PL243364B1 - Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną - Google Patents
Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną Download PDFInfo
- Publication number
- PL243364B1 PL243364B1 PL439128A PL43912821A PL243364B1 PL 243364 B1 PL243364 B1 PL 243364B1 PL 439128 A PL439128 A PL 439128A PL 43912821 A PL43912821 A PL 43912821A PL 243364 B1 PL243364 B1 PL 243364B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- methyl
- indolyl
- chlorophenoxyacetate
- solvent
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 43
- -1 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate anion Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 235000018978 Mentha arvensis Nutrition 0.000 title claims abstract description 12
- 240000007707 Mentha arvensis Species 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N indole-3-butyric acid Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC(=O)O)=CNC2=C1 JTEDVYBZBROSJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 15
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 60
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 16
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N trans-cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical compound O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N methylsulfinylmethane;hydrate Chemical class O.CS(C)=O PGXWDLGWMQIXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P13/00—Herbicides; Algicides
- A01P13/02—Herbicides; Algicides selective
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
- C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C59/70—Ethers of hydroxy-acetic acid, e.g. substitutes on the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, o wzorze ogólnym 1, w którym R<sup>1</sup> oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R<sup>2</sup> oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną.
Ciecze jonowe (ang. ionic liquids, ILs) to sole o projektowalnej budowie jonowej, których cechą charakterystyczną jest temperatura topnienia nieprzekraczająca 100°C. Szczególnym przypadkiem ILs są bis-amoniowe ciecze jonowe, które posiadają w swojej strukturze dwa czwartorzędowe atomy azotu, połączone ze sobą tzw. mostkiem węglowym. Ze względu na budowę amfifilową charakteryzują się wysoką aktywnością powierzchniową dzięki czemu mogą być wykorzystane jako środki powierzchniowo czynne, zwilżające, lub emulsyfikatory. Dzięki możliwości wprowadzenia do struktury jonów o aktywności biologicznej opisane są także bis-amoniowe ILs o działaniu herbicydowym.
Znane są sole bis-amoniowe, zawierające anion kwasu o działaniu chwastobójczym oraz anion pochodzenia naturalnego.
W opisie patentowym PL236683 ujawniono sole bis-amoniowe zawierające kation alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) oraz anion kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego i kwasu trans -cynamonowego, mające zastosowanie jako herbicydy.
W opisie patentowym PL236683 ujawniono sole bis-amoniowe zawierające kation alkilo-1,X-bis(decylodimetyloamoniowy) oraz anion 4-jodo-2-[3-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosuifonylo]benzoesanowy i anion kwasu octowego lub kwasu trans -cynamonowego lub kwasu migdalanowego, mające zastosowanie jako środki chwastobójcze.
Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem kwasu z grupy fenoksykwasów, w tym kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego ujawnili M. Niemczak i współpr. w artykule opublikowanym w RSC Adv. 2015, 5, 15407-15493, oraz D. Kaczmarek i współpr. w pracy opublikowanej w Chemik 2017, 9, 541-544.
Znane są środki wpływające na wzrost i rozwój roślin zawierające kwas indolilo-3-masłow na przykład z PL237539 i PL232249, dotychczas nie rozważano bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem kwasu indolilo-3-masłowego jako środki zwalczające miętę polną.
Istotą wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 35°C, w czasie od 15 minut do 40 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 30 do 60 cm3, korzystnie 40 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 60°C, korzystnie 60°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 20 do 60 cm3, korzystnie cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 80°C, korzystnie 60°C.
Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające miętę polną.
Korzystnym jest, gdy bis-amoniowe sole z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chIorofenoksyoctanowym stosuje się jako wodno-dimetylosulfotlenkowe roztwory.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• w wyniku reakcji jedno- i dwuetapowej otrzymano nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe w temperaturze otoczenia mają postać mazi, można zaliczyć je do grupy niskotemperaturowych cieczy jonowych, • bis-amoniowe ciecze jonowe otrzymuje się za pomocą metody jednoetapowej z wydajnościami przekraczającymi 27%, • bis-amoniowe ciecze jonowe syntezowane za pomocą metody dwuetapowej otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 93%, • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • syntezowane ciecze jonowe są rozpuszczalne w metanolu, dimetylosulfotlenku, 2-propanolu i chloroformie, • otrzymane ciecze jonowe wykazują wysoką skuteczność w zwalczaniu mięty polnej.
Wynalazkiem są bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, których sposób otrzymywania ilustrują poniższe przykłady:
Przykład 1 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(oktylodimetylaomoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,8]
W 30 cm3 etanolu rozpuszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu, po czasie 20 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Mieszaninę umieszczono w rozdzielaczu i poddano wytrząsaniu, po 36 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej usunięto rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 35°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 36%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,99 (s, 1H); 7,46-7,44 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,75-6,72 (d, 1H); 4,50 (s, 2H); 3,61 (s, 2H); 3,24-3,23 (m, 8H); 3,14 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,25-1,23 (m, 26H); 0,86-0,82 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,40 (1C); 156,29 (1C); 136,09 (1C); 129,79 (1C); 128,20 (1C); 127,23 (1C); 126,15 (1C); 123,92 (1C); 123,60 (1C); 121,16 (1C); 120,90 (1C); 118,56 (1C); 118,32 (1C); 112,81 (1C); 111,37 (1C); 66,12 (1C); 62,96 (4C); 48,58 (4C); 31,22 (1C); 28,55 (2C); 27,75 (1C); 27,18 (1C); 25,85 (2C); 25,24 (4C); 22,10 (1C); 21,77 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,91 (1C); 13,99 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C4/H78ClN3O5(Mmol = 800,61 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 70,51; H = 9,82; N = 5,25; wartości zmierzone (%): C = 71,07; H = 10,40; N = 5,81.
Przykład 2 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,10]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,05 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt ekstrahowano za pomocą 50 cm3 chloroformu i 50 cm3 wody, a następnie mieszaninę intensywnie wytrząsano. Po 24 godzinach oddzielono fazę chloroformową, z której usunięto rozpuszczalnik przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,02 (s, 1H); 7,45-7,43 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,11-6,99 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,77-6,75 (d, 1H); 4,51 (s, 2H); 3,63 (s, 2H); 3,25-3,24 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,27-1,23 (m, 34H); 0,87-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,40 (1C); 156,30 (1C); 136,07 (1C); 129,80 (1C); 128,22 (1C); 127,21 (1C); 126,17 (1C); 123,94 (1C); 123,61 (1C); 121,15 (1C); 120,91 (1C); 118,57 (1C); 118,31 (1C); 112,80 (1C); 111,39 (1C); 66,14 (1C); 62,95 (4C); 48,56 (4C); 31,22 (1C); 28,56 (2C); 27,33 (1C); 27,19 (1C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,21 (2C); 25,19 (2C); 22,13 (1C); 21,75 (1C); 21,65 (2C); 21,62 (2C); 21,36 (2C); 15,93 (1C); 14,01 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C51H86CIN3O5 (Mmol = 856,72 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 71,50; H = 10,12; N = 4,90; wartości zmierzone (%): C = 72,06; H = 9,59; N = 4,31.
Przykład 3 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,12]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 15 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,02 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 30 cm3 chloroformu i 30 cm3 wody. Mieszaninę intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu, a po 48 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metyIo-4-chIorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,44-7,42 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,78-6,76 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,65 (s, 2H); 3,26-3,24 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 2,98 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,29-1,22 (m, 42H); 0,88-0,84 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,25 (1C); 170,42 (1C); 156,31 (1C); 136,09 (1C); 129,81 (1C); 128,24 (1C); 127,23 (1C); 126,19 (1C); 123,95 (1C); 123,63 (1C); 121,14 (1C); 120,93 (1C); 118,58 (1C); 118,33 (1C); 112,81 (1C); 111,39 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,57 (4C); 31,23 (1C); 28,58 (2C); 27,34 (1C); 27,17 (1C); 25,83 (2C); 25,25 (4C); 25,22 (2C); 25,17 (2C); 25,09 (2C); 24,97 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,37 (2C); 15,96 (1C); 14,00 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C55H94CIN3O5 (Mmoi = 912,82 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 72,37; H = 10,38; N = 4,60; wartości zmierzone (%): C = 72,96; H = 10,94; N = 5,20.
Przykład 4 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,14]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,03 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 5 godzin. Uzyskany wodorotlenek heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i zobojętniono za pomocą 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 35 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 55°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,43-7,41 (d, 1H); 7,38-7,37 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,95-6,93 (d, 1H); 6,78-6,77 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,26-3,24 (m, 8H); 3,16 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,30-1,22 (m, 50H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,43 (1C); 156,32 (1C); 136,11 (1C); 129,83 (1C); 128,22 (1C); 127,25 (1C); 126,17 (1C); 123,96 (1C); 123,61 (1C); 121,15 (1C); 120,91 (1C); 118,59 (1C); 118,36 (1C); 112,82 (1C); 111,42 (1C); 66,17 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,25 (1C); 28,57 (2C); 27,36 (1C); 27,17 (1C); 25,84 (2C); 25,26 (4C); 25,20 (2C); 25,18 (2C); 25,08 (2C); 24,98 (2C); 24,95 (2C); 24,90 (2C); 22,16 (1C); 21,77 (1C); 21,62 (2C); 21,64 (2C); 21,39 (2C); 15,98 (1C); 14,02 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C59H102ON3O5 (Mmol = 968,93 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,14; H = 10,61; N = 4,34; wartości zmierzone (%): C = 73,72; H = 10,01; N = 4,92.
Przykład 5 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][6,16]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C. Po 15 minutach układ schłodzono do temperatury 7°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej w 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Układ intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu. Po 24 godzinach oddzielono fazę chloroformową, z której usunięto rozpuszczalnik pod obniżonym ciśnieniem na wyparce rotacyjnej. Uzyskany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 32%.
Strukturę syntezowanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,42-7,40 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,20-7,18 (d, 2H); 7,12-7,10 (m, 2H); 6,94-6,92 (d, 1H); 6,79-6,77 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,69 (s, 2H); 3,27-3,25 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 2,98 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,32-1,22 (m, 58H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,25 (1C); 170,42 (1C); 156,30 (1C); 136,13 (1C); 129,85 (1C); 128,23 (1C); 127,26 (1C); 126,18 (1C); 123,97 (1C); 123,60 (1C); 121,13 (1C); 120,90 (1C); 118,57 (1C); 118,37 (1C); 112,84 (1C); 111,46 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,55 (4C); 31,27 (1C); 28,58 (2C); 27,35 (1C); 27,18 (1C); 25,86 (2C); 25,29 (2C); 25,23 (4C); 25,19 (2C); 25,06 (2C); 24,99 (2C); 24,92 (2C); 24,91 (2C); 24,87 (2C); 24,82 (2C); 22,18 (1C); 21,78 (1C); 21,63 (2C); 21,65 (2C); 21,42 (2C); 15,96 (1C); 14,01 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C63H110CN3O5 (Mmol = 1025,04 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 73,82; H = 10,82; N = 4,10; wartości zmierzone (%): C = 74,38; H = 10,26; N = 4,59.
Przykład 6 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,8]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego oraz 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 25°C przez 20 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 60 cm3 chloroformu i 60 cm3 wody. Mieszaninę wytrząsano w rozdzielaczu. Po 12 godzinach fazę chloroformową oddzielono. Rozpuszczalnik odparowano za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 98%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,98 (s, 1H); 7,47-7,45 (d, 1H); 7,39-7,38 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,71 (d, 1H); 4,52 (s, 2H); 3,62 (s, 2H); 3,25-3,22 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 3,01 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,26-1,23 (m, 30H); 0,87-0,83 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,32 (1C); 136,07 (1C); 129,76 (1C); 128,21 (1C); 127,25 (1C); 126,16 (1C); 123,93 (1C); 123,62 (1C); 121,18 (1C); 120,91 (1C); 118,57 (1C); 118,34 (1C); 112,83 (1C); 111,38 (1C); 66,14 (1C); 62,97 (4C); 48,56 (4C); 31,23 (1C); 28,57 (2C); 27.63 (2C); 27,32 (1C); 27,19 (1C); 25,86 (2C); 25,25 (4C); 22,13 (1C); 21,78 (1C); 21,64 (2C); 21,62 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C49H82ClN3O5 (Mmol = 828,66 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 71,02; H = 9,97; N = 5,07; wartości zmierzone (%): C = 71,54; H = 9,44; N = 5,60.
Przykład 7 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA] [MCPA][8,10]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,02 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną Ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 10°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 25°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji za pomocą 20 cm3 chloroformu i 20 cm3 wody, a następnie mieszaninę wytrząsano. Po 36 godzinach oddzielono fazę chloroformową i usunięto chloroform przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,97 (s, 1H); 7,49-7,46 (d, 1H); 7,38-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,11-6,98 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,75-6,70 (d, 1H); 4,53 (s, 2H); 3,64 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,17 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,25-1,22 (m, 38H); 0,86-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,40 (1C); 156,34 (1C); 136,03 (1C); 129,74 (1C); 128,20 (1C); 127,26 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,61 (1C); 121,19 (1C); 120,94 (1C); 118,56 (1C); 118,33 (1C); 112,85 (1C); 111,39 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,54 (4C); 31,26 (1C); 28,58 (2C); 27.64 (2C); 27,40 (1C); 27,17 (1C); 25,87 (2C); 25,24 (4C); 24,76 (2C); 24,69 (2C); 22,11 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,96 (1C); 13,99 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy):
Analiza elementarna CHN dla C53H90ON3O5 (Mmol = 884,77 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 71,95; H = 10,25; N = 4,75; wartości zmierzone (%): C = 72,47; H = 10,85; N = 4,27.
Przykład 8 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,12]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 7 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,04 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 25 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 75°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 10,98 (s, 1H); 7,48-7,45 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,19 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,94-6,91 (d, 1H); 6,74-6,70 (d, 1H); 4,55 (s, 2H); 3,67 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,19 (s, 2H); 3,04 (s, 12H); 2,16 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,27-1,22 (m, 46H); 0,88-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,35 (1C); 136,01 (1C); 129,76 (1C); 128,23 (1C); 127,27 (1C); 126,19 (1C); 123,94 (1C); 123,65 (1C); 121,17 (1C); 120,96 (1C); 118,58 (1C); 118,35 (1C); 112,87 (1C); 111,38 (1C); 66,14 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,27 (1C); 28,56 (2C); 27.62 (2C); 27,33 (1C); 27,15 (1C); 25,86 (2C); 25,26 (4C); 24,79 (2C); 24,66 (2C); 24,58 (2C); 24,51 (2C); 22,13 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C); 21,61 (2C); 21,37 (2C); 15,94(1C); 13,98 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C57H98ClN3O5 (Mmol = 940,88 g/mol): wartości obliczone (%):
C = 72,76; H = 10,50; N = 4,47; wartości zmierzone (%): C = 73,29; H = 11,06; N = 5,06.
Przykład 9 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,14]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku etanolowym rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 30 minut w temperaturze 50°C. Roztwór schłodzono do temperatury 8°C. Osad bromku sodu odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,03 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, przy intensywnym mieszaniu przez 20 minut w temperaturze 45°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 40 cm3 chloroformu i 40 cm3 wody. Mieszaninę intensywnie wytrząsano w rozdzielaczu, a następnie po 48 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy organicznej usunięto chloroform za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 80°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,49-7,46 (d, 1H); 7,38-7,35 (d, 1H); 7,23-7,19 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,56 (s, 2H); 3,68 (s, 2H); 3,27-3,24 (m, 8H); 3,21 (s, 2H); 3,05 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,69 (m, 8H); 1,29-1,22 (m, 54H); 0,87-0,84 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,40 (1C); 156,37 (1C); 136,03 (1C); 129,78 (1C); 128,25 (1C); 127,26 (1C); 126,17 (1C); 123,95 (1C); 123,68 (1C); 121,16 (1C); 120,97 (1C); 118,59 (1C); 118,34 (1C); 112,88 (1C); 111,39 (1C); 66,11 (1C); 62,98 (4C); 48,57 (4C); 31,26 (1C); 28,57 (2C); 27.64 (2C); 27,32 (1C); 27,14 (1C); 25,88 (2C); 25,29 (4C); 24,77 (2C); 24,64 (2C); 24,59 (2C); 24,52 (2C); 24,48 (2C); 24,46 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,67 (2C); 21,62 (2C); 21,38(2C); 15,95 (1C); 13,97 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla CsiHiosCIN^ (Mmol = 996,99 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,49; H = 10,72; N = 4,21; wartości zmierzone (%): C = 74,05; H = 11,24; N = 4,72.
Przykład 10 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][8,16]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego, intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt ekstrahowano za pomocą 20 cm3 wody i 20 cm3 chloroformu, a następnie po 36 godzinach rozdzielono fazy. Z fazy chloroformowej usunięto rozpuszczalnik przy użyciu wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 35°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,02 (s, 1H); 7,48-7,45 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,19 (d, 2H); 7,11-6,99 (m, 2H); 6,93-6,90 (d, 1H); 6,73-6,70 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,28-3,25 (m, 8H); 3,23 (s, 2H); 3,07 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,70 (m, 8H); 1,33-1,22 (m, 62H); 0,89-0,87 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,22 (1C); 170,41 (1C); 156,38 (1C); 136,01 (1C); 129,79 (1C); 128,27 (1C); 127,26 (1C); 126,19 (1C); 123,93 (1C); 123,67 (1C); 121,18 (1C); 120,98 (1C); 118,57 (1C); 118,32 (1C); 112,87 (1C); 111,37 (1C); 66,13 (1C); 62,99 (4C); 48,56 (4C); 31,24 (1C);
28,55 (2C); 27.62 (2C); 27,33 (1C); 27,12 (1C); 25,89 (2C); 25,27 (4C); 24,78 (2C); 24,65 (2C); 24,57 (2C); 24,53 (2C); 24,49 (2C); 24,47 (2C); 24,44 (2C); 24,42 (2C); 22,13 (1C); 21,77 (1C); 21,69 (2C);
21,63 (2C); 21,39 (2C); 15,96 (1C); 13,98 (2C).
Czystość syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla Cs5Hii4CIN3O5 (Mmol = 1053,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,14 H = 10,91; N = 3,99; wartości zmierzone (%): C = 74,72; H = 11,44; H = 3,56.
Przykład 1 1 lndolilo-3-maśIan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,8]
W 60 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad bromku potasu odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu indolilo-3-masłowego oraz 0,05 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 30°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano eks trakcji za pomocą 50 cm3 chloroformu i 50 cm3 wody. Mieszaninę wytrząsano. Po 24 godzinach z oddzielonej fazy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(oktylodimetyloamoniowego) wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,48-7,46 (d, 1H); 7,40-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,11-6,97 (m, 2H); 6,95-6,92 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,54 (s, 2H); 3,63 (s, 2H); 3,26-3,21 (m, 8H); 3,16 (s, 2H); 2,99 (s, 12H); 2,14 (s, 3H); 1,62 (m, 8H); 1,29-1,24 (m, 38H); 0,87-0,83 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,24 (1C); 170,45 (1C); 156,33 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,27 (1C); 126,13 (1C); 123,95 (1C); 123,60 (1C); 121,15 (1C); 120,93 (1C); 118,59 (1C); 118,36 (1C); 112,86 (1C); 111,40 (1C); 66,15 (1C); 62,99 (4C); 48,52 (4C); 31,21 (1C); 28,56 (2C); 27.62 (2C); 27,54 (2C); 27,33 (1C); 27,14 (1C); 26,98 (2C); 25,87 (2C); 25,26 (4C); 22,12 (1C); 21,79 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,94 (1C); 13,99 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C53H90ON3O5 (Mmol = 884,77 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,95; H =10,25; N = 4,75; wartości zmierzone (%): C = 72,44; H = 10,83; N = 5,27.
Przykład 12 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,10]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 30 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 9°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 30 cm3 chloroformu i 30 cm3 wody, a intensywne wytrząsano. Po 12 godzinach oddzielono fazę chloroformową i odparowano z niej rozpuszczalnik przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 50°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 27%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,49-7,47 (d, 1H); 7,39-7,36 (d, 1H); 7,22-7,20 (d, 2H); 7,12-6,98 (m, 2H); 6,96-6,93 (d, 1H); 6,74-6,72 (d, 1H); 4,57 (s, 2H); 3,66 (s, 2H); 3,26-3,21 (m, 8H); 3,18 (s, 2H); 3,02 (s, 12H); 2,15 (s, 3H); 1,63 (m, 8H); 1,32-1,23 (m, 42H); 0,88-0,84 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,26 (1C); 170,47 (1C); 156,35 (1C); 136,13 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,28 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,62 (1C); 121,16 (1C); 120,95 (1C); 118,57 (1C); 118,38 (1C); 112,87 (1C); 111,42 (1C); 66,16 (1C); 62,97 (4C); 48,53 (4C); 31,22 (1C); 28,57 (2C); 27.64 (2C); 27,57 (2C); 27,34 (1C); 27,15 (1C); 26,99 (2C); 25,85 (2C); 25,27 (4C); 25,11 (2C); 24,78 (2C); 22,14 (1C); 21,76 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,34 (2C); 15,92 (1C); 13,97 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy):
Analiza elementarna CHN dla C57H98ON3O5 (Mmol = 940,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,76; H = 10,50; N = 4,47; wartości zmierzone (%): C = 72,24; H = 11,06; N = 5,01.
Przykład 13 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,12]
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,07 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaniną reakcyjną poddano intensywnemu mieszaniu w temperaturze 20°C przez 10 godzin. Uzyskany wodorotlenek dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego. Do roztworu dodano 0,07 mola kwasu indolilo-3
-masłowego i 0,07 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C. Po okresie 30 minut odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w temperaturze 45°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,00 (s, 1H); 7,50-7,49 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,21-7,19 (d, 2H); 7,13-6,99 (m, 2H); 6,97-6,94 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,59 (s, 2H); 3,68 (s, 2H); 3,27-3,25 (m, 8H); 3,19 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,17 (s, 3H); 1,64 (m, 8H); 1,34-1,22 (m, 50H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,23 (1C); 170,45 (1C); 156,38 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,24 (1C); 127,25 (1C); 126,10 (1C); 123,99 (1C); 123,64 (1C); 121,18 (1C); 120,97 (1C); 118,59 (1C); 118,41 (1C); 112,89 (1C); 111,43 (1C); 66,17 (1C); 62,98 (4C); 48,50 (4C); 31,23 (1C); 28,59 (2C); 27.62 (2C); 27,57 (2C); 27,36 (1C); 27,12 (1C); 26,94 (2C); 25,82 (2C); 25,25 (4C); 25,12 (2C); 24,74 (2C); 24,71 (2C); 24,65 (2C); 22,11 (1C); 21,77 (1C); 21,65 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,93 (1C); 13,96 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego):
Analiza elementarna CHN dla C61H106CIN3O5 (Mmol = 996,99 g/mol): wartości obliczone (%): C = 73,49; H = 10,72; N = 4,21; wartości zmierzone (%): C = 72,93; H = 11,20; N = 4,75.
Przykład 14 lndolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,14]
W 50 cm3 etanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 35°C dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu sodu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu sodu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono w warunkach obniżonego ciśnienia. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt poddano ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą 60 cm3 chloroformu i 60 cm3 wody, intensywnie wytrząsając. Po 24 godzinach z warstwy chloroformowej odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) wyniosła 47%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej NMR: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,03 (s, 1H); 7,52-7,50 (d, 1H); 7,39-7,37 (d, 1H); 7,23-7,20 (d, 2H); 7,14-7,11 (m, 2H); 6,98-6,96 (d, 1H); 6,74-6,72 (d, 1H); 4,62 (s, 2H); 3,69 (s, 2H); 3,25-3,23 (m, 8H); 3,15 (s, 2H); 3,02 (s, 12H); 2,18 (s, 3H); 1,65 (m, 8H); 1,36-1,22 (m, 58H); 0,89-0,86 (t, 6H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,20 (1C); 170,47 (1C); 156,39 (1C); 136,12 (1C); 129,77 (1C); 128,26 (1C); 127,23 (1C); 126,12 (1C); 123,97 (1C); 123,65 (1C); 121,19 (1C); 120,94 (1C); 118,61 (1C); 118,42 (1C); 112,87 (1C); 111,45 (1C); 66,15 (1C); 62,96 (4C); 48,51 (4C); 31,25 (1C); 28,58 (2C); 27.63 (2C); 27,55 (2C); 27,38 (1C); 27,13 (1C); 26,96 (2C); 25,83 (2C); 25,28 (4C); 25,11 (2C); 24,72 (2C); 24,70 (2C); 24,62 (2C); 24,62 (2C); 24,53 (2C); 22,10 (1C); 21,75 (1C); 21,63 (2C); 21,61 (2C); 21,32 (2C); 15,94 (1C); 13,92 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(tetradodecylodimetyloamoniowego):
Analiza elementarna CHN dla C65H114ClN3O5 (Mmol = 1053,09 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,14; H = 10,91; N = 3,99; wartości zmierzone (%): C = 74,65; H = 11,37; N = 4,51.
Przykład 15 lndolilo-3-maśIan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [IBA][MCPA][12,16]
W reaktorze umieszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 9 godzin. Uzyskany
PL 243364 Β1 wodorotlenek dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia w warunkach obniżonego ciśnienia i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu indolilo-3-masłowego i 0,04 mola kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany indolilo-3-maślan, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 70°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Ή NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 11,01 (s, 1H); 7,51-7,49 (d, 1H); 7,38-7,36 (d, 1H); 7,22-7,20 (d, 2H); 7,13-7,11 (m, 2H); 6,99-6,97 (d, 1H); 6,73-6,71 (d, 1H); 4,65 (s, 2H); 3,71 (s, 2H); 3,26-3,23 (m, 8H); 3,18 (s, 2H); 3,00 (s, 12H); 2,19 (s, 3H); 1,67 (m, 8H); 1,38-1,20 (m, 66H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 173,21 (1C); 170,48 (1C); 156,42 (1C); 136,10 (1C); 129,79 (1C); 128,25 (1C); 127,20 (1C); 126,11 (1C); 123,96 (1C); 123,62 (1C); 121,17 (1C); 120,92 (1C); 118,60 (1C); 118,45 (1C); 112,89 (1C); 111,47 (1C); 66,12 (1C); 62,97 (4C); 48,52 (4C); 31,27 (1C); 28,59 (2C); 27.60 (2C); 27,58 (2C); 27,39 (1C); 27,14 (1C); 26,97 (2C); 25,84 (2C); 25,29 (4C); 25,14 (2C); 24,73 (2C); 24,75 (2C); 24,63 (2C); 24,65 (2C); 24,55 (2C); 24,47 (2C); 24,40 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 21,64 (2C); 21,63 (2C); 21,35 (2C); 15,97 (1C); 13,96 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanego indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu didecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego):
Analiza elementarna CHN dla C69H122CIN3O5 (Mmoi = 1109,20 g/mol): wartości obliczone (%): C = 74,72; H = 11,09; N = 3,79; wartości zmierzone (%): C = 75,19; H = 11,54; N = 3,38.
Przykład zastosowania
Oznaczanie aktywności chwastobójczej względem mięty polnej
Skuteczność działania syntezowanych bis-amoniowych cieczy jonowych zbadano na przykładzie powszechnie występującego w Polsce chwaście - mięty polnej. Nasiona testowanych roślin wysiano do doniczek o objętości 0,5 dm3 wypełnionych podłożem do uprawy roślin dostępnym w handlu. Sadzonki umieszczono w szklarni (temperatura 25°C, wilgotność 60%). Po wytworzeniu czterech liści rośliny opryskiwano przygotowanym środkiem w postaci roztworu badanej cieczy jonowej - indolilo-3-maślanu, 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) [IBA][MCPA][12,10] za pomocą opryskiwacza, znajdującego się nad roślinami w odległości 40 cm. Wytypowaną do badań ciecz jonową zastosowano w postaci wodno-dimetylosulfotlenkowego roztworu (stężenie DMSO 2%) o stężeniu odpowiadającym dawce 400 g kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w przeliczeniu na 1 ha. Środkiem porównawczym była woda wodociągowa oraz środek komercyjny - Chwastox 300SL Po wykonaniu oprysku doniczki z roślinami umieszczono w szklarni ww. warunkach. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto nad powierzchnią podłoża i określono ich masę, oddzielnie dla każdej doniczki. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy mięty polnej w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.
Wytypowana do badań bis-amoniowa ciecz jonowa powodowała redukcję świeżej masy mięty polnej na poziomie 96%, co przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1.
| Aplikowana substancja | Redukcja świeżej masy [%] |
| [1 BA] [MCPA] [12,10] | 96 |
| Chwastox 300SL | 74 |
| Woda | 0 |
Otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym wykazują aktywność chwastobójczą względem mięty polnej.
Claims (4)
1. Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indoIilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany za pomocą indolilo-3-maślanu potasu i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanu potasu albo indolilo-3-maślanu sodu i 2-metyIo-4-chIorofenoksyoctanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 35°C, w czasie od 15 minut do 40 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 30 do 60 cm3, korzystnie 40 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 60°C, korzystnie 60°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1:2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 minut do 10 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 2 do 10°C, korzystnie 2°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu indolilo-3-masłowego i kwasu 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowego w temperaturze od 20 do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie od 15 do 40 minut, korzystnie 40 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, po czym układ poddaje się ekstrakcji rozpuszczalnikowej za pomocą chloroformu i wody w stosunku objętościowym 1:1, w ilości od 20 do 60 cm3, korzystnie 50 cm3, po czasie od 12 do 48 godzin, korzystnie 24 godzin oddziela się fazę organiczną, z której odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej, a po odpędzeniu rozpuszczalnika produkt suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 35 do 80°C, korzystnie 60°C.
3. Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające miętę polną.
4. Zastosowanie według zastrzeżenia 3, znamienne tym, że bis-amoniowe sole z anionem indolilo-3-maślanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym stosuje się jako wodno-dimetylosulfotlenkowe roztwory.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439128A PL243364B1 (pl) | 2021-10-01 | 2021-10-01 | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439128A PL243364B1 (pl) | 2021-10-01 | 2021-10-01 | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL439128A1 PL439128A1 (pl) | 2023-04-03 |
| PL243364B1 true PL243364B1 (pl) | 2023-08-14 |
Family
ID=85784026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL439128A PL243364B1 (pl) | 2021-10-01 | 2021-10-01 | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL243364B1 (pl) |
-
2021
- 2021-10-01 PL PL439128A patent/PL243364B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL439128A1 (pl) | 2023-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL243364B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL248916B1 (pl) | Nowe podwójne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-octanowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL247334B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL241013B1 (pl) | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL240672B1 (pl) | Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247336B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2,4-dichlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL248344B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243063B1 (pl) | Nowe dimetyloamoniowe ciecze jonowe z anionem tryptofanu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako preparaty przedłużające trwałość kwiatów ciętych |