Zastosowanie uniwersalnego pakietu dodatków według wynalazku do uszlachetnienia olejów opałowych ogranicza ilość emitowanej sadzy, przeciwdziała gromadzeniu się osadów koksowych
PL 238 362 B1 na elementach palników oraz poprawia stabilność tego typu paliw, co z kolei zapobiega wtrącaniu się szlamów na dnach zbiorników, zatykaniu się filtrów i przewodów instalacyjnych.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 36, przedstawiających skład pakietu dodatków do olejów opałowych przeznaczonego do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach c.o., kotłach parowych, piecach przemysłowych i piecach technologicznych oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego pakietu dodatków w próbach testowych i stanowiskowych.
Zastosowanie pakietu o składzie według wynalazku pozwala na zapewnienie zgodnych z wymaganiami właściwości eksploatacyjnych oleju opałowego i przeciwdziała powstawaniu zjawisk niepożądanych w czasie eksploatacji tego paliwa. Jako komponenty pakietu stosuje się znane dodatki takie jak: modyfikator procesu spalania, rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie współmodyfikator procesu spalania, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i dodatek smarnościowy. Dodatki te zastosowane w ilościach według wynalazku oferują użytkownikowi kompleksowe rozwiązanie różnych problemów obserwowanych w trakcie eksploatacji olejów opałowych. Zastosowanie poszczególnych znanych dodatków w pakiecie w zastrzeganych zakresach stężeń gwarantuje użytkownikowi spełnienie w/w wymagań i równocześnie nie wpływa negatywnie na skuteczność działania przeciwutleniająco-stabilizującego alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych. W przykładach przedstawiono skład i efekty działania pakietów z naciskiem na zilustrowanie działania przeciwutleniająco-stabilizującego alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych stosując jako znane dodatki przykładowe substancje na wybranym poziomie dozowania.
Przykładów tych nie można jednak traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one jedynie ilustracyjny charakter.
PRZYKŁADY
P r z y k ł a d 1 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 100°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1:2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 2 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m)
PL 238 362 B1 imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm'1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 85°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 : 2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 3 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3% (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 70°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 52 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 : 2,2. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
P r z y k ł a d 4
Przeprowadzono badania struktury za pomocą spektroskopii 1HNMR dla produktów z przykładów 1,2 i 3. Widma rejestrowane były na spektrometrze Bruker Avance III 600 MHz, w roztworach w chloroformie-D6. Obróbka widm obejmowała transformatę Fouriera FID (z ang.: Free Induction Decay - sygnał zaniku swobodnych precesji), ręczne fazowanie widm, korekcję linii bazowej przy wykorzystaniu algorytmu Whittakera oraz kalibrowanie widm na sygnał resztkowy rozpuszczalnika (ze względu na niską zawartość TMS [tetrametylosilan] w stosowanym rozpuszczalniku), przyjmując położenie sygnału od chloroformu-D6 w widmach 1HNMR na 7,26 ppm.
Analizie poddano integracje sygnałów pochodzących od ugrupowań imidowych (C H2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) (3,0-4,0 ppm) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja 10 jednostkowa) oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm. Wyniki zawarto w tablicy 1.
PL 238 362 Β1
T a b I i c a 1
Wyniki analizy integracji sygnałów w widmach 1HNMR
| Próbka | Integracja sygnałów w zakresie 3,0 — 4,0 ppm w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 - 5,6 ppm | Stosunek intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm |
| Produkt z przykładu 1 | 2,51 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 2 | 2,79 | 1 : 2,1 |
| Produkt z przykładu 3 | 2,83 | 1 : 2,2 |
Przykład 5 (porównawczy)
Wytworzono alkenylobursztynoimid sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, dla celów badań porównawczych.
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 1000 g bezwodnika 20 alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals) i ogrzano do temperatury 90°C, dopuszczono mały strumień azotu i dozowano 49 g tetraetylenopentaaminy, następnie podwyższono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 120°C i dodano 2 g kwasu szczawiowego, obniżono ciśnienie w układzie reakcyjnym do 53,2 kPa i podwyższono temperaturę do 160°C 25 utrzymując ją przez 3,5 h, wydzielającą się w reakcji wodę odbierano przy pomocy strumienia azotu. Po zakończeniu reakcji dodano 500 g oleju mineralnego o lepkości 10 mm2/s w temperaturze 100°C. Otrzymany produkt reakcji zawierał 1,2% (m/m) azotu.
