PL240174B1 - Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu - Google Patents
Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu Download PDFInfo
- Publication number
- PL240174B1 PL240174B1 PL432397A PL43239719A PL240174B1 PL 240174 B1 PL240174 B1 PL 240174B1 PL 432397 A PL432397 A PL 432397A PL 43239719 A PL43239719 A PL 43239719A PL 240174 B1 PL240174 B1 PL 240174B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxime
- piperitone
- water
- crude product
- sodium hydride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 229930006968 piperitone Natural products 0.000 title claims description 16
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 title claims description 14
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 piperitone oxime Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 3-Carvomenthenone Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=O YSTPAHQEHQSRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 3-phenylmethoxycyclobutane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CC1OCC1=CC=CC=C1 YNNOFVDQHAHVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N n-(3-methyl-6-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-ylidene)hydroxylamine Chemical compound CC(C)C1CCC(C)=CC1=NO MKPWRKYRVLLBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
PL 240 174 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu, do zastosowania zwłaszcza w przemyśle perfumeryjnym, kosmetycznym, spożywczym, chemii gospodarczej czy też farmaceutycznym.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu.
Synteza nowych związków zapachowych ma ogromny wkład w rozwój wielu gałęzi przemysłu. W odpowiedzi na potrzeby rynku poszukuje się stale nowych produktów, o nowych zapachach, możliwie dużej trwałości, które mogą zostać wykorzystane w nowych kompozycjach aromatycznych. Właściwości zapachowe są zależne m. in. od lotności związku. W grupie produktów znajdujących zastosowanie w kompozycjach zapachowych wymienia się między innymi proste eterowe pochodne oksymów, opisane w patentach US 6924263, US 7015189, EP 0672746. Proponowane procesy ich syntezy są stosunkowo czasochłonne, długi jest czas reakcji i/lub temperatura prowadzenia procesu jest względnie wysoka. W reakcji piperytonu z chlorkiem metoksyamoniowym otrzymywano z kolei eter O -metylowy oksymu 6-izopropylo-3-metylocykloheks-2-en-1-onu [Rouillard, Michel & Girault, Y & Decouzon, M & Azzaro, M. (1983). 1H NMR utilization of through-space effects: III - configuration of oximes and analogous compounds. Magnetic Resonance in Chemistry - MAGN RESON CHEM. 21. 357-360.
10.1002/omr. 1270210604]. Syntezę związku prowadzono w celu zweryfikowania danych spektralnych oraz powiązań przestrzennych. Brak jest informacji szczegółowych o sposobie realizacji procesu oraz właściwościach użytkowych produktu.
Celem wynalazku było uzyskanie nowego związku zapachowego w sposób możliwie prosty i ekonomiczny.
Istotą wynalazku jest eterowa pochodna oksymu piperytonu, którą stanowi eter O -propylowy oksymu piperytonu o wzorze I.
Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu, który polega na tym, że oksym piperytonu poddaje się reakcji O -alkilowania jodkiem n-propylu w obecności wodorku sodu. W pierwszej kolejności oksym rozpuszcza się w temperaturze pokojowej w dimetylosulfotlenku. Następnie aktywuje się oksym przez deprotonowanie grupy hydroksylowej oksymu dodając stopniowo do roztworu wodorek sodu, zaś po całkowitym wydzieleniu wodoru wkrapla się jodek n-propylu i prowadzi się reakcję przez dwie godziny. Przebieg reakcji kontroluje się przy użyc iu chromatografii gazowej. W dalszej kolejności mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą, aż do ustąpienia wzburzenia. Z kolei prowadzi się ekstrakcję uzyskanego roztworu rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą. Obecną w roztworze wodę usuwa się przez dodanie środka wiążącego wodę, który z kolei odfiltrowuje się. Pozostałe rozpuszczalniki następnie odparowuje się uzyskując surowy produkt. Ten poddaje się z kolei oczyszczaniu do uzyskania czystego eteru O -propylowego oksymu piperytonu o wzorze I. Uzyskany związek cechuje się przyjemnym zapachem.
Dobrze, gdy deprotonowanie wodorkiem sodu prowadzi się nie krócej niż dwie godziny.
Korzystnie, gdy rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą jest heksan.
Aprobatywnie środkiem wiążącym wodę jest bezwodny siarczan magnezu.
Właściwe jest także by surowy produkt oczyszczać przez próżniową destylację frakcyjną.
Zaproponowany proces wytwarzania pochodnych alkilowych oksymów jest procesem typu one-pot, realizuje się go przy ograniczonym zużyciu odczynników chemicznych, nie wymaga skomplikowanych procedur ani podwyższonej temperatury, prowadzony jest przy użyciu standardowej aparatury, jest stosunkowo krótki, a przez to jest względnie tani.
Reakcja przebiega według schematu opisanego wzorem II. Rozwiązanie ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d
W kolbie jednoszyjnej, okrągłodennej o pojemności 250 ml umieszczono 5 g (29,9 mmol) oksymu piperytonu, 60 ml dimetylosulfotlenku (DMSO). Kolbę umieszcza się na mieszadle magnetycznym. Po całkowitym rozpuszczeniu oksymu dodaje się małymi porcjami 1,79 g (44,8 mmol) wodorku sodu (NaH). Deprotonowanie prowadzi się w temperaturze pokojowej (t.p.). Po całkowitym wydzieleniu się wodoru (po około 2 godzinach) do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 7,62 g (44,8 mmol, 4,43 ml) jodku n-propylu (Propl). Po upływie 2 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej. Mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się około 120 ml wody destylowanej (do ustąpienia wzburzenia) i umieszcza w rozdzielaczu. Całość czterokrotnie ekstrahuje się 20 ml heksanu. Połączone warstwy organiczne suszy się bezwodnym siarczanem magnezu.
Claims (6)
- PL 240 174 B1Po osuszeniu, odfiltrowuje się środek suszący, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 6,32 g surowego produktu. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej, w wyniku której otrzymuje się czysty eter O -propylowy oksymu piperytonu o temperaturze wrzenia 84-86°C, który cechuje sie przyjemnym zapachem.1H NMR (600 MHz, CDCI3, a, ppm) a: 0,89-0,92 (t, 3H, -CH2-CH2-CH3- 3), 0,93-96 (dwa d, J=7,44 i J=6,54, 6H, (CH3)2CH- 4), 1,67-1,72 (m, 1H, CH- 4), 1,8-1,85 (m, 2H, -CH2-CH2-CH3- 3), 1,86 (s, 3H, CH3- 1), 1,94-2,05 (m, 2H, CH2- 5), 4-4,05 (m, 2H, -CH2-CH2-CH3- 3), 6,46 (s, 1H, CH- 2);13 CNMR (151 MHz, CDCl3, a, ppm) a: 10,39 (-CH2-CH2-CH3- 3), 20,25 i 20,77 ((CH3)2CH- 4), 22,57 (-CH2-CH2-CH3- 3), 24,02 (CH3- 1), 26,79 (CH2- 5), 28,32 ((CH3)2CH- 4), 37,47 (CH2- 6), 43,96 ((CH-4), 75,12 (-CH2-CH2-CH3- 3), 113,24 (CH- 2), 148,10 (C- 1), 155,73 (C- 3).Zastrzeżenia patentowe1. Eterowa pochodna oksymu piperytonu, którą stanowi eter O-propylowy oksymu piperytonu o wzorze I.
- 2. Sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu znamienny tym, że oksym piperytonu poddaje się reakcji O-alkilowania jodkiem n-propylu w obecności wodorku sodu, przy czym w pierwszej kolejności oksym rozpuszcza się w temperaturze pokojowej w dimetylosulfotlenku, a następnie deprotonuje się grupę hydroksylową oksymu dodając stopniowo wodorek sodu, zaś po całkowitym wydzieleniu wodoru wkrapla się jodek n-propylowy i prowadzisię reakcję przez dwie godziny, po czym mieszaninę poreakcyjną rozcieńcza się wodą, aż do ustąpienia wzburzenia, a dalej prowadzi się ekstrakcję uzyskanego roztworu rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą, następnie usuwa się wodę przez dodanie środka wiążącego wodę, który z kolei odfiltrowuje się, po czym pozostałe rozpuszczalniki odparowuje się uzyskując surowy produkt, a ten z kolei poddaje się oczyszczeniu, do uzyskania czystego eteru O -propylowego oksymu piperytonu o wzorze I.
- 3. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że grupę hydroksylowy oksymu deprotonuje się wodorkiem wodorkiem sodu nie krócej niż dwie godziny.
- 4. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że rozpuszczalnikiem niemieszającym się z wodą jest heksan.
- 5. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że środkiem wiążącym wodę jest bezwodny siarczan magnezu.
- 6. -Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się przez próżniową destylację frakcyjną.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432397A PL240174B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL432397A PL240174B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL432397A1 PL432397A1 (pl) | 2021-06-28 |
| PL240174B1 true PL240174B1 (pl) | 2022-02-28 |
Family
ID=76547971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL432397A PL240174B1 (pl) | 2019-12-24 | 2019-12-24 | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240174B1 (pl) |
-
2019
- 2019-12-24 PL PL432397A patent/PL240174B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL432397A1 (pl) | 2021-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Herbicidal ionic liquids derived from renewable sources | |
| JP7123417B2 (ja) | 抗不安重水素化合物及びその医薬的用途 | |
| Heydari et al. | Lithium perchlorate/diethyl ether catalyzed one-pot synthesis of α-hydrazinophosphonates from aldehydes by a three-component reaction | |
| HU230262B1 (hu) | Eljárás gyógyszeripari intermedierek előállítására | |
| PL240174B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| US3634491A (en) | Process for the preparation of 3 5-dialkyl resorcylic acids and esters | |
| Talanov et al. | Highly selective preparation of conformationally rigid stereoisomeric calix [4] arenes with two carboxymethoxy groups | |
| PL240176B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| US20090182177A1 (en) | Alcohol compounds | |
| PL240175B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| JP2002534423A (ja) | ５−（α−ヒドロキシアルキル）ベンゾ［１，３］ジオキソールの合成方法 | |
| PL240173B1 (pl) | Eterowa pochodna oksymu piperytonu i sposób wytwarzania eterowej pochodnej oksymu piperytonu | |
| WO2009153374A1 (es) | Procedimiento para la preparación de hidroxitirosol y 3-(3,4-dihidroxifenil)propanol a partir de metilendioxibencenos | |
| Benayoud et al. | An expedient synthesis of (α, α-difluoroprop-2-ynyl) phosphonate esters | |
| EP0088423B1 (en) | Fluoroketones and cyclic condensation products thereof | |
| Keiko et al. | Synthesis and properties of 2-alkoxy-and 2-alkylthio--3-aryl (hetaryl) propenals. | |
| WO2003104248A2 (fr) | Derives d'acide (alkyl-d-mannopyranoside) monique, des procedes pour leur preparation, ainsi que leurs applications | |
| CN107488144B (zh) | 一种可以特异性结合并能抑制Tau蛋白聚集的分子及其制备方法和应用 | |
| Wu et al. | An efficient and facile procedure for synthesis of octyl polyglucoside | |
| RU2642924C1 (ru) | Способ получения 5-фенил-3-(трифторметил)-1н-пиразол-4-амина | |
| Sloop et al. | Synthesis and reactivity of fluorinated cyclic ketones: Initial findings | |
| JP7694948B2 (ja) | Ｂｃｐのカプセル化及びプロペランの新規合成方法 | |
| US9914691B2 (en) | (3R) epimer of octahydro-7,7-dimethyl-8-methylene 1H-3a, 6-methanoazulene-3-yl acetate, composition, synthesis process and use of said epimer | |
| CN110669097B (zh) | 一种齐墩果烯衍生物的合成方法 | |
| JPS605582B2 (ja) | 新規の脂環式ケトエステルおよび関連化合物の製法 |