PL240024B1 - S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów - Google Patents
S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów Download PDFInfo
- Publication number
- PL240024B1 PL240024B1 PL432719A PL43271920A PL240024B1 PL 240024 B1 PL240024 B1 PL 240024B1 PL 432719 A PL432719 A PL 432719A PL 43271920 A PL43271920 A PL 43271920A PL 240024 B1 PL240024 B1 PL 240024B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- florasulam
- cation
- ammonium salt
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 239000005529 Florasulam Substances 0.000 title claims abstract description 57
- QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N Florasulam Chemical compound N=1N2C(OC)=NC=C(F)C2=NC=1S(=O)(=O)NC1=C(F)C=CC=C1F QZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title abstract description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 title 1
- -1 florasulam anion Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N acetylcholine Chemical compound CC(=O)OCC[N+](C)(C)C OIPILFWXSMYKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M acetylcholine chloride Chemical compound [Cl-].CC(=O)OCC[N+](C)(C)C JUGOREOARAHOCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GGRLKHMFMUXIOG-UHFFFAOYSA-M 2-acetyloxyethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC(=O)OCC[N+](C)(C)C GGRLKHMFMUXIOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CCO KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M choline chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCO SGMZJAMFUVOLNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M didecyl(dimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC FAEUZVNNXJDELC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 9
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 6
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 229940059260 amidate Drugs 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 5
- NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N etomidate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN=CN1[C@H](C)C1=CC=CC=C1 NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960004373 acetylcholine Drugs 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)O)COC2=C1 HMBHAQMOBKLWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHURBUBIHUHSU-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoic acid Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=N1 UWHURBUBIHUHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- 239000005584 Metsulfuron-methyl Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 229940075419 choline hydroxide Drugs 0.000 description 2
- RSMUVYRMZCOLBH-UHFFFAOYSA-N metsulfuron methyl Chemical class COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 RSMUVYRMZCOLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000005568 Iodosulfuron Substances 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005626 Tribenuron Substances 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 229960004266 acetylcholine chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000012272 crop production Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000011554 ferrofluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O triazolopyrimidine Chemical compound BrC1=CC=CC(C=2N=C3N=CN[N+]3=C(NCC=3C=CN=CC=3)C=2)=C1 YWBFPKPWMSWWEA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest amoniowa florasulamu o czynności herbicydowej, w której anionem jest anion florasulamu przedstawiony wzorem (I), a kation jest wybrany z grupy składającej się z kationu 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowego o wzorze (II), kationu 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowego o wzorze (III), kationu didecylodimetyloamoniowego o wzorze (IV), kationu benzylotrimetyloamoniowego o wzorze (V) i kationu tetrametyloamoniowego o wzorze (VI), oraz sposób jej wytwarzania.
Description
Opis wynalazku
Dziedzina techniki
Wynalazek dotyczy soli amoniowych florasulamu i sposobów ich otrzymywania. Sole amoniowe florasulamu mają działanie herbicydowe i znajdują zastosowanie w charakterze środków ochrony roślin.
Sole amoniowe z anionem herbicydowym są powszechnie znane, jednak zwykle są to sole kwasów organicznych z grupy fenoksykwasów (WO 2012006313 A2; PL 218145 B1; PL 218454 B1; J. Pernak et al.. Tetrahedron, 2013, 69, 4665). Według obecnego stanu wiedzy, przekształcenie herbicydu w sól amoniową może przynieść wiele korzyści takich jak zmniejszenie dawki skutecznej czy zwiększenie bezpieczeństwa stosowania poprzez zmniejszenie lotności. Ponadto odpowiedni dobór kationu o określonych właściwościach pozwala na wprowadzenie do produktu nowych właściwości takich jak aktywność powierzchniowa lub mniejsza toksyczność. (J. Pernak et al., Tetrahedron, 2011, 67, 4838). Podsumowując, obecny stan wiedzy pozwala na przekształcenie znanych herbicydów, w nowe, o zoptymalizowanych parametrach użytkowych.