Przykład 6 - wytwarzanie modyfikatora procesu spalania
Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu (VI) żelaza (II) oraz 45 g uwodnionego siarczanu (VI) żelaza (III), 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% wodny roztwór amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g oleiny destylowanej o nazwie handlowej Oleina Radiacid 212, będącej mieszaniną nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych C16-C18, w której zawartość kwasu 9-oktadekaenowego wynosi co najmniej 70% (m/m), 105,0 g toluenu oraz 90,0 g rozpuszczalnika o nazwie Shellsol D60®. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tę temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza (II) i (III) wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g wodnego roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0% (m/m). Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad. Otrzymano modyfikator procesu spalania o zawartości żelaza równej 12,7% (m/m) i średnicy hydrodynamicznej zdyspergowanych cząstek związków żelaza równej 17,3 nm.
Przykład 7 - wytwarzanie współmodyfikatora procesu spalania
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz chłodnicę z nasadką Deana-Starka wprowadzono 4 g uprzednio roztartego w moździerzu wodorotlenku potasu, 28 g oleiny destylowanej o nazwie handlowej Oleina Radiacid 212, będącej mieszaniną nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych C16-C18, w której zawartość kwasu 9-oktadekaenowego wynosi co najmniej 70% (m/m), 5 g wody, 5 g etanolu, 0,02 g kwasu octowego oraz 100 g ksylenu. Całość podgrzewano w temperaturze wrzenia, aż do zakończenia wydzielania się wody. Rozpuszczalniki odparowano w wyparce. Otrzymano 30 g oleinianu potasu, będącego współmodyfikatorem procesu spalania.
PL 238 362 B1
P r z y k ł a d 8A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 1, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 21 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 8B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 1, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 18,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 8C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 1, 4 g produktu z przykładu 6, oraz 16 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 9A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 2, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 21 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 9B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 2, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 18,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 9C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 2, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 16 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 10A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 3, 12 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 21 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 10B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 3, 12 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 18,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 10C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 3, 12 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 16 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 11A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 5, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 21 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 11B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 5, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 18,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodoro wego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 11C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 5, 4 g produktu z przykładu 6 oraz 16 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 12A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 1, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 30 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
PL 238 362 B1
P r z y k ł a d 12B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 1, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 27,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
Przykład 12C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 1, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 25 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 13A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 2, 120 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 30 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 13B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 2, 120 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 27,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 13C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 2, 120 g 2-etyloheksanianu żelaza o zawartości żelaza 6,1% (m/m) (producent Alfa Aesar) oraz 25 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 14A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 3, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 30 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 14B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 3, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 27,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 14C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 3, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 25 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 15A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 5 g produktu z przykładu 5, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 30 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 15B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 7,5 g produktu z przykładu 5, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 27,5 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 15C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 10 g produktu z przykładu 5, 40 g produktu z przykładu 6 oraz 25 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 16A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 8A, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (iNiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
PL 238 362 B1
P r z y k ł a d 16B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 8B, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (iNiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
Przykład 16C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 8C, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 17A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 9A, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 17B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 9B, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 17C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 9C, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 18A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 10A, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 18B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 10B, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 18C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 10C, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 19A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 11A, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
PL 238 362 B1
P r z y k ł a d 19B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 11B, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 19C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 30 g produktu z przykładu 11C, 0,4 g produktu z przykładu 7, 0,4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB) oraz 9,2 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.). Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
Przykład 20A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 12A, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 20B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 12B, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100 ® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 20C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 12C, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 21A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 13A, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej
P r z y k ł a d 21B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 13B, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 21C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 13C, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
PL 238 362 B1
P r z y k ł a d 22A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 14A, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 22B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 14B, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 22C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 14C, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 23A
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 15A, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 23B
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 15B, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100 ® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 23C
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 75 g produktu z przykładu 15C, 4 g produktu z przykładu 7, 4 g dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków: semiestru 2-propylowego kwasu poliizobutylenobursztynowego o nazwie handlowej Koriten 100 ® (INiG-PIB), 10 g dodatku smarnościowego: kwasów tłuszczowych oleju talowego o nazwie handlowej Hitec 4140A® (Candusa Corp.) oraz 7 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol A150®. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.
P r z y k ł a d 24
Przygotowano paliwa testowe zawierające produkty z przykładów 8-11 poprzez wprowadzenie ich do lekkiego oleju opałowego w ilościach zamieszczonych w tablicy 2. Lekki olej opałowy charakteryzuje się właściwościami przedstawionymi w tablicy 3.
