PL238648B1 - Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych - Google Patents
Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych Download PDFInfo
- Publication number
- PL238648B1 PL238648B1 PL423288A PL42328817A PL238648B1 PL 238648 B1 PL238648 B1 PL 238648B1 PL 423288 A PL423288 A PL 423288A PL 42328817 A PL42328817 A PL 42328817A PL 238648 B1 PL238648 B1 PL 238648B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- potassium
- sodium hydroxide
- alcohol
- dieter
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 mono-substituted ethylene glycol Chemical class 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- SCAVCHOPVSLEHK-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]pentane Chemical compound CCC(CC)OCCOCCOC SCAVCHOPVSLEHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229940113115 polyethylene glycol 200 Drugs 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania alkaicznych bezwodnych układów reakcyjnych charakteryzujący się tym, że do alkoholu wprowadza się od 1% do 80% masowych wodorotlenku potasu lub sodu w stosunku do alkoholu, przy czym wodorotlenek potasu lub sodu zawiera w swojej strukturze od 0,1% do 30% masowych wody, następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszcza się w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie 95°C, po czym ogrzewa w temperaturze co najmniej 100°C, korzystnie 130°C do całkowitego odwodnienia układu reakcyjnego.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych w syntezach związków organicznych, mających zastosowanie w reakcjach eterów typu Williamsona czy transestryfikacji, w procesach w których konieczne jest wykorzystanie reaktywnego, bezwodnego środowiska reakcyjnego w podwyższonej temperaturze.
Dotychczas znane i powszechnie wykorzystywane są homogeniczne układy alkaliczne, w których rozpuszczalnikiem jest woda lub niskowrzące alkohole. Znaczącym ograniczeniem jest reaktywność rozpuszczalnika powodująca otrzymywanie niekorzystnych produktów ubocznych jak w reakcjach (epi)chlorohydryn, w których oprócz syntezy eterolu możliwa jest hydroliza reagentów. Ponadto niskowrzące alkohole czy woda są stosowane poniżej temperatury ich wrzenia, co niejednokrotnie ogranicza rozpuszczalność reagentów lub znacząco wydłuża czas trwania procesu.
Innym rozwiązaniem jest stosowanie układów heterogenicznych, w których wodorotlenek jest częściowo rozpuszczony. Rozdrobnienie wodorotlenku korzystnie wpływa na efektywność reakcji. Niedogodnością powyższego rozwiązania jest mały dobór niskolotnych polarnych rozpuszczalników organicznych. Stąd powszechnie stosuje się dodatek cyklodekstryn czy eterów koronowych, które umożliwiają lub wspomagają zachodzenie reakcji w niższych temperaturach przez zwiększenie udziału rozpuszczonego wodorotlenku.
Z amerykańskiego opisu patentowego US2479692 oraz literatury (Materials 2017, 10, 755, 1-14) znany jest sposób otrzymywania suspensyjnej zawiesiny wodorotlenku potasu. Przykładowo zgodnie z publikacją, do reakcji alkalicznej hydrolizy poli((met)akrylanu metylu) wykorzystano zawiesinę wodorotlenku potasu.
Jednakże znaczna strata rozpuszczalnika, konieczność jednorodnego doprowadzania i odprowadzania ciepła oraz zachowanie stałej zmiany temperatury powoduje, że proces ten jest skomplikowany do przeprowadzenia w skali przemysłowej. Ponadto niedogodnością rozwiązania jest nie powtarzalne dozowanie suspensji do układu reakcyjnego, przez jej sedymentację.
Celem wynalazku jest otrzymywanie alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych, opartych o wodorotlenek potasu lub sodu, które są otrzymywane w łagodnych warunkach procesowych.
Cel ten osiągnięto poprzez całkowite odwodnienie wodorotlenku potasu w podwyższonej temperaturze oraz odpowiednie zdyspergowanie krystalitów, w taki sposób, aby ich rozmiar był jak najmniejszy, tym samym powierzchnia właściwa jak największa. Zapewnia to powtarzalność otrzymywanych wyników, tj. stopnień hydrolizy w czasie trwania reakcji, szczególnie dla procesów przebiegających w masie.
Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych według wynalazku polega na tym, że do alkoholu wprowadza się od 1% do 80% masowych wodorotlenku potasu lub sodu w stosunku do alkoholu, przy czym wodorotlenek potasu lub sodu zawiera od 0,1% do 30% masowych wody, następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszcza się w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie 95°C, po czym ogrzewa w temperaturze co najmniej 100°C, korzystnie 130°C do całkowitego odwodnienia układu reakcyjnego.
Korzystnie jako alkohole stosować pochodne eterów glikoli etylenowych di- lub mono- podstawionych takich jak: dieter glikolu dietylenowego, dieter glikolu dimetylenowego, dieter glikolu t-butylowego, korzystnie eter dietylowy glikolu dietylenowego (diglimu dietylowego), alkohole di- i polihydroksylowe z oligo- i polieteroloami takimi jak: gliceryna, glikole, oligolicerole, oligoglikole, poliglikole oraz pochodne I, II i Ill-rzędowych amin oraz alkohole monohydroksylowe.
W zależności od zastosowanego alkoholu otrzymuje się stabilny jednorodny roztwór, zawiesinę wodorotlenku potasu lub sodu, albo ich pastę.
Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość wykorzystana reaktywnej dyspersji wodorotlenku potasu lub sodu w syntezach organicznych w szczególności, gdzie wymagany jest bezwodny układ reakcyjny np. w dehydrohalogenacji, czy do alkalicznej hydrolizy, znajdującej przemysłowe zastosowanie w przetwórstwie tworzyw odpadowych. Ponadto możliwość zastosowania zawiesin wodorotlenków potasu lub sodu w reakcji dehalogenacji odpadowego polichlorku winylu), czy hydrolizy odpadowego poli((met)akrylanu metylu). Inną korzyścią wynikającą z rozwiązania jest możliwość jednoczesnego sieciowania lub szczepienia odpadowych materiałów polimerowych otrzymując materiały do zastosowań specjalnych, takich jak: materiały hydrożelowe, sorbenty jonów metali czy flokulanty i związki powierzchniowo czynne.
Sposób według wynalazku bliżej objaśniono w podanych poniżej przykładach:
PL 238 648 B1
P r z y k ł a d 1
Otrzymywanie alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych z wykorzystaniem alkoholi monohydroksylowych, szczególnie do zastosowania przy alkalicznej hydrolizie.
Do kolby na 100 cm3 wprowadza się 25 g wodorotlenku potasu i 50 cm3 metanolu, całość ogrzewa się do temperatury 50°C, intensywnie miesza (1500 rpm) przez jedną godzinę. Następnie obniża się ciśnienie do 100 mbar i odparowuje 80% objętości rozpuszczalnika, przy ciągłym intensywnym mieszaniu zawartości kolby. Kolejno wprowadza się 40 g eteru dietylowego glikolu dietylenowego (diglimu dietylowego) i odparowuje pozostały w mieszaninie metanol, częściowo odbierając diglim dietylowy. Po odparowaniu całego metanolu, następuje obserwowane zmętnienie mieszaniny przez wytrącenie krystalitów wodorotlenku potasu. Nadal utrzymując podciśnienie (100 mbar), kolbę okrogłodenną chłodzi się do temperatury otoczenia intensywnie mieszając. Następuje praktycznie całkowite wytrącenie wodorotlenku, wyrównuje się ciśnienie do atmosferycznego otrzymując od 45 g do 55 g produktu w zależności od początkowej zawartości wody w wodorotlenku potasu.
P r z y k ł a d 2
Otrzymywanie alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych z wykorzystaniem polieteroli, szczególnie do zastosowania przy alkalicznej hydrolizie wraz z sieciowaniem lub szczepieniem.
Do kolby na 100 cm3 wprowadza się 3 g wodorotlenku potasu i 10 cm3 poli(glikolu etylenowego)-200. Następnie mieszaninę ogrzewa się intensywnie mieszając do temperatury 95°C otrzymując jednorodny roztwór. Kolejno zwiększa się temperaturę do 130°C i utrzymuje przez godzinę w celu odparowania pozostającej w mieszaninie wody. Następnie schładza się do temperatury otoczenia otrzymując stabilny i jednorodny roztwór.
P r z y k ł a d 3
Otrzymywanie alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych z wykorzystaniem oligoeteroli, szczególnie do zastosowania przy alkalicznej hydrolizie wraz z sieciowaniem lub szczepieniem.
Do kolby na 100 cm3 wprowadza się 3 g wodorotlenku potasu i 4 cm3 dietanoloaminy, następnie mieszaninę ogrzewa się intensywnie mieszając do temperatury 95°C, otrzymując jednorodny roztwór. Następnie ogrzewa się mieszaninę do temperatury 130°C i utrzymuje przez godzinę w celu odparowania pozostającej w mieszaninie wody po czym schładza do temperatury otoczenia otrzymując pastę zawieszonego odwodnionego wodorotlenku potasu w dietanoloaminie.
Claims (2)
1. Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych, znamienny tym, że do alkoholu wprowadza się od 1% do 80% masowych wodorotlenku potasu lub sodu w stosunku do alkoholu, przy czym wodorotlenek potasu lub sodu zawiera w swojej strukturze od 0,1% do 30% masowych wody, następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszcza się w temperaturze poniżej 100°C, korzystnie 95°C, po czym ogrzewa w temperaturze co najmniej 100°C, korzystnie 130°C do całkowitego odwodnienia układu reakcyjnego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkohole stosuje się pochodne eterów glikoli etylenowych di- lub mono- podstawionych takich jak: dieter glikolu dietylenowego, dieter glikolu dimetylenowego, dieter glikolu t-butylowego, korzystnie eter dietylowy glikolu dietylenowego (diglimu dietylowego), alkohole di- i polihydroksylowe z oligo- i polieteroloami takimi jak: gliceryna, glikole, oligolicerole, oligoglikole, poliglikole oraz ich analogi I, II i llI-rzędowych amin oraz alkohole monohydroksylowe.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423288A PL238648B1 (pl) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423288A PL238648B1 (pl) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423288A1 PL423288A1 (pl) | 2019-05-06 |
| PL238648B1 true PL238648B1 (pl) | 2021-09-20 |
Family
ID=66341897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423288A PL238648B1 (pl) | 2017-10-27 | 2017-10-27 | Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238648B1 (pl) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138322A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 苛性ソ−ダの精製方法 |
| JPS62143820A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 苛性ソ−ダの新しい精製法 |
| RU2197426C2 (ru) * | 2000-01-24 | 2003-01-27 | Кемеровское открытое акционерное общество "Химпром" | Способ выпаривания электрощелоков |
| RU2197428C2 (ru) * | 2000-05-06 | 2003-01-27 | Кемеровское открытое акционерное общество "Химпром" | Способ концентрирования электрощелоков методом выпаривания |
-
2017
- 2017-10-27 PL PL423288A patent/PL238648B1/pl unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138322A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 苛性ソ−ダの精製方法 |
| JPS62143820A (ja) * | 1985-12-17 | 1987-06-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 苛性ソ−ダの新しい精製法 |
| RU2197426C2 (ru) * | 2000-01-24 | 2003-01-27 | Кемеровское открытое акционерное общество "Химпром" | Способ выпаривания электрощелоков |
| RU2197428C2 (ru) * | 2000-05-06 | 2003-01-27 | Кемеровское открытое акционерное общество "Химпром" | Способ концентрирования электрощелоков методом выпаривания |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MD. ATIKUR RAHMAN: "2006", STUDY OF AN EVAPORATION SYSTEM FOR SODIUM HYDROXIDE SOLUTION * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423288A1 (pl) | 2019-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2782240A (en) | Ethers of polyoxyalkylene glycols | |
| CN101874010B (zh) | 形成烷氧基化氟代醇的方法 | |
| TWI471290B (zh) | β-烷氧基丙醯胺類之製造方法 | |
| KR102733155B1 (ko) | 알콕시화된 2 차 알코올 | |
| Gabriel et al. | Modular synthesis of non-charged and ionic xylan carbamate derivatives from xylan carbonates | |
| KR20140097370A (ko) | 함불소 비닐에테르의 제조방법 | |
| US2844570A (en) | Production of highly hydroxyalkylated polyvinyl alcohols | |
| CN102911353B (zh) | 一种含氟烷基醇聚氧乙烯醚的制备方法 | |
| CA2912931C (en) | Liquid dispersant composition for gypsum | |
| PL238648B1 (pl) | Sposób otrzymywania alkalicznych bezwodnych układów reakcyjnych | |
| US3657310A (en) | Process for making aliphatic carbonate esters | |
| CN1151153A (zh) | 具有增强水溶性的氟代烷基乙氧基化物 | |
| US3122570A (en) | Triazoalkyl ethers | |
| US20210179644A1 (en) | Secondary alcohol phosphate ester | |
| CN1832909B (zh) | 含氟烷基醚的制造方法 | |
| TW201709980A (zh) | 乙氧基化觸媒及其製造方法 | |
| JP2008523178A (ja) | 純粋なアルファ−アルコキシ−オメガ−ヒドロキシ−ポリアルキレングリコールの製造方法 | |
| US2271873A (en) | Dibutyl ethers of polyglycols | |
| ES2643557T3 (es) | Procedimientos de producción de molindona y sus sales | |
| US3053903A (en) | Production of high molecular weight polyoxyalkylene compounds | |
| CN105523902B (zh) | 2‑氯乙基丙基醚的制备方法 | |
| CN113304771B (zh) | 用于制备二元醇醚的催化剂及使用其制备二元醇醚的方法 | |
| JP2016527289A (ja) | トリスアジリジノメタンの製造方法 | |
| CN103380165A (zh) | 基于碳酸甘油酯的聚合物 | |
| CN105461521B (zh) | 2-氯乙基丙基醚的合成方法 |