PL244779B1 - Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE - Google Patents
Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE Download PDFInfo
- Publication number
- PL244779B1 PL244779B1 PL438070A PL43807021A PL244779B1 PL 244779 B1 PL244779 B1 PL 244779B1 PL 438070 A PL438070 A PL 438070A PL 43807021 A PL43807021 A PL 43807021A PL 244779 B1 PL244779 B1 PL 244779B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mass
- column
- solvent
- plasticizer
- aromatic
- Prior art date
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 48
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 14
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims abstract description 5
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 23
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 19
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 polycyclic aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 6
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 5
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 231100001223 noncarcinogenic Toxicity 0.000 description 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N BeP Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N Benzo[k]fluoranthene Chemical compound C1=CC(C2=CC3=CC=CC=C3C=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 HAXBIWFMXWRORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 2
- FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N benzo[b]fluoranthene Chemical compound C12=CC=CC=C1C1=CC3=CC=CC=C3C3=C1C2=CC=C3 FTOVXSOBNPWTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N chrysene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=C3C4=CC=CC=C4C=CC3=C21 WDECIBYCCFPHNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100355609 Caenorhabditis elegans rae-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE do kauczuku i gumy, który charakteryzuje się tym, że wsad zawierający od 55 do 100 części masowych pozostałości próżniowej z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 45 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm<sup>2</sup>/s i zawartości asfaltenów poniżej 6% mas., poddaje się odasfaltowaniu propanem przy stosunku wsadu do propanu 1:4,8 ÷10,5 przy temperaturze: dół kolumny 35 ÷ 60°C oraz góra kolumny 55 ÷ 90°C, a następnie uzyskany deasfaltyzat (DAO) o wartości PCA niższej lub równej 1,4 poddaje się rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 2% do 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym deasfaltyzat:(mieszanina furfurol + formamid) wynoszącym 1:3,0 ÷ 4,4 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 110 ÷ 128°C, góra kolumny 134 ÷ 145°C, uzyskując produkt - ekstrakt spełniający wymagania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE przeznaczonego do kauczuku i gumy.
Wysokoaromatyczne plastyfikatory naftowe charakteryzują się dobrą kompatybilnością z kauczukami, szczególnie z syntetycznym kauczukiem butadienowo styrenowym SBR i z kauczukiem naturalnym NR, powszechnie stosowanymi w produkcji opon samochodowych.
Plastyfikatory te wprowadzane są jako dodatek do kauczuku SBR na etapie jego wytwarzania oraz jako komponent w procesie wytwarzania mieszanek gumowych.
Plastyfikatory wysokoaromatyczne ze względu na wysoką zawartość policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH (Policyclic Aromatic Hydrocarbons) o działaniu rakotwórczym zaliczone są do 2 kategorii rakotwórczości. Stąd też istotnym problemem jest obniżanie w nich zawartości związków rakotwórczych. Dla oceny poziomu zawartości związków rakotwórczych powszechnie przyjęta jest metoda IP 346 oznaczenia policyklicznych związków aromatycznych PCA (Policyclic Aromatic Compounds) ekstrahowanych dimetylosulfotlenkiem. Za bezpieczny poziom przyjmuje się zawartość poniżej 3% PCA. Unia Europejska wymaga dodatkowo (Rozporządzenie 1907/2006 UE) oznaczania ośmiu indywidualnych policyklicznych węglowodorów aromatycznych PAH. Za bezpieczny poziom uznano zawartość poniżej 10 ppm sumy ośmiu PAH, w tym poniżej 1 ppm benzo(a)pirenu.
Wysokoaromatyczne plastyfikatory naftowe DAE (Distillate Aromatic Extract) wytwarzane są w oparciu o ekstrakty aromatyczne uzyskiwane jako produkt uboczny przy produkcji olejów bazowych metodą rozpuszczalnikową. Stosowane są w tym celu ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej furfuralem lub N-metylopirolidonem, w starszych procesach krezolem lub fenolem, destylatów próżniowych rop naftowych. Stosowane są także ekstrakty aromatyczne z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.
Plastyfikatory DAE charakteryzują się dobrymi własnościami przetwórczymi i użytkowymi, zawierają jednak węglowodory rakotwórcze PAH w ilości kilkakrotnie przekraczającej wartości graniczne przyjęte dla plastyfikatorów uznanych za nierakotwórcze. Metody obniżania zawartości węglowodorów PAH w ekstraktach aromatycznych z rafinacji selektywnej destylatów próżniowych i odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej polegają na wydzieleniu ich z ekstraktu aromatycznego poprzez ponowną rafinację selektywną lub ich uwodornienie w procesie katalitycznej hydrorafinacji. Stosowane są również procesy mieszane z wstępną rafinacją selektywną połączoną z hydrorafinacją. Procesy te umożliwiają wytwarzanie plastyfikatorów aromatycznych o obniżonym poziomie węglowodorów PAH.
Plastyfikator aromatyczny RAE (Residual Aromatic Extract) spełnia wymagania stawiane plastyfikatorom nierakotwórczym w zakresie zawartości związków aromatycznych PCA i PAH i w związku z zakazem stosowania w Unii Europejskiej od 1 stycznia 2010 roku plastyfikatora wysokoaromatycznego DAE, jest jednym obok plastyfikatora TDAE jego zamiennikiem w produkcji kauczuków i opon samochodowych.
Plastyfikatory o charakterze aromatycznym typu TDAE, RAE, TRAE mają podobne zastosowanie, a różnice właściwości fizykochemicznych wynikają stąd, że są uzyskiwane poprzez wytwarzanie ich z różnych frakcji próżniowych lub odasfaltowanej pozostałości próżniowej. Przykładem tych różnic są wymagania lepkościowe dla tych aromatycznych plastyfikatorów naftowych. Ich zakres lepkościowy w temperaturze 100°C jest różny i może zawierać się w przedziale:
- dla plastyfikatora TDAE od 15 do 25 mm2/s
- dla plastyfikatora TRAE od 28 do 50 mm2/s
- dla plastyfikatora RAE od 45 do 75 mm2/s
Cechą charakterystyczną tych plastyfikatorów jest spełnianie wymagań rozporządzenia REACH (Rozporządzenie 1907/2006 UE), którego wcześniejszym potwierdzeniem jest zawartość wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych WZA (ekstraktu DMSO) poniżej 3,0 m/m wg normy IP 346, a obecnie 8 wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA) poniżej 10 mg/kg i poniżej 1 mg/kg benzo(a)pirenu.
Przykłady rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta przedstawia opis patentowy DE 3930422. Rafinację selektywną z dwustopniowym wydzieleniem rafinatu z roztworu ekstraktu aromatycznego w furfuralu, poprzez obniżenie temperatury, przedstawia opis patentowy EP 839891. W opisie tym podano przykłady rafinacji furfuralem ekstraktu aromatycznego uzyskanego z destylatu próżniowego oraz odasfaltowanej pozostałości próżniowej ropy naftowej.
Procesy mieszane rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego a następnie rafinacji wodorem ujawniają opisy patentowe: DE 2343238 i EP 1106673. W charakterze ekstrahenta w procesie według zgłoszenia DE 2343238 stosowany jest furfural, a według zgłoszenia EP 1106673: N-metylopirolidon.
Proces hydrorafinacji prowadzący do uwodornienia policyklicznych węglowodorów aromatycznych w mieszaninie ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego z destylatem próżniowym ropy naftowej przy użyciu katalizatorów Ni-Mo/AbO3 i Ni-Co-Mo/AbO3 przedstawia opis patentowy EP 1260569.
W opisach patentowych przedstawione są ekstrakty o zróżnicowanych właściwościach. Dla ekstraktu aromatycznego z rafinacji selektywnej destylatu próżniowego zawartość PCA wynosi od 16% według opisu patentowego EP 839891, natomiast do 29% według opisu patentowego EP 1106673. Dla ekstraktu z rafinacji selektywnej odasfaltowanej pozostałości próżniowej według opisu patentowego EP 839891 zawartość PCA wynosi 5,5%.
Omawiane powyżej przykłady nie określają typu ropy naftowej oraz charakterystyki destylatów próżniowych z których wytwarzane są ekstrakty aromatyczne stosowane do wytwarzania plastyfikatorów.
W opisie patentowym PL-207051 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE w wyniku rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego w kolumnie ekstrakcyjnej przy użyciu furfuralu jako ekstrahenta; uzyskano rafinat o niskim poziomie WWA (Wielopierścieniowych Węglowodorów Aromatycznych), który jest komponowany w odpowiedniej proporcji z ekstraktem uzyskiwanym w procesie rafinacji deasfaltyzatu (DAO). Opis patentowy PL224956 dotyczy udoskonalenia sposobu wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy według patentu PL207051, polegającego na rozszerzeniu o frakcję zaciemnioną surowca podlegającego odasfaltowaniu propanem i zastosowaniu uzyskanego ekstraktu jako kolejnego składnika do wytworzenia plastyfikatora.
Patent PL 208531 dotyczy wytwarzania plastyfikatora aromatycznego zawierającego poniżej 3% PCA. Sposób wytwarzania plastyfikatora polega na poddaniu ekstraktu działaniu polarnego rozpuszczalnika dimetylosulfotlenku w stosunku wagowym polarnego rozpuszczalnika do ekstraktu w granicach (2,0-4,0):1, w temperaturze pomiędzy 30°C i 120°C i zastosowanie otrzymanego rafinatu jako plastyfikatora aromatycznego.
Zgłoszenie patentowe WO2011098096 (A1) dotyczy produkcji olejów procesowych z rafinacji olejów mineralnych z ulepszonymi właściwościami, przy czym metoda ta obejmuje ekstrakcję ekstraktu RAE (Residual Aromatic Extract) uzyskanego przy rafinacji DAO (Deasphalted Oil) w celu wytwarzania Brightstocku albo mieszaniny ekstraktów, która składa się z ekstraktu Brightstock TRAE ( Treated Residual Aromatic Extract) i jednego albo większej ilości olejów procesowych DAE (Distillate Aromatic Extract), TDAE (Treated Distillate Aromatic Extract) i MES (Mild Extraction Solvates).
W opisie patentowym RU2659794C1 opisano metodę otrzymywania z destylatu próżniowego uzyskanego z ropy naftowej, nie działających rakotwórczo plastyfikatorów do gumy i kauczuku, polegającą na selektywnej dwustopniowej ekstrakcji, rozpuszczalnikami N-metylopirolidonem, furfuralem lub fenolem, i zmieszaniu w odpowiedniej proporcji ekstraktu z drugiej rafinacji i ekstraktu z pierwszej rafinacji.
W opisie patentowym US 9567532 B2 przedstawiono wytworzenie plastyfikatora TDAE, RAE i TRAE w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO), w których rozpuszczalnikiem jest mieszanina dimetylosulfotlenku i N-metylopirolidonu, przy czym stosunek wagowy dimetylosulfotlenku do N-metylopirolidonu zawiera się w zakresie 1: 0,1-0,5.
W zgłoszeniu patentowym US20120181220A1 opisano proces wytwarzania plastyfikatora aromatycznego, o zawartości aromatycznego węgla powyżej 20% wag., o zawartości policyklicznych aromatów poniżej 3% wag., mającego temperaturę anilinową niższą niż 80°C, lepkość kinematyczną od 15 do 30 mm2/s w 100°C i temperaturę zapłonu wyższą niż 250°C, w procesach rafinacji selektywnej ekstraktu aromatycznego z destylatu próżniowego lub deasfaltyzatu (DAO); z następnym zmieszaniem tych ekstraktów i rafinacją rozpuszczalnikową takiej mieszaniny rozpuszczalnikami wybranymi z grupy obejmującej furfural, N-metylopirolidon, dimetylosulfotlenek, węglan propylenu i ich mieszaniny.
Przedmiotem wynalazku według zgłoszenia patentowego WO2011098096 jest metoda produkcji rafinowanego oleju procesowego, która obejmuje jako etap produkcyjny ekstrakcję ekstraktu Brightstock (RAE) albo mieszaniny, składającej się z ekstraktu Brightstock oraz jednego albo większej ilości olejów procesowych, przy czym otrzymywanym produktem jest olej procesowy z zawartością policyklicznych związków aromatycznych < 3%(m/m), który może zostać zastosowany jako zmiękczacz, bądź plastyfikator do kauczuków i ich mieszanin.
Plastyfikatory naftowe stanowią bardzo istotny składnik wyrobów gumowych i w zasadniczy sposób wpływają na ich właściwości eksploatacyjne. Funkcja zmiękczaczy mineralnych polega między innymi na modyfikacji właściwości fizycznych gumy, szczególnie poprzez poprawę wytrzymałości na rozciąganie, twardości, rozdzierności oraz elastyczności w niskich temperaturach.
W procesach ekstrakcji rozpuszczalnikowej w celu zwiększenia efektywności procesu, oraz jego selektywności można zastosować dodatek drugiego rozpuszczalnika zwanego również współrozpuszczalnikiem. Ogólnie rzecz biorąc, drugi rozpuszczalnik wpływa na proces ekstrakcji jako przeciwrozpuszczalnik lub wzmacnia działanie podstawowego rozpuszczalnika, czyli może działać przeciwnie lub równolegle w stosunku do głównego rozpuszczalnika. Współrozpuszczalnik w procesie ekstrakcji ciecz-ciecz może zwiększyć wydajność ekstrakcji na dwa sposoby:
• działając przeciwnie do głównego rozpuszczalnika (zmniejsza rozpuszczalność głównego rozpuszczalnika i ułatwia ponowną ekstrakcję pożądanych składników do fazy rafinatu), • działając równolegle z głównym rozpuszczalnikiem (zwiększa polarność i selektywność głównego rozpuszczalnika, zmienia rozkład równowagi ciecz-ciecz i wpływa na wydajność i jakość produktu).
W opisie patentowym US2003100813 z 2003 roku przedstawiono ulepszony proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej z zastosowaniem furfuralu dla destylatów próżniowych przerabianych w kierunku uzyskania olejów podstawowych przez dodanie współrozpuszczalnika do rozpuszczalnika głównego. Najlepiej funkcję współrozpuszczalnika spełniały alifatyczne amidy lub mieszaniny amidów dodawane do podstawowego rozpuszczalnika.
W artykule pt. “Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different CoSolvent” (Ibtehal K.S., Muslim A.Q., 2015 Extraction of Aromatic Hydrocarbons from Lube Oil Using Different Co-Solvent. Iraqi Journal of Chemical and Petroleum Engineering 16(1):79-90) (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275-287) przedstawiono badania prowad zone nad wpływem dodatku współrozpuszczalnika na proces ekstrakcji rozpuszczalnikowej dwóch rodzajów frakcji otrzymanych z instalacji destylacji próżniowej w rafinerii Daura w Bagdadzie. W przedstawionej pracy jako współrozpuszczalniki opisano formamid i N-metylopirolidon zmieszane z furfuralem w różnych proporcjach, które użyto do jedno stopniowej ekstrakcji rozpuszczalnikowej.
W artykule pt. „Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches” (Luo T., Zhang L., Zhang C., Ma J., Zhao S., 2018, Role of water as the co-solvent in eco-friendly processing oil extraction: Optimization from experimental data and theoretical approaches. Chemical Engineering Science 183(29):275 287), opisano badania prowadzone w Chinach nad ekstrakcją rozpuszczalnikową z zastosowaniem furfuralu jako głównego współrozpuszczalnika do usuwania policyklicznych związków aromatycznych (PCA) z wysokoaromatycznych frakcji naftowych. W celu zwiększenia selektywności i wydajności otrzymywanego w procesie produktu wprowadzano wodę jako współrozpuszczalnik i badano jej wpływ na proces ekstrakcji.
Istotą niniejszego wynalazku jest zastosowanie do wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE wsadu zawierającego od 55 do 100 części masowych pozostałości próżniowej z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 45 części masowych, frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm2/s i zawartości asfaltenów poniżej 6% mas., który to wsad poddaje się odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 4,8 + 10,5 przy temperaturze: dół kolumny 35 + 60°C oraz góra kolumny 55 + 90°C, uzyskując produkt - ekstrakt, który spełnia wymagania plastyfikatora RAE.
Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE do kauczuku i gumy, po lega według wynalazku na tym, że wsad zawierający od 55 do 100 części masowych pozostałości próżniowej z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 45 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm 2/s i zawartości asfaltenów poniżej 6%
PL 244779 Β1 mas., poddaje się odasfaltowaniu propanem przy stosunku wsadu do propanu 1 : 4,8 4- 10,5 przy temperaturze: dół kolumny 35 4- 60°C oraz góra kolumny 55 4- 90°C, a następnie uzyskany deasfaltyzat (DAO) o wartości PCA niższej lub równej 1,4 poddaje się rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 2% do 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym deasfaltyzat: (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 3,0 4- 4,4 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 110 4- 128°C, góra kolumny 134 η- 145°C, uzyskując produkt - ekstrakt spełniający wymagania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE.
Korzystnie wysokoaromatyczny plastyfikator RAE wytwarza się z wsadu zawierającego 75 do 90 części masowych pozostałości próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 10 do 25 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm2/s i zawartości asfaltenów poniżej 6% mas., poddanego odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1:3,6 4-10,5 przy temperaturze: dół kolumny 30 4- 60°C oraz góra kolumny 45 4- 90°C, z następnym poddaniem rafinacji uzyskanego deasfaltyzatu (DAO) o wartości PCA niższej lub równej 1,4, mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 3% do 4% m/m, przy stosunku masowym deasfaltyzat: (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 3,4 4- 3,8 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 112 4- 124°C, góra kolumny 137 4- 142°C.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie plastyfikatora wysokoaromatycznego o wysokiej zawartości węglowodorów aromatycznych oraz niskiej zawartości policyklicznych związków aromatycznych PCA, spełniającego wymagania stawiane plastyfikatorowi RAE, przy czym wprowadzenie współrozpuszczalnika pozwala na prowadzenie procesu rafinacji ekstraktu w warunkach temperaturowych dołu i góry wieży ekstrakcyjnej wyższych niż do rafinacji deasfaltyzatu furfurolem. Rafinacja deasfaltyzatu mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem prowadzona więc jest w wyższych temperaturach niż rafinacja czystym furfurolem i zauważalna jest poprawa selektywności w porównaniu do selektywności rafinacji samym furfurolem.
Efekt podwyższenia temperatur ekstrakcji jest wynikiem zmiany krytycznej temperatury rozpuszczalności (KTR). Na podstawie wieloletniego doświadczenia wiadomo, że w trakcie prowadzenia procesów rafinacji rozpuszczalnikiem, temperatury utrzymywane w górnej części kolumny ekstrakcyjnej powinny być niższe od 15°C do 20°C od oznaczonych temperatur krytycznych, aby zapewnić odpowiedni rozdział faz i uzyskać dobrą selektywność procesu ekstrakcji.
KTR - jest to najniższa temperatura, w której mieszanina rozpuszczalnika z wsadem jest jeszcze roztworem jednofazowym; obniżanie temperatury dla danego roztworu poniżej krytycznej temperatury rozpuszczalności powoduje rozdzielenie się roztworu na dwie fazy. Zmiany temperatur krytycznych dla danych układów furfurolu i furfuralu + formamid z deasfaltyzatem DAO 1 przedstawiono w tablicy 1A, natomiast wykres krzywych krytycznej temperatury rozpuszczalności na rysunku Fig. 1A.
Tablica 1A Temperatury krytyczne dla DAO i furfurolu oraz furfurolu z udziałem formamidu
| Stosunek masowy rozpuszczalnika do surowca | Temperatura krytyczna °C | ||
| Dla układu z furfurolem | Dla układu z furfurolem + 3% formamid | Dla układu z furfurolem + 5% formamid | |
| 3,5 : 1 | 138 | 148 | 156 |
Przedmiot wynalazku został objaśniony w przedstawionych poniżej przykładach wykonania.
Przykład 1
Wsad zawierający pozostałość próżniową w ilości 90 części masowych z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o temperaturze wrzenia frakcji 5% 493°C, i zawartości asfaltenów 4,62% mas. oraz 10 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% 454°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 39,51 mm2/s i zawartości asfaltenów 0,45% mas., poddano odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 5,8 przy temperaturze: dół kolumny 42°C oraz góra kolumny 70°C, uzyskując
PL 244779 Β1 deasfaltyzat z wydajnością 43,9%, o lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C 34,35 mm2/s, o współczynniku załamania światła no70 1,5 3 51, o zawartości PCA 1,2% i z pozostałymi parametrami jakościowymi przedstawionymi w tablicy 1 (ozn. DAO 1).
Tablica 1 Właściwości fizykochemiczne deasfaltyzatu DAO 1
| Lp. | Rodzaj oznaczenia | DAO 1 | Metody badań |
| 1. | Gęstość w temp. 20°C, g/cm3 | 0,9932 | PN-EN ISO 12185:02 |
| 2. | Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s | 34,35 | PN-EN ISO 3104:04 |
| 3. | Lepkość kinematyczna w temp. 50°C, mm2/s | 272,33 | PN-EN ISO 3104:04 |
| 4. | Współczynnik zał. światła w temp. 20°C | 1,5351 | PN-81/C-04952 |
| 5. | Zawartość siarki, % (m/m) | 2,14 | ASTM D 7039-15a |
| 6. | Zawartość WZA, % (m/m) | 1,2 | 1P 346 |
| 7. | Węgiel, zawartość w strukturach, % CA Cn Cp | 19,05 22,56 58,39 | ASTM D 2140 |
Próbkę deasfaltyzatu (ozn. DAO 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości 4% (m/m), w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym deasfaltyzat: (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 3.2 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 114°C, góra kolumny 136°C, uzyskując ekstrakt spełniający wymagania plastyfikatora RAE.
Proces rafinacji selektywnej ekstraktów furfuralem lub furfuralem z udziałem współrozpuszczalnika prowadzono w sposób ciągły w kolumnie wielkolaboratoryjnej o wymiarach:
wysokość 2300 mm średnica wewnętrzna 36 mm wypełnienie - szklane pierścienie Raschiga o wymiarach 0 6 mm i wysokości 6 mm.
Segmenty kolumny ogrzewano elektrycznie z możliwością płynnej regulacji temperatury. Furfural z współrozpuszczalnikiem podawano na szczyt, a surowiec na dół kolumny za pomocą dozującej laboratoryjnej pompy nurnikowej.
Łączne obciążenie kolumny surowcem i rozpuszczalnikiem utrzymywano na poziomie 2 kg/h. Ze szczytu kolumny odbierano roztwór rafinatu a z dołu kolumny roztwór ekstraktu. W celu oddestylowania rozpuszczalników z roztworów rafinatów przeprowadzono proces destylacji ze strippingiem przegrzaną parą wodną.
W tablicy 2 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE.
PL 244779 Β1
Tablica 2 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE z surowca deasfaltyzatu DAO 1
| Ekstrakt laboratoryjny | RAE 1 |
| Warunki rafinacji | |
| surowice | DAO 1 |
| rozpuszczalnik | Furfural + 4% formamid |
| stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu | 3,2 : 1 |
| temperatura góra / dól kolumny, °C | 114/136 |
| obciążenie kolumny, kg/h | 2 |
| - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) | 44,9 |
| Właściwości | |
| Gęstość w temp. 20°C, g/cmJ | 0,9421 |
| Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s | 56,41 |
| Współczynnik załamania światła ηυ 11 | 1,5439 |
| Zawartość siarki, %(m/m) | 2,58 |
| Zawartość WZA, %(m/m) | 2,7 |
| Węgiel, zawartość w strukturach, % Ca Cn Cp | 32,15 16,73 51,12 |
Przykład 2
Próbkę deasfaltyzatu (ozn. DAO 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że zawartość formamidu wynosiła 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, a proces rafinacji przeprowadzono przy stosunku masowym deasfaltyzatu do (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 3,4 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 120°C, góra kolumny 139°C, uzyskując ekstrakt spełniający wymagania plastyfikatora RAE.
W tablicy 3 przedstawione zostały: parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE.
PL 244779 Β1
Tablica 3 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE z surowca deasfaltyzatu DAO 1
| Ekstrakt laboratoryjny | RAE 2 |
| Warunki rafinacji | |
| surowiec | DAO 1 |
| rozpuszczalnik | Furfural + 5% |
| formamid | |
| stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu | 3,4: 1 |
| temperatura góra / dół kolumny, °C | 139/120 |
| obciążenie kolumny, kg/h | 2 |
| - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) | 45,3 |
| Właściwości | |
| Gęstość w temp. 20°C, g/cn? | 0,9419 |
| Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s | 55,97 |
| Współczynnik załamania światła nD 2W | 1,5432 |
| Zawartość siarki, %(m/m) | 2,57 |
| Zawartość WZA, %(m/m) | 2,8 |
| WegieL zawartość w strukturach, % | |
| CA | 32,04 |
| Cn | 16,78 |
| CP | 51,18 |
| Zawartość WWA, mg/kg | |
| bcnzo|a]pircn | 0,3 |
| bcnzo[e]pircn | 0,4 |
| benzo|a] antracen | 0,5 |
| chryzen | 0,7 |
| benzo[b]fluoranten | |
| bcnzo[j ] fiu oran ten r | 0,9 |
| benzo[k]fluoranten J | |
| dibcnzo|a,h]antraccn | 0,4 |
| suma WWA | 3,2 |
Przykład 3
Próbkę deasfaltyzatu (ozn. DAO 1) w ilości ok. 5 kg poddano procesowi rafinacji mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem według zasad postępowania opisanych w przykładzie 1 z tą różnicą, że zawartość formamidu wynosiła 2% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, a proces rafinacji przeprowadzono przy stosunku masowym deasfaltyzatu do (mieszanina furfural + formamid) wynoszącym 1 : 3,8 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 112°C, góra kolumny 132°C, uzyskując ekstrakt spełniający wymagania plastyfikatora RAE.
W tablicy 4 przedstawione zostały parametry technologiczne procesu rafinacji, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE.
PL 244779 Β1
Tablica 4 Parametry technologiczne, bilans masowy oraz właściwości uzyskanego plastyfikatora RAE 2 z surowca deasfaltyzatu DAO 1
| Ekstrakt laboratoryjny | RAE 3 |
| Warunki rafinacji | |
| surowiec | DAO 1 |
| rozpuszczalnik | Furfural + 2% formamid |
| stosunek masowy mieszaniny furfuralu z formamidem do wsadu | 3,8 : 1 |
| temperatura góra! dół kolumny, °C | 132/112 |
| obciążenie kolumny, kg/h | 2 |
| - wydajność rafinatu liczona na wsad, %(m/m) | 46,8 |
| Właściwości | |
| Gęstość w temp. 20°C, g/cmJ | 0,9416 |
| Lepkość kinematyczna w temp. 100°C, mm2/s | 55,89 |
| Współczynnik załamania światła nD~ | 1,5429 |
| Zawartość siarki, %(m/m) | 2,58 |
| Zawartość WZA, %(m/m) | 2,7 |
| Węgiel, zawartość w strukturach. % CA Cn CP | 31,98 16,76 51,26 |
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE do kauczuku i gumy znamienny tym, że wsad zawierający od 55 do 100 części masowych pozostałości próżniowej z ropy naftowej parafinowo-siarkowo-asfaltowej, o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14% mas. oraz od 0 do 45 części masowych frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej, o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm2/s i zawartości asfaltenów poniżej 6% mas., poddaje się odasfaltowaniu propanem przy stosunku wsadu do propanu 1 : 4,8 4-10,5 przy temperaturze: dół kolumny 35 4- 60°C oraz góra kolumny 55 4- 90°C, a następnie uzyskany deasfaltyzat o wartości PCA niższej lub równej 1,4 poddaje się rafinacji mieszaniną furfurolu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 2% do 5% m/m, w przeliczeniu na masę mieszaniny rozpuszczalników, przy stosunku masowym deasfaltyzat : mieszanina furfurol + formamid wynoszącym 1 : 3,0 4- 4,4 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 110 η- 128°C, góra kolumny 134 4- 145°C, uzyskując produkt - ekstrakt spełniający wymagania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora naftowego RAE stosuje się wsad zawierający 75 do 90 części masowych pozostałości próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 485°C, zawartości asfaltenów poniżej 14 % mas. oraz od 10 do 25 części masowych, frakcji zaciemnionej z destylacji próżniowej ropy naftowej o temperaturze wrzenia frakcji 5% powyżej 448°C, lepkości kinematycznej w temperaturze 100°C powyżej 32 mm2/s i zawartości asfaltenów poniżej 6% mas., poddany odasfaltowaniu propanem przy stosunku masowym wsadu do propanu 1 : 3,6 4-10,5
PL 244779 Β1 przy temperaturze: dół kolumny 30 4- 60°C oraz góra kolumny 45 4- 90°C, z następnym poddaniem rafinacji uzyskanego deasfaltyzatu o wartości PCA niższej lub równej 1,4, mieszaniną furfuralu z współrozpuszczalnikiem formamidem o zawartości od 3% do 4% m/m przy stosunku masowym deasfaltyzat : mieszanina furfural + formamid wynoszącym 1 : 3,4 4- 3,8 i temperaturze rafinacji: dół kolumny 112 h- 124°C, góra kolumny 137 4- 142°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL438070A PL244779B1 (pl) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL438070A PL244779B1 (pl) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL438070A1 PL438070A1 (pl) | 2022-12-05 |
| PL244779B1 true PL244779B1 (pl) | 2024-03-04 |
Family
ID=84426765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL438070A PL244779B1 (pl) | 2021-06-04 | 2021-06-04 | Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL244779B1 (pl) |
-
2021
- 2021-06-04 PL PL438070A patent/PL244779B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL438070A1 (pl) | 2022-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5308470A (en) | Non-carcinogenic asphalts and asphalt blending stocks | |
| US10308881B2 (en) | Process to produce oil with low polyaromatic hydrocarbon content | |
| US9932529B2 (en) | Process for manufacturing of rubber process oils with extremely low carcinogenic polycyclic aromatics compounds | |
| KR101671707B1 (ko) | 고무 배합유 및 이의 제조방법 | |
| TW201329224A (zh) | 加工處理油，脫瀝青油之製造方法，萃取物之製造方法及加工處理油之製造方法 | |
| KR100917575B1 (ko) | 프로세스유 및 그의 제조방법 | |
| PL208531B1 (pl) | Plastyfikator i sposób wytwarzania plastyfikatora | |
| US20100243533A1 (en) | Extraction of aromatics from hydrocarbon oil using n-methyl 2-pyrrolidone and co-solvent | |
| US8864981B2 (en) | Feed mixtures for extraction process to produce rubber processing oil | |
| PL244779B1 (pl) | Sposób wytwarzania wysokoaromatycznego plastyfikatora RAE | |
| PL244776B1 (pl) | Sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego TDAE przeznaczonego do kauczuku i gumy | |
| PL244778B1 (pl) | Sposób wytwarzania plastyfikatora aromatycznego TRAE | |
| PL244775B1 (pl) | Sposób wytwarzania naftowego plastyfikatora aromatycznego do kauczuku i gumy | |
| PL244777B1 (pl) | Sposób wytwarzania plastyfikatora aromatycznego TDAE przeznaczonego do kauczuku i gumy | |
| PL244318B1 (pl) | Sposób otrzymywania naftowego plastyfikatora aromatycznego TRAE do kauczuku i gumy | |
| JP2024503086A (ja) | メソフェーズピッチの製造プロセス | |
| KR101651413B1 (ko) | 고무 배합유 및 방향족 함유 기유, 및 이들의 제조 방법 | |
| JPH1180751A (ja) | 溶剤抽出法による非発ガン性芳香族炭化水素油の製造法 | |
| EP2872604A1 (en) | Process for producing various viscosity grades of bitumen | |
| JP5390233B2 (ja) | ゴム配合油及びその製造方法 | |
| JP2000080208A (ja) | ゴムプロセス油及びその製造方法 | |
| RU2531271C2 (ru) | Способ получения нефтяного пластификатора | |
| PL207051B1 (pl) | Sposób wytwarzania plastyfikatora naftowego do kauczuku i gumy | |
| US11801454B2 (en) | Liquid-liquid extraction of vacuum resid-containing fluid | |
| PL235773B1 (pl) | Sposób wytwarzania zmodyfikowanego plastyfikatora naftowego TDAE przeznaczonego do kauczuku i gumy, szczególnie do opon samochodowych |