Opisane są sole amoniowe z anionem sulfonylomocznikowym, to jest sole amoniowe metsulfuronu metylu (J. Pernak et al., J. Agr. Food. Chem., 2015, 63, 3357-3366).
Aktualnie nie są znane publikacje poświęcone solom z anionem sulfamidowym.
Florasulam (N-(2,6-difluorofenylo)-8-fluoro-5-metoksy[1,2,4]triazolo-[1,5-c]pirymidyno-2-sulfonamid) jest herbicydem z grupy triazolopirymidyn, został po raz pierwszy otrzymany w 1998 r. zaś rok później zarejestrowano go w Polsce. (Tomlin C. D. S. (red.). 2006. The Pesticide Manuał. 14th ed. British Crop Production Council, Alton, 1350 ss.) Jako substancja aktywna jest on pobierany głównie przez liście oraz korzenie. Ponadto, charakteryzuje się on bardzo niską rekomendowaną dawką aplikacji na poziomie 5 g/ha, niską toksycznością (LDso szczur 5000 mg/kg) oraz krótkim czasem rozkładu - DTso wynosi zaledwie 2,4 dnia (R. Jackson et al., Pest. Manag. Sci., 2000, 56, 1065). Florasulam stosuje się w Polsce w formulacjach zawierających jedną substancję czynną, takich jak Saracen 050 SG (Nufarm) lub preparatach wieloskładnikowych jak Biathlon 4D (BASF).
W stanie techniki nie znaleziono żadnych doniesień na temat herbicydowych soli amoniowych florasulamu.
Podsumowanie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sól amoniowa florasulamu, w której anionem jest anion florasulamu przedstawiony wzorem (I)
a kation jest wybrany z grupy składającej się z:
- kationu 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowego o wzorze (II)
CH3
H3C---Ν’ —
CH,
{II),
PL 240 024 Β1
- kationu 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowego o wzorze (III)
- kationu didecylodimetyloamoniowego o wzorze (IV)
CH3
CmjHji- N* CkjHj!
CHa(|V)
- kationu benzylotrimetyloamoniowego o wzorze (V)
- kationu tetrametyloamoniowego o wzorze (VI)
CH3
H3C--N*CH ch3(VI).
Florasulam posiada bardzo wrażliwe na rozkład przez hydrolizą wiązanie sulfonamidowe i nie sposób jest przewidzieć z góry zachowania tego związku w warunkach tworzenia soli amoniowych. Przykładowo, chociaż w stanie techniki opisano sole amoniowe metsulfuronu metylu, to próby syntezy soli amoniowych cieczy jonowych z analogicznymi kationami i anionem tribenuronu metylu, innego herbicydu z grupy sulfonylomoczników, różniącego się od metsulfuronu metylu jedynie obecnością jednej grupy metylowej, zakończyły się niepowodzeniem, ponieważ anion tribenuronu metylu ulegał rozkładowi. Podatność na rozkład ulega zatem zasadniczej zmianie nawet przy niewielkiej zmianie struktury cząsteczki anionu. Jak zauważyłby znawca, istnieje duża różnica strukturalna pomiędzy florasulamem a metsulfuronem. Nie było zatem oczywiste dla znawcy, że będzie możliwe otrzymanie cieczy jonowych z anionem jodosulfuronu metylu, mimo przynależenia do tej samej grupy sulfonylomoczników co metsulfuron.
Hydroliza wiązania sulfamidowego stanowi zatem przeszkodę w wytwarzaniu soli florasulamu z kationami amoniowymi, chociaż jednocześnie hydroliza wiązania sulfamidowego ułatwia rozkład w glebie.
W toku badań dostrzeżono, że w wyniku deprotonowania jednego z atomów azotu ugrupowania sulfonamidowego cząsteczki florasulamu powstaje anion, który można połączyć z odpowiednim kationem organicznym. Co więcej, nieoczekiwanie okazało się, że anion florasulamu nie ulega rozkładowi w warunkach wytwarzania soli amoniowych, pomimo wrażliwości wiązania sulfamidowego na rozkład przez hydrolizę i możliwe jest wytworzenie stabilnej chemicznie soli amoniowej z anionem florasulamu.