PL 238 362 Β1
Tablica 2
Skład paliw testowych
| Nr paliwa testowego | Pakiet z przykładu | Dozowanie pakietu, mg/kg |
| Paliwo 1 | 8A | 300 |
| Paliwo 2 | 8B | 300 |
| Paliwo 3 | 8C | 300 |
| Paliwo 4 | 9A | 300 |
| Paliwo 5 | 9B | 300 |
| Paliwo 6 | 90 | 300 |
| Paliwo 7 | 10A | 300 |
| Paliwo 8 | 10B | 300 |
| Paliwo 9 | 10C | 300 |
| Paliwo 10 | 11A | 300 |
| Paliwo 11 | 11B | 300 |
| Paliwo 12 | 11C | 300 |
Tablica 3
Właściwości lekkiego oleju opałowego
| Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| Wartość opałowa | MJ/kg | 45,6 |
| Skład frakcyjny do 250°C przedestylowało do 350°C przedestylowało | % (V/V) % (V/V) | 61,0 95,3 |
| Gęstość w temperaturze 15°C | kg/m3 | 826,7 |
| Zawartość siarki | mg/kg | 50 |
| Temperatura zapłonu | °c | 66 |
| Odporność na utlenienie | g/m3 | 3,1 |
| Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C | pm | 566 |
Przykład 25
Przygotowano paliwa testowe zawierające produkty z przykładów 12-15 poprzez wprowadzenie ich do ciężkiego oleju opałowego w ilościach zamieszczonych w tablicy 4. Ciężki olej opałowy charakteryzuje się właściwościami przedstawionymi w tablicy 5.
Tablica 4
Skład paliw testowych
| Nr paliwa testowego | Pakiet z przykładu | Dozowanie pakietu, mg/kg |
| Paliwo 13 | 12A | 750 |
| Paliwo 14 | 12B | 750 |
| Paliwo 15 | 12C | 750 |
| Paliwo 16 | 13Λ | 750 |
| Paliwo 1 7 | 13B | 750 |
| Paliwo 18 | 13C | 750 |
| Paliwo 19 | 14A | 750 |
| Paliwo 20 | 14B | 750 |
| Paliwo 21 | 14C | 750 |
| Paliwo 22 | 15A | 750 |
| Paliwo 23 | 15B | 750 |
| Paliwo 24 | 15C | 750 |
PL 238 362 Β1
Tablica 5
Właściwości ciężkiego oleju opałowego
| Właściwość | Jednostka | Wyniki badań |
| Gęstość w temperaturze 15°C | kg/m3 | 978,G |
| Wartość opałowa | MJ/kg | 40,8 |
| Temperatura zapłonu, | °C | 99,0 |
| Lepkość kinematyczna w temperaturze 100°C | mm2/s | 23,35 |
| Temperatura płynięcia | °C | +6 |
| Zawartość siarki | % {m/m) | 0,43 |
| Zawartość zanieczyszczeń | % (jn/jn) | 0,08 |
| Zawartość wody | % (m/ml | poniżej 0,03 |
| Pozostałość po spopieleniu | % (m/m) | 0,016 |
| Pozostałość po koksowaniu | % (mZm) | 11,83 |
| Zawartość wanadu | mg/kg | 13,0 |
| Współczynnik flokulacji | 1,45 | |
| Stabilność metodą plam | 4 | |
| Zawartość osadów potencjalnych | % (m/m) | 0,82 |
| Liczba rozdziału faz | 14,0 |
Przykład 26
Przygotowano paliwa testowe zawierające produkty z przykładów 16-19 poprzez wprowadzenie ich do lekkiego oleju opałowego w ilościach zamieszczonych w tablicy 6. Lekki olej opałowy charakteryzuje się właściwościami przedstawionymi w tablicy 3.
Tablica 6 Skład paliw testowych
| Nr paliwa testowego | Pakiet z przykładu | Dozowanie pakietu, mg/kg |
| Paliwo 25 | IGA | 400 |
| Paliwo 2G | 16B | 400 |
| Paliwo 27 | 16C | 400 |
| Paliwo 28 | 17A | 400 |
| Paliwo 29 | 17B | 400 |
| Paliwo 30 | 17C | 400 |
| Paliwo 31 | 18A | 400 |
| Paliwo 32 | 18B | 400 |
| Paliwo 33 | 18C | 400 |
| Paliwo 34 | 19Λ | 400 |
| Paliwo 35 | 19B | 400 |
| Paliwo 36 | 19C | 400 |
Przykład 27
Przygotowano paliwa testowe zawierające produkty z przykładów 20-23 poprzez wprowadzenie ich do ciężkiego oleju opałowego w ilościach zamieszczonych w tablicy 7. Ciężki olej opałowy charakteryzuje się właściwościami przedstawionymi w tablicy 5.
PL 238 362 Β1
Tablica 7 Skład paliw testowych
| Nr paliwa testowego | Pakiet z przykładu | Dozowanie pakietu, mg/kg |
| Paliwo 37 | 20A | 1000 |
| Paliwo 38 | 20B | 1000 |
| Paliwo 39 | 20C | 1000 |
| Paliwo 40 | 21A | 1000 |
| Paliwo 41 | 2 IB | 1000 |
| Paliwo 42 | 21C | 1000 |
| Paliwo 43 | 22A | 1000 |
| Paliwo 44 | 22B | 1000 |
| Paliwo 45 | 22C | 1000 |
| Paliwo 40 | 23A | 1000 |
| Paliwo 47 | 23B | 1000 |
| Paliwo 48 | 23C | 1000 |
Przykład 28
Uszlachetnione lekkie oleje opałowe - paliwa testowe od 1 do 12 oraz od 25 do 36 oraz lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według PN-EN 16091 „Ciekłe produkty naftowe - średnie destylaty, estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) i ich mieszanki - Oznaczenie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania w małej skali”. Badanie polegało na pomiarze zmian ciśnienia w szczelnie zamkniętym naczyniu testowym, do którego wprowadzano 5 ml badanej próbki, a następnie, tlen do uzyskania ciśnienia 700 kPa ± 5 kPa (w temperaturze otoczenia). Zbiornik ciśnieniowy wraz z próbką podgrzewano do temperatury 140°C. Ciśnienie w naczyniu było rejestrowane w odstępach Is do osiągnięcia punktu końcowego czyli spadku ciśnienia o 10% w stosunku do najwyższej jego wartości. Wynikiem badania był czas jaki upłynął od początku testu tj. od momentu osiągnięcia przez próbkę temperatury 140°C do chwili spadku ciśnienia wewnątrz naczynia testowego o 10%. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 8.
PL 238 362 Β1
Tablica 8
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej lekkiego oleju opałowego
| Badane paliwo | Wynik badania wg ΡΝΈΝ 16091, min | Zmiana w stosunku do paliwa o właściwościach z tablicy 3, % |
| Paliwo o właściwościach z tablicy 3 | 69 | - |
| Paliwo 1 | 81 | +17,4 |
| Paliwo 2 | 84 | +21,8 |
| Paliwo 3 | 88 | +27,5 |
| Paliwo 4 | 79 | +14,5 |
| Paliwo 5 | 83 | +20,3 |
| Paliwo 6 | 87 | +26,1 |
| Paliwo 7 | 84 | +21,7 |
| Paliwo 8 | 87 | +26,1 |
| Paliwo 9 | 92 | +33,3 |
| Paliwo 10 | 69 | 0 |
| Paliwo 11 | 68 | 1,4 |
| Paliwo 12 | 67 | 2,9 |
| Paliwo 25 | 77 | +11,6 |
| Paliwo 26 | 80 | +15,9 |
| Paliwo 27 | 84 | +21,7 |
| Paliwo 28 | 79 | +14,5 |
| Paliwo 29 | 85 | +23,2 |
| Paliwo 30 | 88 | +27,5 |
| Paliwo 31 | 80 | +15,9 |
| Paliwo 32 | 83 | +20,3 |
| Paliwo 33 | 89 | +29,0 |
| Paliwo 34 | 70 | +1,4 |
| Paliwo 35 | 69 | 0 |
| Paliwo 36 | 69 | 0 |
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 16091) do około 33%, natomiast pakiety zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691 poprawiają ten parametr maksymalnie o 1,4%.
Przykład 29
Uszlachetnione lekkie oleje opałowe - paliwa testowe 25, 28, 31 i 34 oraz lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 umieszczono w szklanych przejrzystych butelkach i poddano ekspozycji światła słonecznego w temperaturze pokojowej. Po okresie 2 miesięcy zbadano odporność na utlenianie starzonych paliw wg metody EN-ISO 12205. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 9.
PL 238 362 Β1
Tablica 9
Wyniki badania odporności na utlenianie lekkich olejów opałowych
| Badane paliwo | Odporność na utlenianie wg EN-ISO 12205, g/m3 |
| Lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3, przed starzeniem | 3,1 |
| Lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3, po starzeniu | 173,0 |
| Paliwo 25 | 3,0 |
| Paliwo 28 | 4,1 |
| Paliwo 31 | 3,8 |
| Paliwo 34 | 167,4 |
Przykład 30
Ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 5 oraz ciężkie oleje opałowe - paliwa od 13 do 24 oraz od 37 do 48 umieszczono w szklanych butelkach w suszarce w temp. 80°C. W odległości około 0,5 cm od dna butelek umieszczono końcówkę szklaną połączoną ze źródłem powietrza technicznego. Przepływ powietrza kontrolowany za pomocą przepływomierza ustawiono na 30 dcm3/godz. (lub 60 dcm3/godz.). Napowietrzanie w warunkach wysokich temperatur prowadzono przez 1 tydzień, po tym czasie próbki olejów ujednorodniano i poddawano badaniu czasu filtracji w temp. 100°C przez sączek GF/A, przy ciśnieniu 40 kPa. Czas filtracji przyjmowano od zadozowania próbki do momentu uzyskania wyglądu „suchego” sączka. Naważka próbki poddawanej filtracji wynosiła około 10 g. W celach porównawczych, czas filtracji podawano w przeliczeniu na 1 g próbki. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 10.
PL 238 362 Β1
Tablica 10
Wyniki czasu filtracji starzonych próbek ciężkiego oleju opałowego
| Badane paliwo | Przepływ powietrza, dm3/h | Czas filtracji po starzeniu w przeliczeniu na Ig przefiltrowanego paliwa, s | Różnica czasu filtracji w stosunku do paliwa o właściwościach z tablicy 3, % |
| Ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 | 30 | 68,8 | |
| 60 | 233,7 | ||
| Paliwo 13 | 30 | 67,8 | 1,45 |
| 60 | 224,5 | 3,94 | |
| Paliwo 14 | 30 | 66,1 | 3,92 |
| 60 | 221,0 | 5,43 | |
| Paliwo 15 | 30 | 68,5 | 0,44 |
| 60 | 230,0 | 1,58 | |
| Paliwo 16 | 30 | 65,4 | 4,94 |
| 60 | 221,5 | 5,22 | |
| Paliwo 17 | 30 | 66,0 | 4,07 |
| 60 | 222,8 | -4,66 | |
| Paliwo 18 | 30 | 64,8 | -5,81 |
| 60 | 220,9 | 5,48 | |
| Paliwo 19 | 30 | 66,1 | 3,92 |
| 60 | 224,3 | -4,02 | |
| Paliwo 20 | 30 | 66,2 | 3,78 |
| 60 | 225,4 | 3,55 | |
| Paliwo 21 | 30 | 65,3 | 5,09 |
| 60 | 221,8 | 5,09 | |
| Paliwo 22 | 30 | 68,9 | 0,15 |
| 60 | 234,0 | 0,13 | |
| Paliwo 23 | 30 | 68,8 | 0 |
| 60 | 233,8 | 0,04 | |
| Paliwo 24 | 30 | 69,0 | 0,29 |
| 60 | 233,4 | 0,13 | |
| Paliwo 37 | 30 | 67,1 | 2,47 |
| 60 | 222,0 | 5,01 | |
| Paliwo 38 | 30 | 68,0 | -1,16 |
| 60 | 221,3 | 5,31 | |
| Paliwo 39 | 30 | 66,1 | -3,92 |
| 60 | 225,3 | 3,59 | |
| Paliwo 40 | 30 | 65,2 | 5,23 |
| 60 | 226,7 | 3,00 | |
| Paliwo 41 | 30 | 66,4 | -3,49 |
| 60 | 222,8 | 4,66 | |
| Paliwo 42 | 30 | 67,0 | -2,62 |
| 60 | 225,0 | -3,72 | |
| Paliwo 43 | 30 | 65,0 | 5,52 |
| 60 | 221,0 | 5,43 | |
| Paliwo 44 | 30 | 65,4 | -4,94 |
| 60 | 221,1 | 5,39 | |
| Paliwo 45 | 30 | 67,2 | -2,33 |
| 60 | 224,7 | -3,85 | |
| Paliwo 46 | 30 | 69,1 | 0,44 |
| 60 | 233,6 | 0,04 | |
| Paliwo 47 | 30 | 68,9 | 0,15 |
| 60 | 234,4 | 0,30 | |
| Paliwo 48 | 30 | 69,0 | 0,29 |
| 60 | 233,9 | 0,09 |
PL 238 362 Β1
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, zmniejszają czas filtracji starzonych ciężkich olejów opałowych w zakresie od około 0,5% do około 6%, natomiast pakiety zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż 0,3%.
Przykład 31
Ciężkie oleje opałowe - paliwa 37, 40, 43, 46 oraz ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 5 poddano procesowi starzenia w temp. 80°C w ciągu 1 miesiąca. Po tym czasie przeprowadzono badania mające na celu ocenę stabilności tych paliw. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 11.
Tablica 11
Wyniki badania stabilności ciężkich olejów opałowych po procesie starzenia
| Właściwość | Zawartość osadów, % (jn/ni) | Stopień czystości | Liczba rozdziału faz |
| Ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 | 0,82 | 4 | 14,0 |
| Paliwo 37 | 0,40 | 3 | 0,5 |
| Paliwo 40 | 0,48 | 3 | 1,5 |
| Paliwo 43 | 0,44 | 3 | L6 |
| Paliwo 46 | 0,8 | 4 | 14,0 |
W paliwie uszlachetnionym pakietami otrzymanymi według niniejszego wynalazku, zawierającymi alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, zawartość osadów po okresie starzenia była około 2 - krotnie mniejsza niż w bazowym oleju opałowym oraz w oleju opałowym zawierającym produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691. Liczba rozdziału faz kwalifikuje poddane starzeniu paliwo bazowe oraz paliwo zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691 do grupy paliw niestabilnych, natomiast paliwa uszlachetnione pakietami otrzymanymi według niniejszego wynalazku, zawierającymi alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych 25 i amidowych do grupy paliw stabilnych. Zaobserwowano również poprawę stopnia czystości ciężkich olejów opałowych uszlachetnionych pakietami otrzymanymi według niniejszego wynalazku, zawierającymi alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych o 1 stopień w stosunku do paliwa bazowego.
Przykład 32
Dla uszlachetnionych lekkich olejów opałowych-paliw testowych 26, 29, 32 i 35 oraz dla lekkiego oleju opałowego o właściwościach z tablicy 3 wyznaczono równowagowe napięcie międzyfazowe metodą płytkową. W tym celu wyznaczono napięcie pomiędzy fazą uszlachetnionego paliwa, a wodą demineralizowaną w funkcji czasu. Po osiągnięciu równowagi termodynamicznej układu odczytano wartość napięcia termodynamicznego. Napięcie międzyfazowe charakteryzuje właściwości powierzchniowo czynne i z definicji im niższe napięcie międzyfazowe tym szacuje się, że substancja ma lepsze właściwości powierzchniowo czynne, a co za tym idzie - dyspergujące. Wyniki oznaczonych napięć międzyfazowych zamieszczono w tablicy 12.
Tablica 12
Wyniki badań napięcia międzyfazowego lekkich olejów opałowych
| Badane paliwo | Napięcie międzyfazowe, mN/m |
| Lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 | 21,09 |
| Paliwo 26 | 0,86 |
| Paliwo 29 | 0,34 |
| Paliwo 32 | 0,54 |
| Paliwo 35 | 0,48 |
PL 238 362 Β1
Przykład 33
Uszlachetnione lekkie oleje opałowe - paliwa testowe 25, 28, 31 i 34 oraz lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 poddano badaniu skłonności do zanieczyszczenia rozpylaczy paliwa, według metodyki CEC F-05-93, w silniku Peugeot XUD9. Po zakończeniu badania przez rozpylacze paliwa przepuszczono strumień powietrza i na tej podstawie mierzono spadek ich drożności. Według Światowej Karty Paliw, kryterium kwalifikujące olej napędowy do użytkowania - to uzyskanie wyniku badania wskaźnika zmniejszenia drożności rozpylaczy przy wzniosie iglicy 0,10 mm, nie wyższego niż 85%. Wyniki przeprowadzonych badań przedstawiono w tablicy 13.
Tablica 13
Wyniki badania skłonności lekkich olejów opałowych do zanieczyszczenia rozpylaczy paliwa
| Badane paliwo | Skłonność do zanieczyszczenia rozpylaczy wg CEC F-05-93: Wskaźnik zmniejszenia drożności rozpylaczy przy wzniosie iglicy 0,10 mm w [%] |
| Lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 | 81,0 |
| Paliwo 25 | 30,0 |
| Paliwo 28 | 28,0 |
| Paliwo 31 | 24,2 |
| Paliwo 34 | 26,4 |
Przykład 34
Uszlachetnione lekkie oleje opałowe - paliwa testowe 25, 28, 31 i 34 oraz lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 spalono w wysokociśnieniowym kotle parowym Paromat Triplex o mocy znamionowej 80 kW firmy Viessmann, zaopatrzonym w palnik z dyszą pracującą przy ciśnieniu 2000 kPa. Zbadano emisję zanieczyszczeń gazowych oraz efektywność spalania. Do pomiaru stężenia składników spalin wykorzystano analizator spalin GA-40 firmy Eljack Electronics. Oznaczenie stężenia węglowodorów w spalinach wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z-040014. Wyniki badań emisji składników spalin przedstawiono w tablicy 14.
Tablica 14
Wyniki badań emisji ze spalania lekkiego oleju opałowego przeprowadzonego w wysokociśnieniowym kotle parowym
| Badane paliwo | Efektywność spalania, % | Emisja CO, mg/Nm3 | Emisja NOX, mg/Nm3 |
| Lekki olej opałowy o właściwościach z tablicy 3 | około 90 | 19 | 86 |
| Paliwo 25 | około 94 | 5 | 86 |
| Paliwo 28 | około 96 | 9 | 89 |
| Paliwo 31 | około 95 | 7 | 86 |
| Paliwo 34 | około 95 | 8 | 87 |
Przykład 35
Ciężkie oleje opałowe - paliwa 37, 40, 43, 46 oraz ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 5 poddano badaniu wpływu na elastomery prowadzonego wg metody PN-ISO 1817/01, wykorzystując próbkę materiału uszczelek stosowanych w instalacjach paliwowych w zakładach energetycznych. W teście oceniano zmianę objętości i twardości materiału uszczelek po ich kontaktowaniu z paliwami z przykładu 18 i 19 oraz - porównawczo - z paliwem bazowym w ściśle określonych warunkach. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 15.
PL 238 362 Β1
Tablica 15
Wyniki badań wpływu ciężkiego oleju opałowego na elastomery
| Badane paliwo | Zmiana objętości po 168 h (temp. 80°C), % | Zmiana objętości po 336 h (temp. 80°C), % | Zmiana twardości po 168 h (temp. 80°C), IRHD | Zmiana twardości po 336 h (temp. 80°C), IRHD |
| Ciężki olej opałowy o właściwościach z tablicy 5 | 6,7 | 7,2 | 1,7 | 0,9 |
| Paliwo 37 | 6,7 | 7,6 | 1,6 | 0,8 |
| Paliwo 40 | 7,0 | 7,6 | 2,1 | 1,3 |
| Paliwo 43 | 6,8 | 7,5 | 2,0 | 1,4 |
| Paliwo 46 | 6,8 | 7,6 | '1,7 | i,i |
Przykład 36
Przeprowadzono testy eksploatacyjne dla ciężkich olejów opałowych - paliw 37 i 40 w elektrociepłowni na kotle wyposażonym w rozpałkowe palniki olejowe rozmieszczone po dwie sztuki w dwóch rzędach, na tylnej i przedniej ścianie. Do badań zastosowano dwuczynnikowe, niskociśnieniowe palniki, gazodynamiczne typu K o szerokim zakresie regulacji cieplnej (30 4-120%) zasilane ciężkim olejem opałowym, charakteryzujące się wydajnością do 1000 kg/h. Skuteczność działania pakietów dodatków monitorowano poprzez obserwacje wizualną płomienia palnika i dymu z komina. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 16.
Tablica 16
Wyniki testów eksploatacyjnych przeprowadzonych w elektrociepłowni
| Właściwość | Paliwo 37 | Paliwo 40 | ||
| Czas trwania testu, min | 8 | 16 | 19 | 18 |
| Dozowanie pakietu, krotność | xl | x2 | xl | x2 |
| Ocena wizualna dymu z komina | dużo zadymienie, ciemny dym | mało zadymienie, jasny dym | mało zadymienie, jasny dym | mało zadymienie, jasny dym |
| Ocena wizualna płomienia palnika | ciemny, kopcący, | jasny, świecący | jasny, świecący | jasny, świecący |
| Skuteczność | niska | wysoka | wysoka | wysoka |
STOSOWALNOŚĆ PRZEMYSŁOWA
W powyższych przykładach udowodniono, że uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych, według niniejszego wynalazku, nadaje się do przemysłowego stosowania.
Claims (7)
1) z wodnego roztworu nieorganicznych soli żelaza (III) i soli żelaza (II) współwytrąca się mieszaninę związków żelaza (III) i (II) przy użyciu wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonu w temperaturze do 90°C, prowadząc wytrącanie w roztworze o pH wynoszącym od 7 do 9, przy czym:
- jako nieorganiczne sole żelaza (III) i (II) stosuje się chlorki lub siarczany lub azotany;
PL 238 362 B1
- stosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do nieorganicznej soli żelaza (II) wynosi od 1,0 : 0,3 do 1,0 : 1,0;
- jako wodorotlenek metalu alkalicznego stosuje się wodne roztwory wodorotlenku sodu lub potasu;
- stosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do wodorotlenku metalu alkalicznego lub wodorotlenku amonu wynosi od 1,0 : 3,0 do 1,0 : 5,5;
1. Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych zawierający:
I. produkty reakcji pochodnych bezwodnika alkenylobursztynowego z aminami;
II. modyfikator procesu spalania otrzymywany sposobem, który obejmuje następujące etapy:
2. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera
I. od 5,0% (m/m) do 40,0% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych;
II. od 12,0% (m/m) do 55,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania;
III. od 20,0% (m/m) do 55,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;
i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany spośród:
IV. od 1,0% (m/m) do 5,0% (m/m) współmodyfikatora procesu spalania;
V. od 1,0% (m/m) do 5,0% (m/m) dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków;
VI. od 5,0% (m/m) do 45,0% (m/m) dodatku smarnościowego.
PL 238 362 B1
2) do świeżo wytrąconej mieszaniny związków żelaza (III) i (II) uzyskanej w etapie 1) wprowadza się roztwór kwasu organicznego w rozpuszczalniku węglowodorowym i otrzymaną mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze do 110°C przez okres od 1 do 12 godzin, przy czym:
- stosunek molowy nieorganicznej soli żelaza (III) do kwasu organicznego wynosi od 2,0 : 1,0 do 10,0 : 1,0;
- jako kwasy organiczne stosuje się kwas dodecylobenzenosulfonowy lub kwas dodecylotoluenosulfonowy lub kwas didodecylobenzenosulfonowy lub kwasy naftosulfonowe o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 400 Daltonów lub kwas alkilobenzenosulfonowy lub kwas alkilotoluenosulfonowy o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 24 do 35 lub syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, o łańcuchu rozgałęzionym lub nasycone i nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 10 do 24;
- jako rozpuszczalnik węglowodorowy stosuje się frakcje węglowodorów alifatycznych lub aromatycznych o temperaturze wrzenia od 90°C do 350°C i zawartości siarki do 0,2% (m/m);
3. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym w etapie A jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę lub tetraetylenopentaaminę lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
3) po przeprowadzeniu etapu 2) oddziela się fazę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III) i (II) i tak uzyskane związki żelaza poddaje się kondycjonowaniu i utlenianiu powietrzem, lub tlenem lub wodą utlenioną w temperaturze do 110°C, uzyskując:
- w przypadku utleniania wodą utlenioną warstwę wodną i warstwę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III), którą to warstwę wodną oddziela się od węglowodorowej przez dekantację, po czym warstwę węglowodorową poddaje się suszeniu i oczyszczaniu, lub
- w przypadku utleniania powietrzem lub tlenem tylko warstwę węglowodorową zawierającą związki żelaza (III), którą poddaje się suszeniu i oczyszczaniu;
III. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C oraz zawierającą powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów; i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:
IV. współmodyfikator procesu spalania, będący organicznym związkiem kompleksowym lub solą następujących metali bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków: potas, wapń, magnez, stront, mangan, kobalt, platyna, miedź, ruten, osm, cyrkon, pallad, wanad, cynk, lub mieszaniną związku kompleksowego i/lub soli;
V. dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, będący pochodną kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, stanowiącą ester lub amid lub imid, którą otrzymano w reakcji bezwodnika alkenylobursztynowego z alkoholem lub aminą pierwszorzędową lub drugorzędową o ilości atomów węgla w cząsteczce alkoholu lub aminy od 2 do 8, o ilości grup hydroksylowych w alkoholu od 1 do 2 i ilości grup aminowych w aminie od 1 do 4;
VI. dodatek smarnościowy, będący:
- nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lub
- estrem wyżej wymienionego kwasu, będącym produktem reakcji tego kwasu bądź jego bezwodnika z alkoholem alifatycznym o ilości atomów węgla w cząsteczce alkoholu od 3 do 9,
PL 238 362 B1 lub
- amidem wyżej wymienionego kwasu, będącego produktem reakcji tego kwasu bądź jegobezwodnika, z aminą alifatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce aminy od 4 do 10;
znamienny tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:
I. od 3,0% (m/m) do 50,0% (m/m), alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, pełniących funkcję dodatku detergentowo-dyspergującego i przeciwutleniająco-stabilizującego, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
A. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
B. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, który to etap B prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenów metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5;
II. od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/ni) modyfikatora procesu spalania;
III. od 10,0% (m/m) do 90,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;
i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany spośród:
IV. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) współmodyfikatora procesu spalania;
V. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) dodatku zapobiegającego dekompozycji pakietu dodatków;
VI. od 3,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego.
4. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym w etapie A na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
5. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik I zawiera alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone sposobem, w którym etap B termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu A prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym etap B prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
6. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że modyfikator procesu spalania zawiera od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza w przeliczeniu na całkowitą masę modyfikatora.
7. Uniwersalny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że współmodyfikator procesu spalania zawiera od 5% (m/m) do 10% (m/m) metali w związku kompleksowym i/lub soli w przeli- czeniu na całkowitą masę współmodyfikatora procesu spalania.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419858A PL238362B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419858A PL238362B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419858A1 PL419858A1 (pl) | 2018-06-18 |
| PL238362B1 true PL238362B1 (pl) | 2021-08-16 |
Family
ID=60915416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419858A PL238362B1 (pl) | 2016-12-16 | 2016-12-16 | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238362B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-16 PL PL419858A patent/PL238362B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419858A1 (pl) | 2018-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2018223045B2 (en) | Quaternary ammonium amide and/or ester salts | |
| AU2011332104B2 (en) | Polyester quaternary ammonium salts | |
| CA2849633A1 (en) | Quaternary ammonium salts in heating oils | |
| AU2022218628A1 (en) | Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives | |
| PL238362B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do olejów opałowych | |
| AU2022218625A1 (en) | Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives | |
| PL237255B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL237302B1 (pl) | Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych | |
| PL237303B1 (pl) | Wielofunkcyjny pakiet dodatków o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych | |
| PL216821B1 (pl) | Wielofunkcyjny dodatek o wysokiej stabilności termicznej do lekkich olejów opałowych | |
| PL222563B1 (pl) | Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych |