PL244620B1 - Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego - Google Patents
Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego Download PDFInfo
- Publication number
- PL244620B1 PL244620B1 PL435125A PL43512520A PL244620B1 PL 244620 B1 PL244620 B1 PL 244620B1 PL 435125 A PL435125 A PL 435125A PL 43512520 A PL43512520 A PL 43512520A PL 244620 B1 PL244620 B1 PL 244620B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- maintained
- temperature
- zone
- poly
- hydroxybutyric acid
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- -1 poly(3-hydroxybutyric acid) Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 15
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 15
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229920006150 hyperbranched polyester Polymers 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 2
- HPMGFDVTYHWBAG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCC(O)CC(O)=O HPMGFDVTYHWBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REKYPYSUBKSCAT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCC(O)CC(O)=O REKYPYSUBKSCAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=C)C(O)=O MUZDXNQOSGWMJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000007723 die pressing method Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest kompozyt polimerowy, który zawiera napełniacz matrycę polimerową w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego), z rozproszonym w niej napełniaczem, którym jest alifatyczny poliuretan liniowy stosowany jest w masie kompozytu w ilości od 5% mas. do 20% mas. Zgłoszenie obejmuje także sposób wytwarzania kompozytu polimerowego prowadzi się tak, że homogenizuje się ze sobą od 80% mas. do 95% mas. kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz od 5% mas. do 20% mas. alifatycznego poliuretanu liniowego stosowanego jako napełniacz. Zhomogenizowaną mieszaninę wprowadza się do wytłaczarki i prowadzi się jej wytłaczanie z prędkością od 310 do 320 obrotów/minut. Podczas wytłaczania, poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuję się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 122°C do 126°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 141°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 150°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 140°C do 155°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 153°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 160°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 169°C. Kompozyt polimerowy znajdzie zastosowanie jako materiał o lepszych właściwościach termicznych i mechanicznych niż sam kwas poli(3-hydroksymasłowy).
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania tego kompozytu polimerowego.
Kwas poli(3-hydroksymasłowy) (P3HB) jest biosyntezowalnym i biodegradowalnym polihydroksyalkanianem, który jest jednak kruchy i sztywny. Charakteryzuje się on niską termostabilnością, co oznacza, że jego temperatura rozkładu jest nieznacznie wyższa od jego temperatury topnienia, przez co jego zastosowanie do produkcji wyrobów biodegradowalnych jest ograniczone.
W celu poprawy właściwości P3HB prowadzi się syntezę jego kopolimerów z innymi alifatycznymi hydroksykwasami.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN101469111A znany jest kopolimer P3HB z kwasem 4-hydroksymasłowym, zaś z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN103525048A znany jest kopolimer P3HB z kwasem 3-hydroksywalerianowym oraz sposób otrzymywania tego kopolimeru. W opisie zgłoszeniowym wynalazku CN107936512A został ujawniony kopolimer P3HB z kwasem 3-hydroksyheksanowym.
Znane są również, z opisów zgłoszeniowych wynalazków KR20080045909A oraz KR20080046796A, terpolimery P3HB z udziałem 3-hydrokyspropionowego i kwasu mlekowego, zaś w opisie zgłoszeniowym wynalazku KR20080045906A został ujawniony terpolimer P3HB z udziałem 4-hydroksymasłowego i kwasu mlekowego. Z opisu zgłoszeniowego KR20080045907A znany jest również sposób otrzymywania kwaterpolimerów P3HB z udziałem kwasu 4-hydroksymasłowego, kwasu 3-hydroksypropionowego oraz kwasu mlekowego.
Znany jest również, z opisu zgłoszeniowego WO2008143176A, sposób modyfikacji właściwości P3HB poprzez zmniejszenie zawartości sodu w jego składzie poprzez oczyszczanie za pomocą roztworu zmiatającego metale alkaliczne. Ten znany sposób pozwala na poprawę odporności termicznej P3HB oraz na uzyskanie 1% ubytku masy w temperaturze 280°C przy zawartości sodu wynoszącym 10 ppm, nie zmieniając jednocześnie doskonałej formowalności polimeru.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku US2008293894A znany jest natomiast sposób poprawy stabilności termicznej P3HB, przez szczepienie na nim bezwodnika maleinowego. Uzyskany tym znanym sposobem, czyszczony, szczepiony P3HB ma wyższą temperaturę degradacji i lepszą stabilność termiczną niż czysty P3HB, a ponadto nie ma on tendencji do zmniejszenia masy cząsteczkowej podczas obróbki cieplnej. Jednocześnie zwiększa się szybkość krystalizacji, temperatura topnienia i krystaliczność P3HB, a ponadto początkowa temperatura degradacji P3HB zwiększa się o co najmniej 50°C.
Znane są również sposoby poprawy właściwości P3HB poprzez przygotowanie jego blend z innymi polimerami, które posiadają pożądane właściwości lub poprzez dodanie do niego odpowiedniego plastyfikatora.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN108219407A znana jest blenda polimerowa składająca się ze 100 cz. wag. P3HB i od 10 do 40 cz. wag. kwasu polimlekowego (PLA), przy czym PLA składa się z od 30 do 70 cz. wag. L-PLA oraz od 30 do 70 cz. wag. P-PLA oraz sposób wytwarzania tej blendy. Ta znana blenda charakteryzuje się lepszymi właściwościami mechanicznymi od czystego P3HB przy jednoczesnym zachowaniu jej biodegradowalności.
Z opisu zgłoszeniowego CN107880503A znana jest blenda polimerowa, która została wytworzona poprzez zmieszanie kopolimeru kwasu poli(3-hydroksymasłowego) i kwasu poli(3-hydroksywalerianowego) (PHBV) z poli(tereftalanem adypinianem butylenu) i hiperrozgałęzionym poliestrem zakończonym grupą epoksydową. Tę znaną blendę polimerową wytwarza się metodą mieszania w stopie, a uzyskana blenda charakteryzuje się większą udarnością i wydłużeniem przy zerwaniu, przy czym jej udarność wzrasta o 53,2% przy 1% wag. udziale hiperrozgałęzionego poliestru, a wydłużenie przy zerwaniu zwiększa się o 127,3% przy 2% wag. udziale hiperrozgałęzionego poliestru.
Znany jest również, z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN102675841A, sposób otrzymywania blend polimerowych, które wytwarzane są z udziałem kopolimeru kwasu 3-hydroksymasłowego i kwasu 4-hydroksymasłowego oraz PLA, przy czym zawartość kwasu 4-hydroksymasłowego w kopolimerze kwasu 3-hydroksymasłowego i kwasu 4-hydroksymasłowego wynosi od 15 do 30% molowych. Tę znaną blendę polimerową uzyskuje się poprzez wstępne zmieszanie składników w mieszalniku szybko obrotowym, a następnie ich wytłaczanie z wykorzystaniem wytłaczarki dwuślimakowej, przy zastosowaniu temperatury jej segmentów, od zasobnika do głowicy, kolejno 0°C, 150°C, 160°C, 170°C, 180°C, 180°C, 180°C, 180°C.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN1414032A znany jest sposób zwiększenia odporności na uderzenia P3HB, poprzez wytworzenie blendy polimerowej w wyniku zmieszania, w odpowiednich proporcjach, P3HB, szczepionego kopolimeru estru celulozy i polieteru, plastyfikatora oraz środka do formowania, a następnie ich podgrzania i tłoczenia matrycowego.
Znane są również sposoby polepszania właściwości termicznych i mechanicznych P3HB poprzez wytwarzanie kompozytów polimerowych z udziałem P3HB, jego blend polimerowych lub jego kopolimerów jako matrycy. Przez połączenie matrycy polimerowej z napełniaczem, uzyskuje się materiały o lepszych właściwościach, zwykle niemożliwych do uzyskania w inny sposób.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku JP2008303256A znany jest kompozyt polimerowy, uzyskany na bazie P3HB, o doskonałej odporności cieplnej, odporności na hydrolizę i wytrzymałości mechanicznej oraz łatwej formowalności, który zawiera włókno szklane i talk.
W opisach zgłoszeniowych wynalazków JP2008303351A oraz JP2008303286A zostały ujawnione kompozyty na bazie P3HB, które wykazują dobrą podatność na formowanie, wytwarzając małe zadziory w formach podczas formowania wtryskowego i które otrzymywane są z udziałem związków karboiimidowych oraz talku. Te znane kompozyty wykazują ponadto zmniejszoną palność, dobrą odporność cieplną, odporność na wilgoć oraz dobrą wytrzymałość mechaniczną.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku JP2009007519A znane są kompozyty wytworzone na osnowie blendy polimerowej P3HB i blokowego kopolimeru akrylan-metakrylan, które zawierają talk jako napełniacz i wykazują polepszenie właściwości mechanicznych i termicznych, w porównaniu do czystego P3HB.
W opisie zgłoszeniowym wynalazku JP2009007518A został natomiast ujawniony sposób wytwarzania kompozytu, który zawiera blendę polimerową P3HB i kopolimer blokowy związku dienowego sprzężonego ze związkiem winylowym oraz talk jako napełniacz. Ten znany kompozyt charakteryzuje się lepszą odpornością na uderzenia.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku JP2009149751A znane są kompozyty na bazie P3HB i aromatycznego poliwęglanu, które wytworzone są z udziałem talku i włókna szklanego, i które charakteryzują się doskonałą odpornością cieplną i odpornością na uderzenia.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku CN108084678A znane są kompozyty kopolimeru kwasu 3-hydroksymasłowego i kwasu 3-hydroksykesanowego z karboksymetylocelulozą, które uzyskiwane są sposobem z wykorzystaniem wytłaczarki. Ten znany kompozyt, w porównaniu z samym kopolimerem kwasu 3-hydroksymasłowego oraz kwasu 3-hydroksykesanowego ma dodatkowe zalety, którymi są zwłaszcza lepsza hydrofilowość, lepsze właściwości przetwórcze, lepsza wytrzymałość dynamiczna i lepsze właściwości mechaniczne, takie jak wysoka wytrzymałość na rozciąganie i wytrzymałość na uderzenia, przy jednoczesnym zachowaniu pełnej biodegradowalności. Sposób wytwarzania podobnego kompozytu został natomiast ujawniony w opisie zgłoszeniowym wynalazku CN107987499A. Ten znany sposób polega na wykorzystaniu włókien kukurydzianych oraz kleju z włókna kukurydzianego i glikolu polietylenowego jako substancji pomocniczej. Użycie włókna kukurydzianego sprawia, że uzyskany kompozyt ma takie zalety, jak zwłaszcza zmniejszona trudność mieszania materiału, poprawiona przyczepność zmieszanego materiału, ulepszona wytrzymałość na rozciąganie i wysoka temperatura żaroodporności. Kompozyty o podobnych właściwościach, ale uzyskiwane na bazie kopolimeru kwasu 3-hydroksymasłowego i 3-hydroksyheksanowego z udziałem gumy arabskiej, ksylogenu oraz polioksyetylenu, zostały ujawnione w opisie zgłoszeniowym wynalazku CN107936512A.
Celem wynalazku jest wytworzenie nowego kompozytu z kwasu poli(3-hydroksymałowego), który będzie kompozytem biodegradowalnym i będzie charakteryzował się lepszymi właściwościami termicznymi i lepszymi parametrami przetwórczymi oraz lepszymi właściwościami mechanicznymi niż ten kwas poli(3-hydroksymasłowy), a jednocześnie sposób jego otrzymywania będzie łatwy i tani w zastosowaniu.
Kompozyt polimerowy zawierający napełniacz rozproszony w matrycy polimerowej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) według wynalazku charakteryzuje się tym, że napełniaczem jest alifatyczny poliuretan liniowy, uzyskiwany w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego, który stosowany jest w masie kompozytu w ilości od 5% mas. do 20% mas.
Korzystnie alifatyczny poliuretan liniowy w masie kompozytu stosowany jest w ilości od 10% mas. do 15% mas., przy czym korzystnie glikol polietylenowy stosuje się o masie molowej 400 g/mol albo 1000 g/mol.
Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego według wynalazku charakteryzuje się tym, że homogenizuje się od 80% mas. do 95% mas. kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz od 5% mas. do 20% mas. alifatycznego poliuretanu liniowego stosowanego jako napełniacz, uzyskiwanego w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego, po czym zhomogenizowaną mieszaninę wprowadza się do wytłaczarki i prowadzi się jej wytłaczanie z prędkością od 310 do 320 obrotów/minutę, przy czym podczas wytłaczania, poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 122°C do 126°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 141°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 150°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 140°C do 155°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 153°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 160°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 169°C.
Korzystnie mieszanie kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz alifatycznego poliuretanu liniowego prowadzi się w mieszalniku bębnowym, przy czym mieszanie kwasu poli(3-hydroksymasłowego) z alifatycznym poliuretanem liniowym prowadzi się przez 20 minut w temperaturze pokojowej, zaś do prowadzania wytłaczania zhomogenizowanej mieszaniny stosuje się wytłaczarkę dwuślimakową.
Dalsze korzyści uzyskuje się, jeśli alifatyczny poliuretan liniowy, stosowany jako napełniacz, uzyskuje się w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 400 g/mol, a ponadto alifatyczny poliuretan liniowy, przed homogenizacją z kwasem poli(3-hydroksymasłowym) rozpuszcza się w wodzie, przy czym alifatyczny poliuretan liniowy w wodzie rozpuszcza się w stosunku masowym 4 cz. mas. alifatycznego poliuretanu liniowego na 1 cz. mas. wody, zaś rozpuszczanie alifatycznego poliuretanu liniowego w wodzie prowadzi się w temperaturze pokojowej, a rozpuszczony w wodzie alifatyczny poliuretan liniowy, mieszany z kwasem poli(3-hydroksymasłowym), stosuje się w ilości od 10% mas. do 15% mas., a ponadto wytłaczanie zhomogenizowanej mieszaniny prowadzi się z prędkością 320 obrotów/minutę, a poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 122°C do 126°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 143°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 136°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 150°C do 151°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 153°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 158°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 165°C.
Kolejne korzyści uzyskiwane są, jeżeli alifatyczny poliuretan liniowy, stosowany jako napełniacz, uzyskuje się w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 1000 g/mol, przy czym alifatyczny poliuretan liniowy, przed homogenizacją z kwasem poli(3-hydroksymasłowym), rozdrabnia się mechanicznie, a ponadto wytłaczanie zhomogenizowanej mieszaniny prowadzi się z prędkością 310 obrotów/minutę, a poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 125°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 141°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 150°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 140°C do 155°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 160°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 162°C do 169°C.
Nowy kompozyt polimerowy wytworzony z kwasu poli(3-hydroksymasłowego) i alifatycznego poliuretanu liniowego, uzyskany nowym sposobem według wynalazku, jest kompozytem biodegradowalnym, a jednocześnie posiada lepsze właściwości mechaniczne, termiczne i lepsze parametry przetwórcze niż kwas poli(3-hydroksymasłowy). Sposób wytwarzania tego nowego kompozytu polimerowego jest natomiast łatwy w realizacji, przebiega przy wykorzystaniu łatwo dostępnych urządzeń i nie wymaga stosowania drogich odczynników.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wykonania.
Kompozyt polimerowy, według wynalazku, w pierwszym przykładzie wykonania zawiera matrycę polimerową w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz napełniacz w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, który został uzyskany w reakcji równomolowych ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 400 g/mol. Alifatyczny poliuretan liniowy stanowi 10% mas. kompozytu polimerowego.
Kompozyt polimerowy, według wynalazku, w drugim przykładzie wykonania, taki jak w przykładzie pierwszym, z tym że alifatyczny poliuretan liniowy stanowi 15% mas. kompozytu polimerowego.
Kompozyt polimerowy, według wynalazku, w trzecim przykładzie wykonania zawiera matrycę polimerową w postaci kwasu poli(3-hydroksymaslowego) oraz napełniacz w postaci alifatycznego poliuretanu liniowego, który został uzyskany w reakcji równomolowych ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 1000 g/mol. Alifatyczny poliuretan liniowy stanowi 10% mas. kompozytu polimerowego.
Kompozyt polimerowy, według wynalazku, w czwartym przykładzie wykonania, taki jak w przykładzie trzecim, z tym że alifatyczny poliuretan liniowy stanowi 15% mas. kompozytu polimerowego.
Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego, według wynalazku, w pierwszym przykładzie realizacji, prowadzi się tak, że w pierwszej kolejności wytwarza się alifatyczny poliuretan liniowy, przy czym w trójszyjnej kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr umieszcza się 0,25 mola glikolu polietylenowego o masie molowej 400 g/mol, 50 cm3 wysuszonego acetonu oraz 0,2 cm3 dilaurynianu dibutylocyny (IV) (DBTL). Do tego roztworu wkrapla się taką ilość 1,6-diizocyjanianu heksametylenu (HDI), aby stosunek molowy grup izocyjanianowych do hydroksylowych glikolu wynosił 1 : 1,08. Szybkość wkraplania reguluje się tak, aby utrzymać temperaturę mieszaniny reakcyjnej poniżej 20°C. Reakcję prowadzi się w atmosferze azotu i prowadzi się ją do zaniku efektu egzotermicznego, co ma miejsce po upływie co najwyżej 6 godzin. Syntezę zakańcza się na podstawie wzrostu lepkości mieszaniny reakcyjnej i oznaczenia liczby izocyjanianowej, według PN-EN 1242.2006. Następnie poliuretan przenosi się do naczynia o dużej powierzchni i usuwa się z niego aceton, uzyskując stałą masę produktu końcowego po ekspozycji w suszarce próżniowej w temperaturze 40-100°C. Następnie 4 cz. mas. tego alifatycznego poliuretanu liniowego rozpuszcza się w 1 cz. mas. wody w temperaturze pokojowej. Następnie, przez 20 minut, w temperaturze pokojowej, w mieszalniku bębnowym, 90% mas. kwasu poli(3-hydroksymasłowego) homogenizuje się z 10% mas., rozpuszczonego w wodzie, alifatycznego poliuretanu liniowego. W dalszej kolejności zhomogenizowaną mieszaninę wprowadza się do wytłaczarki i prowadzi się wytłaczanie kompozytu polimerowego z prędkością 320 obrotów/minutę. Poszczególne strefy tej wytłaczarki, podczas prowadzenia wytłaczania kompozytu, utrzymuje się w następujących temperaturach: zasobnik - temperatura od 20°C do 21°C, I strefa - temperatura od 122°C do 126°C, II strefa - temperatura od 143°C do 154°C, III strefa - temperatura 135°C, IV strefa - temperatura od 135°C do 136°C, V strefa - temperatura od 150°C do 151°C, VI strefa - temperatura od 153°C do 155°C, VII strefa - temperatura 155°C, VIII strefa - temperatura od 155°C do 158°C, zaś głowica - temperatura 155°C do 165°C.
Otrzymany kompozyt polimerowy posiada homogeniczną strukturę, co potwierdzono za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej - SEM. Ponadto charakteryzuje się on następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 31 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,7%,
- twardość Brinella - 81,4 N/mm2,
- udarność Charpyego - 6,1 kJ/m3,
- temperatura rozkładu - 266°C,
- temperatura topnienia - 160°C.
Czysty kwas poli(3-hdyroksymasłowy) natomiast charakteryzuje się następującymi właściwościami: - wytrzymałość na rozciąganie - 36 MPa, - wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,4%, - twardość Brinella - 136,7 N/mm2, - udarność Charpyego - 5,6 kJ/m3, - temperatura rozkładu - 236°C,
- temperatura topnienia - 160°C.
Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego, według wynalazku, w drugim przykładzie realizacji, taki jak w przykładzie pierwszym, przy czym ten alifatyczny poliuretan liniowy stosuje się w ilości 15% mas., zaś uzyskany kompozyt polimerowy charakteryzuje się następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 25 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,8%,
- twardość Brinella - 55,6 N/mm2,
- udarność Charpyego - 8,0 kJ/m3,
- temperatura rozkładu - 268°C,
- temperatura topnienia - 160°C.
Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego, według wynalazku, w trzecim przykładzie realizacji, prowadzi się tak, że w trójszyjnej kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i termometr umieszcza się 0,25 mola glikolu polietylenowego o masie molowej 1000 g/mol, 200 cm3 wysuszonego acetonu oraz 0,4 cm3 dilaurynianu dibutylocyny (IV) (DBTL). Do tego roztworu wkrapla się taką ilość 1,6-diizocyjanianu heksametylenu (HDI), aby stosunek molowy grup izocyjanianowych do hydroksylowych glikolu wynosił 1 : 1,08. Szybkość wkraplania reguluje się tak, aby utrzymać temperaturę mieszaniny reakcyjnej poniżej 20°C. Reakcję prowadzi się w atmosferze azotu i prowadzi się ją do zaniku efektu egzotermicznego, co ma miejsce po upływie co najwyżej 6 godzin. Syntezę zakańcza się na podstawie wzrostu lepkości mieszaniny reakcyjnej i oznaczenia liczby izocyjanianowej, według PN-EN 1242.2006. Następnie poliuretan przenosi się do naczynia o dużej powierzchni i usuwa się z niego aceton, uzyskując stałą masę produktu końcowego po ekspozycji w suszarce próżniowej w temperaturze 40-100°C. Następnie alifatyczny poliuretan liniowy rozdrabnia się mechanicznie, po czym, w mieszalniku bębnowym, w temperaturze pokojowej, przez 20 minut, 90% mas. kwasu poli( 3-hydroksymasłowego) homogenizuje się z 10% mas. rozdrobnionego, alifatycznego poliuretanu liniowego. W dalszej kolejności zhomogenizowaną mieszaninę wprowadza się do wytłaczarki dwuślimakowej i prowadzi się wytłaczanie kompozytu polimerowego z prędkością 310 obrotów/minutę. Poszczególne strefy tej wytłaczarki, podczas prowadzenia wytłaczania kompozytu, utrzymuje się w następujących temperaturach: zasobnik - temperatura od 20°C do 21°C, I strefa - temperatura 125°C, II strefa - temperatura od 141°C do 154°C, III strefa - temperatura 135°C, IV strefa - temperatura od 135°C do 150°C, V strefa - temperatura od 140°C do 155°C, VI strefa - temperatura od 154°C do 155°C, VII strefa temperatura od 154°C do 155°C, VIII strefa - temperatura od 154°C do 160°C, zaś głowica - temperatura 162°C do 169°C.
Otrzymany kompozyt polimerowy posiada homogeniczną strukturę, co potwierdzono za pomocą skaningowej mikroskopii elektronowej - SEM. Ponadto charakteryzuje się on następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 30 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,3%,
- twardość Brinella - 99,9 N/mm2,
- udarność Charpyego - 5,5 kJ/m3,
- temperatura rozkładu - 269°C,
- temperatura topnienia - 161 °C.
Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego, według wynalazku, w czwartym przykładzie realizacji, taki jak w przykładzie trzecim, z tym, że alifatyczny poliuretan liniowy stosuje się w ilości 15% mas., zaś uzyskany kompozyt polimerowy charakteryzuje się następującymi właściwościami:
- wytrzymałość na rozciąganie - 27 MPa,
- wydłużenie względne przy zerwaniu - 2,1%,
- twardość Brinella - 78,2 N/mm2,
- udarność Charpyego - 5,6 kJ/m3,
- temperatura rozkładu - 245°C,
- temperatura topnienia - 160°C.
Claims (17)
1. Kompozyt polimerowy zawierający napełniacz rozproszony w matrycy polimerowej w postaci kwasu poli(3-hydroksymasłowego), znamienny tym, że napełniaczem jest alifatyczny poliuretan liniowy, uzyskiwany w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego, który stosowany jest w masie kompozytu w ilości od 5% mas. do 20% mas.
2. Kompozyt polimerowy według zastrz. 1, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy w masie kompozytu stosowany jest w ilości od 10% mas. do 15% mas.
3. Kompozyt polimerowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że glikol polietylenowy stosuje się o masie molowej 400 g/mol.
4. Kompozyt polimerowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że glikol propylenowy stosuje się o masie molowej 1000 g/mol.
5. Sposób wytwarzania kompozytu polimerowego określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że homogenizuje się od 80% mas. do 95% mas. kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz od 5% mas. do 20% mas. alifatycznego poliuretanu liniowego stosowanego jako napełniacz, uzyskiwanego w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego, po czym zhomogenizowaną mieszaninę wprowadza się do wytłaczarki i prowadzi się jej wytłaczanie z prędkością od 310 do 320 obrotów/minutę, przy czym podczas wytłaczania, poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 122°C do 126°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 141°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 150°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 140°C do 155°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 153°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 160°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 169°C.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że mieszanie kwasu poli(3-hydroksymasłowego) oraz alifatycznego poliuretanu liniowego prowadzi się w mieszalniku bębnowym.
7. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że mieszanie kwasu poli(3-hydroksymasłowego) z alifatycznym poliuretanem liniowym prowadzi się przez 20 minut w temperaturze pokojowej.
8. Sposób według jednego z zastrz. od 5 do 7, znamienny tym, że do prowadzania wytłaczania zhomogenizowanej mieszaniny stosuje się wytłaczarkę dwuślimakową.
9. Sposób według jednego z zastrz. od 5 do 8, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy, stosowany jako napełniacz, uzyskuje się w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 400 g/mol.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy, przed homogenizacją z kwasem poli(3-hydroksymasłowym) rozpuszcza się w wodzie.
11. Sposób według zastrz. 9 albo 10, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy w wodzie rozpuszcza się w stosunku masowym 4 cz. mas. alifatycznego poliuretanu liniowego na 1 cz. mas. wody.
12. Sposób według jednego z zastrz. od 9 do 11, znamienny tym, że rozpuszczanie alifatycznego poliuretanu liniowego w wodzie prowadzi się w temperaturze pokojowej.
13. Sposób według jednego z zastrz. od 9 do 12, znamienny tym, że rozpuszczony w wodzie alifatyczny poliuretan liniowy, mieszany z kwasem poli(3-hydroksymasłowym), stosuje się w ilości od 10% mas. do 15% mas.
14. Sposób według jednego z zastrz. od 9 do 13, znamienny tym, że wytłaczanie zhomogenizowanej mieszaniny prowadzi się z prędkością 320 obrotów/minutę, a poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 122°C do 126°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 143°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 136°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 150°C do 151°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 153°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 158°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 155°C do 165°C.
15. Sposób według jednego z zastrz. od 5 do 8, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy, stosowany jako napełniacz, uzyskuje się w reakcji równomolowej ilości 1,6-diizocyjanianu heksametylenu i glikolu polietylenowego o masie molowej 1000 g/mol.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że alifatyczny poliuretan liniowy, przed homogenizacją z kwasem poli(3-hydroksymasłowym), rozdrabnia się mechanicznie.
17. Sposób według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że wytłaczanie zhomogenizowanej mieszaniny prowadzi się z prędkością 310 obrotów/minutę, a poszczególne strefy wytłaczarki utrzymuje się w temperaturach takich, że jej zasobnik utrzymuje się w temperaturze od 20°C do 21°C, jej I strefę utrzymuje się w temperaturze od 125°C, jej II strefę utrzymuje się w temperaturze od 141°C do 154°C, jej III strefę utrzymuje się w temperaturze 135°C, jej IV strefę utrzymuje się w temperaturze od 135°C do 150°C, jej V strefę utrzymuje się w temperaturze od 140°C do 155°C, jej VI strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 155°C, jej VIII strefę utrzymuje się w temperaturze od 154°C do 160°C, zaś jej głowicę utrzymuje się w temperaturze od 162°C do 169°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL435125A PL244620B1 (pl) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL435125A PL244620B1 (pl) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL435125A1 PL435125A1 (pl) | 2022-02-28 |
| PL244620B1 true PL244620B1 (pl) | 2024-02-19 |
Family
ID=80492633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL435125A PL244620B1 (pl) | 2020-08-27 | 2020-08-27 | Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244620B1 (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL247041B1 (pl) * | 2022-10-04 | 2025-04-28 | Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza | Biokompozyt polimerowy na osnowie kwasu poli(3-hydroksymasłowego), sposób wytwarzania tego biokompozytu oraz jego zastosowanie |
| PL247035B1 (pl) * | 2022-11-22 | 2025-04-28 | Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza | Blenda polimerowa na osnowie kwasu poli(3-hydroksymasłowego), sposób wytwarzania tej blendy polimerowej oraz jej zastosowanie |
-
2020
- 2020-08-27 PL PL435125A patent/PL244620B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL435125A1 (pl) | 2022-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Phetwarotai et al. | Toughening and thermal characteristics of plasticized polylactide and poly (butylene adipate-co-terephthalate) blend films: Influence of compatibilization | |
| DE69617905T2 (de) | Schlagzähe modifizierte, schmelzstabile lactid-polymer-zusammensetzungen | |
| US6235816B1 (en) | Compositions and methods for manufacturing thermoplastic starch blends | |
| CN1150238C (zh) | 热塑性聚氨酯 | |
| DE69913074T2 (de) | Biodegradierbare Polyester/Polyestercarbonat-Mischung | |
| EP4032954B1 (en) | Biopolymer composition, preparation method for same and bioplastic using same | |
| JP2009527593A (ja) | 環境分解性ポリマーブレンド及び環境分解性ポリマーブレンドを得る方法 | |
| CN113968954B (zh) | 一种可降解热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 | |
| CN1039648C (zh) | 可得自含变构淀粉和热塑性聚合物的熔体的聚合物组合物 | |
| PL244620B1 (pl) | Kompozyt polimerowy oraz sposób wytwarzania kompozytu polimerowego | |
| JP4200340B2 (ja) | 樹脂組成物および成形体 | |
| JPH01299813A (ja) | 組成物 | |
| US20090131601A1 (en) | Biodegradable polyester resin composition, method for producing same, and molded body obtained by molding such composition | |
| Zarzyka et al. | Thermally stable biopolymer composites based on poly (3-hydroxybutyrate) modified with linear aliphatic polyurethanes—Preparation and properties | |
| EP4332152A1 (en) | Cellulose fibre reinforced polyvinyl alcohol composite materials | |
| EP4610305A1 (en) | Starch-based biodegradable composition and preparation method therefor | |
| WO2024074562A1 (en) | Thermoplastic polymer blend and use thereof | |
| KR19990074231A (ko) | 반응성이 우수한 열가소성 전분의 제조방법,이를 함유하는 수지조성물 및 복합재료. | |
| KR100758221B1 (ko) | 생분해성 수지조성물 및 그 제조방법과 이를 이용해 제조된그물 | |
| JP4953597B2 (ja) | ポリブチレンサクシネート樹脂組成物、その製造方法、それからなる成形体 | |
| JPH09137047A (ja) | 可塑化された脂肪族ポリエステル組成物及びその成型品 | |
| US20250223425A1 (en) | Compostable compatibilizers for blends of biodegradable elastomers and biodegradable thermoplastic polyesters and method of production thereof | |
| JP2000109663A (ja) | 生分解性射出成形品 | |
| PL247041B1 (pl) | Biokompozyt polimerowy na osnowie kwasu poli(3-hydroksymasłowego), sposób wytwarzania tego biokompozytu oraz jego zastosowanie | |
| HK40108147A (en) | Cellulose fibre reinforced polyvinyl alcohol composite materials |