Wszystkie źródła kationów zastosowane w niniejszym wynalazku są szeroko używane w przemyśle, w wyniku czego są łatwo dostępne oraz niedrogie. Cholina, inaczej kation 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy, oraz acetylocholina, inaczej kation 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowy, są sub
PL 240 024 Β1 stancjami pochodzenia naturalnego, bezpiecznymi w użytku, nietoksycznymi oraz ulegającymi łatwemu rozkładowi w środowisku naturalnym. Sole didecylodimetyloamoniowe to surfaktanty oraz środki dezynfekujące, mające szerokie spektrum działania przeciwko bakteriom oraz grzybom. Wodorotlenek benzylotrimetyloamoniowy, zwany inaczej Triton B, jest popularnym katalizatorem przeniesienia międzyfazowego, stosowanym w kondensacji aldolowej oraz w dehydratacji katalizowanej zasadowo. Wodorotlenek tetrametyloamoniowy, zwany TMAOH, jako źródło najprostszego kationu amoniowego oraz bardzo silna zasada ma wiele zastosowań w syntezach organicznych. Stosowany jest również jako surfaktant w syntezie ferrofluidów.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania soli amoniowej florasulamu określonej jak powyżej, polegający na tym, że florasulam o wzorze (IA)
poddaje się reakcji zobojętniania, odpowiednio, z wodorotlenkiem 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIA)
(HA), wodorotlenkiem 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIIA)
wodorotlenkiem didecylodimetyloamomowym o wzorze (IVA) CH3
C10H21 N+“ C10H2i chs x (ival wodorotlenkiem benzylotrimetyloamoniowym o wzorze (VA)
X
(VA),
PL 240 024 Β1 lub wodorotlenkiem tetrametyloamoniowym o wzorze (VIA) CH3
H3C---N* — CH3 I XCH» (VIA), gdzie X oznacza OH, w stosunku molowym 1:1.
Reakcję prowadzi się w temperaturze od 5 do 50°C, korzystnie w 20°C, w metanolu, etanolu, izopropanolu lub wodzie jako rozpuszczalniku. Reakcja trwa od 1 minuty do 2 godzin, korzystnie 5 minut.
Jeśli reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku organicznym, z mieszaniny poreakcyjnej odparowuje się następnie rozpuszczalnik, a pozostałość suszy. Jeśli reakcję prowadzi się w wodzie, z mieszaniny poreakcyjnej odsącza się produkt w postaci stałej, przemywa wodą i suszy.
Alternatywnie, przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania soli amoniowej florasulamu określonej jak powyżej, polegający na tym, że sól sodową lub potasową florasulamu przedstawionego wzorem (IA), poddaje się reakcji, odpowiednio, z chlorkiem 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIA)
chlorkiem 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIIA)
| CH3 /0. γ H^| X CH, C chlorkiem didecylodimetyloamoniowym o wzorze (IVA) ch3 CioHji N Cio^zi ch3 x chlorkiem benzylotrimetyloamoniowym o wzorze (VA) X CH3 'Ti CH3 \ lub chlorkiem tetrametyloamoniowym o wzorze (VIA) ch3 H3C---N* — CH3 I Xch3 | ^CH3 (IIIA), (IVA), (VA), (VIA), |
PL 240 024 B1 gdzie X- oznacza Cl, w stosunku molowym 1:1.
Reakcję prowadzi się w temperaturze od 5 do 50°C, korzystnie w 40°C, w metanolu lub etanolu jako rozpuszczalniku. Reakcja trwa od 1 godziny do 2 godzin, zwykle 1 godzinę.
Po zakończeniu reakcji powstającą ubocznie sól nieorganiczną (chlorek sodu lub potasu) odsącza się, po czym z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a pozostałość suszy.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób zwalczania niepożądanej roślinności, polegający na tym, że herbicydowo skuteczną ilość określonej powyżej soli amoniowej florasulamu aplikuje się na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
Sól amoniowa florasulamu według wynalazku może być stosowana w postaci czystej (nierozpuszczonej).
Sól amoniowa florasulamu według wynalazku może być także stosowana w postaci rozpuszczonej, jako roztwór wodny, wodno-alkoholowy lub alkoholowy o stężeniu co najmniej 0,01%. Alkoholem może być metanol, etanol lub izopropanol.
Jako przykładowe sole amoniowe z anionem florasulamu można wymienić:
• florasulam 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy (florosulfam choliny) • florasulam 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowy (florosulfam acetylocholiny) • florasulam didecylodimetyloamoniowy • florasulam benzylotrimetyloamoniowy • florasulam tetrametyloamoniowy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano ponadto następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• opracowano metodę otrzymywania nowych soli z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem florasulamu, • zsyntezowane związki są stabilne chemicznie i nie ulegają degradacji w środowisku kwaśnym jak i alkalicznym, • opracowane metodologie syntezy pozwalają na uzyskanie produktów z bardzo wysokimi wydajnościami sięgającymi 95%, • uzyskane związki charakteryzują się wysoką czystością, potwierdzoną technikami spektralnymi, • otrzymane sole różnią się rozpuszczalnością w wodzie, co ułatwia ich dostosowanie do metody aplikacji, • otrzymane sole charakteryzują się bardzo niskim ciśnieniem pary nasyconej, są to związki nielotne co zwiększa bezpieczeństwo ich stosowania oraz utrudnia ich migracje na sąsiednie uprawy, • otrzymane sole wykazują selektywną aktywność herbicydową wobec roślin dwuliściennych, zatem mogą być stosowane jako środki do ochrony roślin uprawnych.
Sposób wytwarzania soli amoniowych według wynalazku ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I. Florasulam choliny [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]-pirymidyn-2-ylo)sulfonylo)amidan 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy].
Do kolby zawierającej 8,09 g 45% metanolowego roztworu wodorotlenku choliny (0,03 mol) dodano 1,08 g (0,03 mol) florasulamu, zawartość kolby mieszano przez 5 minut. Rozpuszczalnik odparowano, po czym zawartość kolby dokładnie wysuszono. Wydajność produktu, który był ciałem stałym o temperaturze topnienia 125-126°C, wyniosła 96%.
Na podstawie wykonanych widm NMR potwierdzono strukturę otrzymanego związku: 1H NMR (300,4 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 3,16 (s, 9H); 3,45-3,49 (m, 2H); 3,86 (m, J = 4,87, 2,53 Hz, 2H); 4,21 (s, 3H); 5,36 (t, J = 4,87 Hz, 1H); 6,69-6,82 (m, 3H); 8,18 (d, J = 2,38 Hz, 1H).
13C NMR (75,46 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 53,2 (t); 55,2; 56,6; 67,0 (t); 110,6-111,0 (dd); 119,2 (t); 125,8 (t); 127,8 (d); 142,5; 145,8; 146,4; 146,6; 157,0 (d); 160,0 (d); 170,7.
19F NMR (282,31 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = -155,0; -119,7.
Analiza elementarna CHN dla C17H21F3N6O4S (Mmol = 462,1 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,15; h = 4,58; n = 18,17; wartości zmierzone: C = 44,40; H = 4,90; N = 18,51.
P r z y k ł a d II. Florasulam choliny [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirymidyn-2-ylo)sulfonylo)amidan 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowy].
Do kolby zawierającej 16,18 g 45% etanolowego roztworu wodorotlenku choliny (0,06 mol) dodano 2,16 g (0,06 mol) florasulamu, zawartość kolby mieszano przez 5 minut. W trakcie mieszania
PL 240 024 B1 wydzielił się produkt, który odsączono i przemyto etanolem, po czym wysuszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C przez 2 godziny. Wydajność produktu, który był ciałem stałym o temperaturze topnienia 124-126°C, wyniosła 90%.
Wykonaniem widm NMR potwierdzono strukturę otrzymanego związku:
1H NMR (300,4 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = 3,14 (s, 9H); 3,43-3,47 (m, 2H); 3,86 (m, J = 4,87, 2,53 Hz, 2H); 4,22 (s, 3H); 5,38 (t, J = 4,87 Hz, 1H); 6,67-6,80 (m, 3H); 8,19 (d, J = 2,38 Hz, 1H).
13C NMR (75,46 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 53,1 (t); 55,4; 56,6; 67,1 (t); 110,6-111,0 (dd); 119,2 (t); 125,9 (t); 127,7 (d); 142,5; 145,7; 146,4; 146,7; 157,0 (d); 160,0 (d); 170,8.
19F NMR (282,31 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = -155,1; -119,8.
Analiza elementarna CHN dla C17H21F3NBO4S (Mmoi = 462,1 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 44,15; H = 4,58; N = 18,17; wartości zmierzone: C = 44,52; H = 4,98; N = 18,57.
Przykład III. Florasulam acetylocholiny [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4]-triazolo[1,5-c]pirymidyn-2-ylo)sulfonylo)amidan 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowy].
Do reaktora zawierającego 2,52 g (6,6 mmol) florasulamu sodu oraz 20 cm3 gorącego metanolu dodano 1,20 g (6,6 mmol) chlorku acetylocholiny rozpuszczonego w 5 cm3 metanolu, w wyniku czego cała sól florasulamu uległa rozpuszczeniu. Roztwór mieszano 5 godzin, po czym odparowano 10 cm3 rozpuszczalnika. Następnie zawartość reaktora ochłodzono do 4°C, odsączono powstały osad soli nieorganicznej. Z przesączu odparowano metanol, a pozostałość ługowano acetonem, w celu usunięcia resztek soli nieorganicznej. Wytrącony osad odsączono, zaś przesącz odparowano, w wyniku czego otrzymano 2,80 g białego produktu, który był ciałem szklistym. Zsyntezowano sól amoniową z wydajnością 84%. Na podstawie wykonanych widm NMR potwierdzono strukturę otrzymanego związku:
1H NMR (401,15 Mhz, DMSO-db) δ [ppm] = 2,04 (s, 3H); 3,17 (s, 9H); 3,71-3,74 (m, 2H); 4,21 (s, 3H); 4,42-4,46 (m, 2H); 6,68-6,82 (m, 3H), 8,17 (d, 1H).
13C NMR (100,88 MHz, DMSO-db) δ [ppm] = 20,6; 53,0; 56,6; 57,7; 63,7; 110,4-111,0 (dd); 119,0 (t); 125,9 (t); 127,8 (d); 142,9; 145,4; 146,4; 146,6; 157,2 (d); 159,7 (d); 169,8; 170,8.
19F NMR (282,66 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = -155,0; -119,7.
Analiza elementarna CHN dla C19H23F3N6O5S (Mmol = 504,5 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 45,24; H = 4,60; N = 16,66; wartości zmierzone: C = 45,08; H = 4,25; N = 16,92.
P r z y k ł a d IV. Florasulam didecylodimetyloamoniowy [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4)triazalo[1,5-c]pirymidyn-2-ylo)sulfonylo)amidan didecylodimetyloamoniowy].
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło umieszczono 25% etanolowy roztwór zawierający 3,6 g (10 mmol) chlorku didecylodimetyloamoniowego oraz ekwimolarną ilość (4 g, 10 mmol) soli potasowej florasulamu. Po przeprowadzeniu reakcji, odsączono wydzielony produkt uboczny, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Powstałe ciało stałe osuszono w temperaturze 25°C przez 8 godzin w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 80%, produkt topił się w przedziale 75,5-78°C.
Strukturą otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono przy pomocy analizy widm NMR: 1H NMR (300,4 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = 0,81-0,88 (m, 6H) 1,14-1,33 (m, 28H) 1,62 (s, 4H) 3,02 (s, 6H) 3,20-3,31 (m, 4H) 4,20 (s, 3H) 6,60-6,83 (m, 3H) 8,16 (d, J = 2,26 Hz, 1H).
13C NMR (75,46 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = 13,8; 21,6; 22; 25,7; 28,4; 28,6; 28,8; 31,2; 49,9; 56,5; 62,8; 110,5-110,8 (dd); 119,0 (t); 125,8-126,2 (t); 127,6-127,9 (d); 142,5; 145,8; 146,4; 146,6; 156,9 (d); 160,0 (d); 170,9.
19F NMR (282,32 MHz, DMSO-ds) δ [ppm] = -155,0; -119,7.
Analiza elementarna CHN dla C34H55F3N6O3S (Mmol = 684,4 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 59,62; H = 8,09; N = 12,27; wartości zmierzone: C = 59,97; H = 8,30; N = 12,66.
P r z y k ł a d V. Florasulam benzylotrimetyloamoniowy [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pirymidyn-2-ylo)sulfonylo)amidan benzylotrimetyloamoniowy].
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,18 g (10 mmol) 40% wodnego roztworu wodorotlenku benzylotrimetyloamoniowego. Następnie dodano 3,6 g (10 mmol) florasulamu celem przeprowadzenia reakcji zobojętnienia. Wraz z postępem reakcji z mieszaniny wydzielił się produkt, z którego usunięto wodę przy użyciu wyparki próżniowej. Tak otrzymany produkt dodatkowo osuszono w warunkach obniżonego ciśnienia na linii próżniowej w czasie 2 godzin. Otrzymano produkt, który był ciałem stałym o temperaturze topnienia 146-148°C z wydajnością 90%.
Wykonano analizą widm magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie której potwierdzono poprawność struktur chemicznych otrzymanego związku:
PL 240 024 Β1 1H NMR (300,43 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = 3,08 (s, 9H); 4,19 (s, 3H); 4,16 (s, 2H); 6,66-6,84 (m, 3H); 7,45-7,62 (m, 5H); 8,17 (d, 1H).
13C NMR (75,55 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = 51,7; 56,6; 67,7; 110,5-111,2 (dd); 119,3; 125,8 (t); 127,8 (d); 128,1; 128,4; 128,8; 130,2; 132,8; 142,5; 145,8; 146,4; 146,7; 156,8 (d); 160,1 (d); 170,7.
19F NMR (282,66 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = -155,6; -120,2.
Analiza elementarna CHN dla C22H23F3N6O3S (Mmoi = 508,5 g/mol): wartości obliczone (%): C = 51,96; H = 4,56; N = 16,53; wartości zmierzone: C = 52,33; H = 4,85; N = 16,92.
Przykład VI. Florasulam tetrametyloamoniowy [(2,6-difluorofenylo)((8-fluoro-5-metoksy-[1,2,4]triazolo[ 1,5-c]pirymidyn-2-ylo) sulfonylo) amidan tetrametloamoniowy].
4,22 g 25% roztworu izopropanolowego wodorotlenku tetrametyloamoniowego (11,6 mmol) umieszczono w reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne, po czym dodano 5 cm3 izopropanolu. Następnie do roztworu dodawano stopniowo stechiometryczną ilość (4,2 g, 11,6 mmol) florasulamu, w celu przeprowadzenia reakcji zobojętnienia. Zawartość kolby ochłodzono do temperatury 5°C, powstały osad odsączono, po czym przemyto izopropanolem. Surowy produkt poddano suszeniu w suszarce próżniowej w 50°C przez 15 godzin. Produkt reakcji o temperaturze topnienia 154-155°C otrzymano z wydajnością równą 93%.
Na podstawie analizy widm magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzono strukturę otrzymanego związku:
Ή NMR (399,91 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = 3,16 (s, 12H); 4,21 (s, 3H); 6,68-6,83 (m, 3H); 8,17 (d, 1H). 13C NMR (100,57 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = 54,4; 56,6; 110,6-111,0 (dd); 119,1 (t); 125,9 (t); 127,8 (d); 142,9; 145,4; 146,4; 146,6; 157,2 (d); 159,7 (d); 170,8.
19F NMR (282,66 MHz, DMSO-cfe) δ [ppm] = -155,6; -120,3.
Analiza elementarna CHN dla CieHigFsNeOsS (Mmoi = 432,4 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,62; H = 8,09; N = 12,27; wartości zmierzone: C = 59,97; H = 8,40; N = 12,56.
Przykładowe zastosowanie:
Badania biologicznej aktywności wobec chwastów w warunkach szklarniowych.
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L.). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Sól amoniową zastosowano w postaci roztworów wodnych w ilości odpowiadającej 5 g anionu florasulamu w przeliczeniu na 1 ha. Przygotowano roztwory o stężeniach z zakresu od 0,1 do 5%. Jako środek porównawczy zastosowano komercyjny herbicyd zawierający florasulam (50 g s.c. w 1 dm3 preparatu).
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Po upływie 2 tygodni poddane opryskowi rośliny ścięto przy powierzchni gleby i zważono, a następnie w porównaniu do kontroli wyznaczono redukcję świeżej masy w skali procentowej. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym.
W tabeli 1 przedstawiono skuteczność działania soli amoniowych według wynalazku.
Tabela 1
| Nr obiektu | Nazwa środka | Redukcja świeżej masy (%) |
| 1 | Florasulam tetrametyloamoniowy | 83 |
| 2 | Florasulam benzylotnmetyloamoniowy | 83 |
| 3 | Florasulam choliny | 85 |
| 4 | Florasulam acetylocholiny | 87 |
| 5 | Florasulam sodu | 46 |
| 6 | Saracen 050 S.C. | 83 |
Wyniki przeprowadzonych badań wskazują na silną aktywność biologiczną testowanych soli, porównywalną lub lepszą od preparatu komercyjnego oraz znacząco wyższą od soli sodowej.
Claims (6)
1. Sól amoniowa florasulamu, w której anionem jest anion florasulamu przedstawiony wzorem (I)
a kation jest wybrany z grupy składającej się z:
- kationu 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowego o wzorze (II)
CH3
H3C---Ν’ —
CH3
{II),
- kationu 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowego o wzorze (III)
- kationu didecylodimetyloamoniowego o wzorze (IV)
CH3 θ10^2ΐ N* Ci0H2i
CH3 (IV)
- kationu benzylotrimetyloamoniowego o wzorze (V)
(V), i
PL 240 024 Β1
- kationu tetrametyloamoniowego o wzorze (VI)
CH3
H3C--N*--CH3 ch3 (VI).
2. Sposób wytwarzania soli amoniowej florasulamu określonej jak w zastrz. 1, znamienny tym, że florasulam o wzorze (IA)
(IA) poddaje się reakcji zobojętniania, odpowiednio, z wodorotlenkiem 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowym o wzorze (HA)
(HA), wodorotlenkiem 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIIA)
wodorotlenkiem didecylodimetyloamoniowym o wzorze (IVA)
CH3
CioHji Ν* C10H2i
CH3 X (IVA), wodorotlenkiem benzylotrimetyloamoniowym o wzorze (VA)
X
(VA),
PL 240 024 Β1 lub wodorotlenkiem tetrametyloamoniowym o wzorze (VIA)
CH3
H3C---N*— CH3
I XCH» (VIA), gdzie X oznacza OH, w stosunku molowym 1:1.
3. Sposób wytwarzania soli amoniowej florasulamu określonej jak w zastrz. 1, znamienny tym, że sól sodową lub potasową florasulamu przedstawionego wzorem (IA), poddaje się reakcji z, odpowiednio, chlorkiem 2-hydroksyetylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIA)
(HA), chlorkiem 2-(acetyloksy)etylotrimetyloamoniowym o wzorze (IIIA)
chlorkiem didecylodimetyloamoniowym o wzorze (IVA)
CH3
CioHji N* C10H21 ch3 x (iva), chlorkiem benzylotrimetyloamoniowym o wzorze (VA)
(VA), lub chlorkiem tetrametyloamoniowym o wzorze (VIA)
CH,
I
H3C---Ν' — CH3
I XCH» (VIA), gdzie X oznacza Cl, w stosunku molowym 1:1.
12 PL 240 024 B1
4. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności, znamienny tym, że herbicydowo skuteczną ilość soli amoniowej florasulamu określonej jak w zastrz. 1, aplikuje się na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że sól amoniową florasulamu stosuje się w postaci czystej (nierozpuszczonej).
6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że sól amoniową florasulamu stosuje się w postaci rozpuszczonej, jako roztwór wodny, wodno-alkoholowy lub alkoholowy o stężeniu co najmniej 0,01%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432719A PL240024B1 (pl) | 2020-01-28 | 2020-01-28 | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432719A PL240024B1 (pl) | 2020-01-28 | 2020-01-28 | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432719A1 PL432719A1 (pl) | 2021-08-02 |
| PL240024B1 true PL240024B1 (pl) | 2022-02-07 |
Family
ID=77063406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432719A PL240024B1 (pl) | 2020-01-28 | 2020-01-28 | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240024B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL444850A1 (pl) * | 2023-05-10 | 2024-03-25 | Politechnika Poznańska | Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
-
2020
- 2020-01-28 PL PL432719A patent/PL240024B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL444850A1 (pl) * | 2023-05-10 | 2024-03-25 | Politechnika Poznańska | Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
| PL247282B1 (pl) * | 2023-05-10 | 2025-06-09 | Politechnika Poznanska | Nowe ciecze jonowe z kationem betainianu alkilu i anionem florasulamu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432719A1 (pl) | 2021-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0123876B1 (ko) | 알콕시-1,2,4-트리아졸[1,5-c]피리미딘-2-설폰아미드,이의 제조방법 및 중간체 | |
| US4042372A (en) | Substituted thiadiazolotriazinediones and method of preparation | |
| JPS60116684A (ja) | 新規な置換１，２，４―トリアゾーロ［１，５―ａ］―ピリミジン―２―スルホンアミドおよび組成物ならびに望ましくない植物の抑制方法 | |
| JPS59205368A (ja) | 殺微生物剤 | |
| CZ6495A3 (en) | Derivatives of alpha-pyrimidinylacrylic acid, process of their preparation, fungicidal agents containing such derivatives as active components and their use for fighting phytopatogenic fungi | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| KR920010518B1 (ko) | 2-[1-(3-클로로알릴옥시아미노)알킬리덴]-5-알킬티오알킬-사이클로헥산-1,3-디온 제초제의 제조방법 | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| US5171353A (en) | Sulfonamides | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| US3959469A (en) | Triazinedione compounds as fungicidal and bactericidal agents | |
| JPS6247842B2 (pl) | ||
| DE68913338T2 (de) | 5-Fluormethyl-1,2,4-triazolo(1,5-a)pyrimidin-2-sulfonamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Zubereitungen als Herbizide. | |
| US4068081A (en) | Δ-Triazine-2,6-dione | |
| CN102491977A (zh) | 具有除草活性的1-取代苯氧亚甲基-8-烷硫基-10-甲硫基嘧啶并[5,4-e]-1,2,三唑并[1,5-c]嘧啶及制备方法 | |
| JPS6025427B2 (ja) | アシル化イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ル、その製造法および殺菌用組成物 | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| US3379759A (en) | Sulfide-chloramine reaction and process for making same | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| JPS5931775A (ja) | ピラゾールスルホニルウレア誘導体および除草剤 | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL243394B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem 2-chloro-N-[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazin-2ylo)karbamoilo] benzenosulfonamidanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
| PL235894B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy |