PL246116B1 - Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst - Google Patents
Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- PL246116B1 PL246116B1 PL441731A PL44173122A PL246116B1 PL 246116 B1 PL246116 B1 PL 246116B1 PL 441731 A PL441731 A PL 441731A PL 44173122 A PL44173122 A PL 44173122A PL 246116 B1 PL246116 B1 PL 246116B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- geraniol
- catalyst
- sub
- isomerization
- temperature
- Prior art date
Links
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 214
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 title claims abstract description 84
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052833 almandine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N Nerol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 23
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 15
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 14
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001490 (3R)-3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-ol Substances 0.000 description 10
- CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N (R)-linalool Natural products CC(C)=CCC[C@@](C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 10
- 229930007744 linalool Natural products 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 7
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 6
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 6
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000011425 standardization method Methods 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N (S)-(-)-alpha-terpineol Chemical compound CC1=CC[C@@H](C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-SECBINFHSA-N 0.000 description 2
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 2
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 2
- OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N alpha-Terpineol Natural products CC(=C)C1(O)CCC(C)=CC1 OVKDFILSBMEKLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940088601 alpha-terpineol Drugs 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N beta-myrcene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C=C UAHWPYUMFXYFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N (+)-β-pinene Chemical compound C1[C@H]2C(C)(C)[C@@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N (-)-Nopinene Natural products C1[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N (2-cis,6-cis)-farnesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/CC\C(C)=C/CO CRDAMVZIKSXKFV-FBXUGWQNSA-N 0.000 description 1
- 239000000260 (2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trien-1-ol Substances 0.000 description 1
- OJISWRZIEWCUBN-QIRCYJPOSA-N (E,E,E)-geranylgeraniol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CO OJISWRZIEWCUBN-QIRCYJPOSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000032544 Cicatrix Diseases 0.000 description 1
- 206010010904 Convulsion Diseases 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 1
- YAPXSYXFLHDPCK-UHFFFAOYSA-N Isocembrol Natural products CC(C)C1CCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)(O)C=C1 YAPXSYXFLHDPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N Pseudopinene Natural products C1C2C(C)(C)C1CCC2=C WTARULDDTDQWMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 208000038016 acute inflammation Diseases 0.000 description 1
- 230000006022 acute inflammation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N alpha-Fenchene Natural products C1CC2C(=C)CC1C2(C)C XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229930006722 beta-pinene Natural products 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 208000037976 chronic inflammation Diseases 0.000 description 1
- 230000006020 chronic inflammation Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940043259 farnesol Drugs 0.000 description 1
- 229930002886 farnesol Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N gamma-carene Natural products C1CC(=C)CC2C(C)(C)C21 LCWMKIHBLJLORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWRJRXQNOHXIOX-UHFFFAOYSA-N geranylgeraniol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOCC=C(C)CCC=C(C)C XWRJRXQNOHXIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJISWRZIEWCUBN-UHFFFAOYSA-N geranylnerol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO OJISWRZIEWCUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007823 ocimene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008533 pain sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 230000037387 scars Effects 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 210000004927 skin cell Anatomy 0.000 description 1
- 206010040872 skin infection Diseases 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- YAPXSYXFLHDPCK-MMKHNWKRSA-N thunbergol Chemical compound CC(C)[C@@H](CC/C(\C)=C/CC/C(\C)=C/CC1)/C=C/[C@@]1(C)O YAPXSYXFLHDPCK-MMKHNWKRSA-N 0.000 description 1
- 229930189774 thunbergol Natural products 0.000 description 1
- CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N trans-Farnesol Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCO CRDAMVZIKSXKFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJPBRODHZKDRCB-UHFFFAOYSA-N trans-alpha-ocimene Natural products CC(=C)CCC=C(C)C=C XJPBRODHZKDRCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by isomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
- C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób izomeryzacji geraniolu w obecności katalizatora, według zgłoszenia, w fazie ciekłej, przy ilości katalizatora od 1 do 10% wagowych, w temperaturze 50 - 80°C, w atmosferze powietrza i pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr./min, przy czym do reaktora wprowadza się w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. Sposób charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się almandyn o następującym składzie: SiO<sub>2</sub> 39%, A1<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 21%, Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 17% CaO 9,5%, Fe<sub>2</sub>O 8%, MgO 5%, TiO<sub>2</sub> 0,05%. Korzystnie proces izomeryzacji geraniolu prowadzi się w czasie od 15 minut do 24 godzin.The subject of the application is a method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst, according to the application, in the liquid phase, with the amount of catalyst from 1 to 10% by weight, at a temperature of 50 - 80°C, in an air atmosphere and under atmospheric pressure, with a stirring intensity of 500 rpm, wherein geraniol is introduced into the reactor first, and then the catalyst. The method is characterized in that almandine of the following composition is used as the catalyst: SiO<sub>2</sub> 39%, Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 21%, Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 17%, CaO 9.5%, Fe<sub>2</sub>O 8%, MgO 5%, TiO<sub>2</sub> 0.05%. Preferably, the geraniol isomerization process is carried out for a time of from 15 minutes to 24 hours.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób izomeryzacji geraniolu w obecności katalizatora. W wyniku zastosowania tego sposobu jako główny produkt procesu izomeryzacji geraniolu otrzymuje się nerol oraz citronellol.The subject of the invention is a method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst. As a result of using this method, nerol and citronellol are obtained as the main product of the geraniol isomerization process.
Nerol ((2Z)-3,7-dimetylo-2,6-oktadien-1-ol) - składnik olejku nerolowego, znany jest ze swoich właściwości wspomagających odnowę komórek skóry, co przekłada się na poprawę jej elastyczności, utrzymanie odpowiedniego poziomu serum, a także redukcję zmarszczek i blizn. Ponadto nerol znajduje zastosowanie w leczeniu zarówno ostrych, jak i przewlekłych stanów zapalnych, powodując zmniejszenie wrażliwości na ból. Związek ten jest też stosowany w leczeniu napadów padaczkowych. W literaturze można znaleźć opisy jego zastosowania w leczeniu bakteryjnych infekcji skóry wywołanych przez grzyby, bakterie lub drożdżaki.Nerol ((2Z)-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol) - a component of nerol oil, is known for its properties supporting skin cell renewal, which translates into improved elasticity, maintaining an appropriate level of serum, and reducing wrinkles and scars. In addition, nerol is used in the treatment of both acute and chronic inflammation, reducing pain sensitivity. This compound is also used in the treatment of epileptic seizures. In the literature, you can find descriptions of its use in the treatment of bacterial skin infections caused by fungi, bacteria or yeasts.
Citronellol (3,7-dimetylo-6-okten-1-ol) należy do grupy alkoholi alifatycznych. Charakteryzuje się on przyjemnym, kwiatowym zapachem (kwiatowym, różanym), który uzależniony jest od jego stężenia. Citronellol naturalnie występuje w takich olejkach eterycznych, jak różany, czy geraniowy. Związek ten jest cieczą, która nie posiada barwy, nie rozpuszcza się w wodzie, ale bardzo dobrze rozpuszcza się w innych alkoholach, takich jak na przykład etanol. Citronellol jest cenną substancją zapachową, która może wchodzić w skład kompozycji zapachowych dla przemysłu kosmetycznego i perfumeryjnego. Ponadto związek ten maskuje nieprzyjemne zapachy innych substancji w kosmetyku lub np. zapach potu.Citronellol (3,7-dimethyl-6-octen-1-ol) belongs to the group of aliphatic alcohols. It is characterized by a pleasant, floral scent (floral, rose), which depends on its concentration. Citronellol occurs naturally in essential oils such as rose or geranium. This compound is a liquid that has no color, does not dissolve in water, but dissolves very well in other alcohols, such as ethanol. Citronellol is a valuable fragrance that can be included in fragrance compositions for the cosmetics and perfumery industry. In addition, this compound masks unpleasant odors of other substances in cosmetics or, for example, the smell of sweat.
W. Yu ze współpracownikami (Chinese Chemical Letters vol. 13, no. 6, 495-496, 2002) opisał izomeryzację geraniolu katalizowaną przez FeCl2x6H2O. Jako produkty w tej reakcji powstawały linalol i alfa-terpineol. Reakcję izomeryzacji prowadzono w acetonitrylu (przez rozpuszczanie geraniolu i katalizatora w tym rozpuszczalniku). Stosowano temperaturę pokojową i czas reakcji 4 h.W. Yu et al. (Chinese Chemical Letters vol. 13, no. 6, 495-496, 2002) described the isomerization of geraniol catalyzed by FeCl2x6H2O. The products of this reaction were linalool and alpha-terpineol. The isomerization reaction was carried out in acetonitrile (by dissolving geraniol and the catalyst in this solvent). Room temperature and reaction time were 4 h.
W opisie patentowym US7126033 opisano izomeryzację mieszaniny geraniol/nerol. Reakcję izomeryzacji prowadzono w reaktorze o pojemości 1,6 litra, który był zaopatrzony w mieszadło. Do tego reaktora wprowadzano 825 g mieszaniny geraniol/nerol o zawartości geraniolu 69,5% i o zawartości nerolu 29,5%. Zawartość reaktora ogrzewano do temperatury 160°C i podłączano próżnię (132-135 mbar). Następnie dodawano mieszaninę 1,29 g kwasu wolframowego w 3,86 g 30% nadtlenku wodoru, która była utrzymywana w temperaturze 40°C przez 6 h w celu otrzymania roztworu kwasu oksodinatlenowolframowego, a także roztwór 2,63 g 8-hydroksychinoliny w 26,3 g metanolu. Powstający linalol był od razu oddestylowywany za pomocą kolumny destylacyjnej. Destylował on w temperaturze 133,8°C, a jego wydajność wynosiła 110 g na godzinę. Czystość tak otrzymanego linalolu wynosiła 98%. W tym samym czasie uzupełniane były surowce, tzn. 112 g/h mieszaniny geraniol/nerol i 1 g/h mieszaniny kwasu wolframowego w 30% nadtlenku wodoru oraz 8-hydroksychinolina w metanolu były w sposób ciągły podawane do reaktora. Prowadzono również badania z czystym geraniolem (uzyskano tutaj takie same wyniki, jak dla mieszaniny geraniol/nerol opisywanej wyżej) i z mieszaniną geraniol/nerol uzyskaną z procesu hydrogenacji cytralu, która miała następujący skład: 72% geraniolu, 21% nerolu, 2% cytronellolu i 2% izonerolu. W przypadku mieszaniny po procesie hydrogenacji cytralu uzyskano po zakończeniu procesu 6570 g linalolu o czystości 98%. P. Srivastava ze współpracownikami (Radiochemistry, vol. 52, No. 5, str. 561-564, 2010) opisał izomeryzację geraniolu wywołaną promieniami gamma. W tym rozwiązaniu roztwór 500 mg geraniolu rozpuszczonego w 5 ml metanolu naświetlano promieniami gamma, których źródłem był 60Co. Podczas naświetlania geraniol izomeryzował do nerolu i linalolu.Patent description US7126033 describes the isomerization of a geraniol/nerol mixture. The isomerization reaction was carried out in a 1.6 liter reactor equipped with a stirrer. 825 g of a geraniol/nerol mixture with a geraniol content of 69.5% and a nerol content of 29.5% were introduced into this reactor. The reactor content was heated to 160°C and a vacuum (132-135 mbar) was applied. Then a mixture of 1.29 g of tungstic acid in 3.86 g of 30% hydrogen peroxide was added, which was kept at 40°C for 6 h to obtain a solution of oxodinoxytungstic acid, as well as a solution of 2.63 g of 8-hydroxyquinoline in 26.3 g of methanol. The resulting linalool was immediately distilled off using a distillation column. It distilled at 133.8°C, and its yield was 110 g per hour. The purity of the linalool obtained in this way was 98%. At the same time, the raw materials were replenished, i.e. 112 g/h of the geraniol/nerol mixture and 1 g/h of the tungstic acid mixture in 30% hydrogen peroxide and 8-hydroxyquinoline in methanol were continuously fed to the reactor. Studies were also carried out with pure geraniol (the same results were obtained here as for the geraniol/nerol mixture described above) and with the geraniol/nerol mixture obtained from the citral hydrogenation process, which had the following composition: 72% geraniol, 21% nerol, 2% citronellol and 2% isonerol. In the case of the mixture after the citral hydrogenation process, 6570 g of linalool with a purity of 98% was obtained after the process was completed. P. Srivastava et al. (Radiochemistry, vol. 52, No. 5, pp. 561-564, 2010) described the isomerization of geraniol induced by gamma rays. In this solution, 500 mg of geraniol dissolved in 5 ml of methanol was irradiated with gamma rays, the source of which was 60 Co. During irradiation, geraniol was isomerized to nerol and linalool.
V. Tsitsishvili ze współpracownikami (Bulletin of the Georgian National Academy of Sciences vol. 12, no. 3, 62-69, 2018) i T. Ramishvili ze współpracownikami (International Journal of Recent Scientific Research vol. 9, no. 3, 25454-25460, 2018) opisywał izomeryzację geraniolu na mikro- i mezoporowatych zeolitach BEA. Izomeryzację geraniolu prowadzono w fazie ciekłej, w reaktorze szklanym o pojemności 50 ml, który był wyposażony w chłodnicę zwrotną, termometr i wlot do wprowadzania gazu inertnego oraz mieszadło magnetyczne. Izomeryzacja była prowadzona bez udziału rozpuszczalnika, przy stosunkach wagowych katalizator/geraniol od 0,0075 do 0,053 g/g (od 0,75% wag. od 5,3% wag.), w atmosferze gazu obojętnego (azot, argon) i w temperaturach od 27 do 150°C. Reakcję prowadzono w czasie od 1 do 2 h. Po reakcji katalizator oddzielano przez odwirowanie. Wśród produktów otrzymywano między innymi: linalol, farnezol, beta-mircen, limonen, ocymen, alfa-terpineol, nerol, geranylgeraniol, dimircen i thunbergol. Konwersja geraniolu sięgała 40%.V. Tsitsishvili et al. (Bulletin of the Georgian National Academy of Sciences vol. 12, no. 3, 62-69, 2018) and T. Ramishvili et al. (International Journal of Recent Scientific Research vol. 9, no. 3, 25454-25460, 2018) described the isomerization of geraniol on micro- and mesoporous BEA zeolites. The isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase, in a 50 ml glass reactor, which was equipped with a reflux condenser, a thermometer, an inlet for introducing an inert gas, and a magnetic stirrer. The isomerization was carried out without the participation of a solvent, at catalyst/geraniol weight ratios from 0.0075 to 0.053 g/g (from 0.75 wt.% to 5.3 wt.%), in an inert gas atmosphere (nitrogen, argon) and at temperatures from 27 to 150°C. The reaction was carried out for 1 to 2 h. After the reaction, the catalyst was separated by centrifugation. Among the products obtained were: linalool, farnesol, beta-myrcene, limonene, ocimene, alpha-terpineol, nerol, geranylgeraniol, dimyrcene and thunbergol. The conversion of geraniol reached 40%.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.429587 opisano izomeryzację geraniolu na sepiolicie. Sposób izomeryzacji geraniolu przebiegał w fazie ciekłej i w obecności katalizatora, przy czym stosowano sepiolit zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm w ilości 2,5-15% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. W badaniach zastosowano sepiolit o następującym składzie: glin 1,60%, krzem 47,29%, wapń 13,85%, potas 0,38%, magnez 35,66%, tytan 0,16% i żelazo 0,36%. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 80-150°C i w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym, stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator.In the Polish patent application P.429587 isomerization of geraniol on sepiolite was described. The method of isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase and in the presence of a catalyst, using sepiolite ground to powder form and sieved on a 0.25 mm sieve in the amount of 2.5-15% by weight in the reaction mixture. In the tests, sepiolite with the following composition was used: aluminum 1.60%, silicon 47.29%, calcium 13.85%, potassium 0.38%, magnesium 35.66%, titanium 0.16% and iron 0.36%. The process of isomerization of geraniol was carried out at a temperature of 80-150°C and for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure, using a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was first introduced into the reactor, followed by the catalyst.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.429588 opisano izomeryzację geraniolu na klinoptylolicie (zeolit pochodzenia naturalnego). Sposób izomeryzacji geraniolu przebiegał w fazie ciekłej, a klinoptylolit miał postać proszku o średnim rozmiarze cząstek wynoszącym 50 mikronów w ilości 2,5-15% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. W badaniach zastosowano klinoptylolit o następującym składzie: SiO2 65-72%, AI2O3 - 10-12%, CaO - 2,4-3,7%, K2O - 2,5-3,8%, Fe2O3 - 0,7-1,9%,‘MgO - 0,9-1,2%, Na2O 0,1-0,5%, MnO - 0-0,08%, Cr2O3 - 0-0,01%, P2O5 - 0,02-0,03%. Proces izomeryzacji prowadzono w temperaturze 80-150°C, w czasie od 30 minut do 24 godzin, pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/minutę. Do reaktora wprowadza się w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator.In the Polish patent application P.429588 isomerization of geraniol on clinoptilolite (zeolite of natural origin) was described. The geraniol isomerization process was carried out in the liquid phase, and clinoptilolite was in the form of powder with an average particle size of 50 microns in the amount of 2.5-15% by weight in the reaction mixture. In the studies, clinoptilolite of the following composition was used: SiO2 65-72%, Al2O3 - 10-12%, CaO - 2.4-3.7%, K2O - 2.5-3.8%, Fe2O3 - 0.7-1.9%, MgO - 0.9-1.2%, Na2O 0.1-0.5%, MnO - 0-0.08%, Cr2O3 - 0-0.01%, P2O5 - 0.02-0.03%. The isomerization process was carried out at a temperature of 80-150°C, for 30 minutes to 24 hours, at atmospheric pressure, with a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, and then the catalyst.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.430817 opisano izomeryzację geraniolu na mezoporowatym katalizatorze Ti-SBA-16 otrzymanym metodą bezpośrednią (metoda opisana przez A. Kumar, D. Srinivas, Selective oxidation of cyclic olefins over framework Ti-substituted, three-dimensional, mesoporous Ti-SBA-12 and Ti-SBA-16 molecular sievers, 2012, Catalysis Today, 198, 59-68) lub przez impregnację (metoda opisana przez F. Kleitz, D. Liu, G.M. Anilkumar, Large cage face-centered-cubic Fm3m mesoporous silica: synthesis and structure, 2003, Journal Physical Chemistry, 107, 14296-14300). Proces izomeryzacji prowadzono w fazie ciekłej, przy zawartości katalizatora w mieszaninę reakcyjnej 2,5-15% wag. Katalizator Ti-SBA-16 otrzymany metodą bezpośrednią zawierał tytan w ilości 0,1% wag., a otrzymany metodą impregnacji 9,7% wag. Proces prowadzono w temperaturze 160-200°C, w czasie od 15 minut do 5 godzin, pod ciśnieniem atmosferycznym i stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W reakcji jako produkty główne powstawały: linalol (selektywność do 33% mol), izocembrol (selektywność sięgająca 16% mol) i tunbergol (selektywność do 21% mol).The Polish patent application P.430817 describes the isomerization of geraniol on a mesoporous Ti-SBA-16 catalyst obtained by a direct method (method described by A. Kumar, D. Srinivas, Selective oxidation of cyclic olefins over framework Ti-substituted, three-dimensional, mesoporous Ti -SBA-12 and Ti-SBA-16 molecular sievers, 2012, Catalysis Today, 198, 59-68) or by impregnation (method described by F. Kleitz, D. Liu, G.M. Anilkumar, Large cage face-centered-cubic Fm3m mesoporous silica: synthesis and structure, 2003, Journal Physical Chemistry, 107, 14296 -14300). The isomerization process was carried out in the liquid phase, with the catalyst content in the reaction mixture of 2.5-15 wt.%. The Ti-SBA-16 catalyst obtained by the direct method contained titanium in the amount of 0.1 wt.%, and that obtained by the impregnation method - 9.7 wt.%. . The process was carried out at a temperature of 160-200°C, for 15 minutes to 5 hours, at atmospheric pressure and with a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, followed by the catalyst. The main products of the reaction were: : linalool (selectivity up to 33 mol%), isocembrole (selectivity up to 16 mol%) and tunbergol (selectivity up to 21 mol%).
W polskim zgłoszeniu patentowym P.431603 opisano sposób izomeryzacji geraniolu w fazie ciekłej i w obecności mironekutonu jako katalizatora. Katalizator stosowano w ilości 2,5-15% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Przy czym katalizator przed reakcją mielono do postaci proszku i odsiewano na sicie 0,25 mm. W badaniach zastosowano mironekuton o następującym składzie: glin 2,825%, krzem 13,579%, fosfor 0,165%, siarka 0,930%, chlor 0,150%, potas 2,351%, wapń 4,895%, tytan 0,489%, wanad 0,014%, chrom 0,004%, mangan 0,097%, żelazo 5,473% i nikiel 0,008%. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 80-130°C, w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza i pod ciśnieniem atmosferycznym oraz stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W reakcji jako produkty główne powstawały: izocembrol (selektywność sięgająca 64% mol), tunbergol (selektywność do 36% mol) i linalol (selektywność do 17% mol), pozostałe produkty tworzyły się ze znacznie niższymi selektywnościami.In the Polish patent application P.431603 a method of isomerization of geraniol in the liquid phase and in the presence of mironekutone as a catalyst was described. The catalyst was used in an amount of 2.5-15% by weight in the reaction mixture. Before the reaction, the catalyst was ground to powder and sieved on a 0.25 mm sieve. In the tests, mironekutone was used with the following composition: aluminum 2.825%, silicon 13.579%, phosphorus 0.165%, sulfur 0.930%, chlorine 0.150%, potassium 2.351%, calcium 4.895%, titanium 0.489%, vanadium 0.014%, chromium 0.004%, manganese 0.097%, iron 5.473% and nickel 0.008%. The geraniol isomerization process was carried out at a temperature of 80-130°C, for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere and under atmospheric pressure, and using a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, followed by the catalyst. The main products formed in the reaction were: isocembrole (selectivity reaching 64% mol), tunbergol (selectivity up to 36% mol) and linalool (selectivity up to 17% mol), the remaining products were formed with significantly lower selectivities.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.431754 opisano izomeryzację geraniolu na haloizycie. Sposób izomeryzacji geraniolu przebiegał w fazie ciekłej i w obecności katalizatora, przy czym stosowano katalizator zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm haloizyt w ilości 2,5-15% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Zastosowany haloizyt miał następujący skład: glin 10,27%, krzem 11,10%, fosfor 0,31%, wapń 0,70%, potas 0,22%, żelazo 20,60%, tytan 1,76% i mangan 0,35%. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 80-150°C i w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym, stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W reakcji jako produkty główne powstawały: izocembrol (selektywność sięgająca 17% mol), tunbergol (selektywność do 34% mol), linalol (selektywność do 3% mol) i nerol (selektywność do 3% mol). Pozostałe produkty tworzyły się ze znacznie niższymi selektywnościami.Polish patent application P.431754 describes the isomerization of geraniol on halloysite. The geraniol isomerization process was carried out in the liquid phase and in the presence of a catalyst, using a catalyst ground to powder form and halloysite sieved on a 0.25 mm sieve in the amount of 2.5-15% by weight in the reaction mixture. The halloysite used had the following composition: aluminum 10.27%, silicon 11.10%, phosphorus 0.31%, calcium 0.70%, potassium 0.22%, iron 20.60%, titanium 1.76% and manganese 0.35%. The geraniol isomerization process was carried out at a temperature of 80-150°C and for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure, using a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, followed by the catalyst. The main products formed in the reaction were isocembrole (selectivity reaching 17 mol%), tunbergol (selectivity up to 34 mol%), linalool (selectivity up to 3 mol%) and nerol (selectivity up to 3 mol%). The remaining products were formed with much lower selectivities.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.433647 opisano izomeryzację geraniolu na naturalnym montmorylonicie. Izomeryzację geraniolu prowadzono w fazie ciekłej, a jako katalizator zastosowano zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm haloizyt w ilości 1-10% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 50-80°C, w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym i stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W tym sposobie izomeryzacji geraniolu jako produkty główne powstawały: linalol (selektywność do 41% mol), izocembrol (selektywność sięgająca 28% mol) i tunbegol (selektywność do 29% mol). Dodatkowo, w bardzo krótkim czasie reakcji możliwe było osiągnięcie bardzo wysokiej konwersji geraniolu, np. dla czasu 1 h 88% mol.The Polish patent application P.433647 describes the isomerization of geraniol on natural montmorillonite. The isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase, and halloysite ground to powder and sieved on a 0.25 mm sieve was used as a catalyst in the amount of 1-10% by weight in the reaction mixture. The geraniol isomerization process was carried out at a temperature of 50-80°C, for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure and using a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, and then the catalyst. In this method of geraniol isomerization, the main products formed were: linalool (selectivity up to 41% mol), isocembrole (selectivity reaching 28% mol) and tunbegol (selectivity up to 29% mol). Additionally, in a very short reaction time it was possible to achieve very high conversion of geraniol, e.g. for 1 h 88 mol%.
W polskim zgłoszeniu patentowym P.434907 opisano izomeryzację geraniolu z zastosowaniem haloizytu modyfikowanego przez przemywanie 0,1 M roztworem kwasu siarkowego (VI). Izomeryzację geraniolu prowadzono w fazie ciekłej, a jako katalizator zastosowano zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm haloizyt w ilości 1-10% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 50-80°C, w czasie od 15 minut do 3 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym i stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Zastosowany haloizyt zmodyfikowany przez przemycie 0,1 M roztworem kwasu siarkowego (VI) miał następujący skład: AI2O3 32,6%, SiO2 38,17%, P2O5 1,05%, SO3 0,17%, TiO2 2,36%, Fe2O3 24,02%. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W reakcji jako produkty główne powstawały: izocembrol (selektywność sięgająca 44% mol) oraz tunbergol (selektywność do 53% mol).In the Polish patent application P.434907 isomerization of geraniol was described using halloysite modified by washing with 0.1 M sulfuric acid (VI) solution. Isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase, and halloysite ground to powder form and sieved on a 0.25 mm sieve was used as a catalyst in the amount of 1-10% by weight in the reaction mixture. The isomerization process of geraniol was carried out at a temperature of 50-80°C, for 15 minutes to 3 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure and using a stirring intensity of 500 rpm. The applied halloysite modified by washing with 0.1 M sulfuric acid (VI) solution had the following composition: Al2O3 32.6%, SiO2 38.17%, P2O5 1.05%, SO3 0.17%, TiO2 2.36%, Fe2O3 24.02%. Geraniol was fed to the reactor first, and then the catalyst. The main products formed in the reaction were: isocembrole (selectivity reaching 44% mol) and tunbergol (selectivity up to 53% mol).
W polskim zgłoszeniu patentowym P.436839 opisano izomeryzację geraniolu na ałunie glinowo-potasowym, który miał następujący skład: SO3 15,25%, K2O 9,25%, AI2O3 2,83%. Izomeryzację geraniolu prowadzono w fazie ciekłej, a jako katalizator zastosowano zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm ałun w ilości 1-10% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 80-150°C, w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym i stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W tym sposobie izomeryzacji geraniolu jako produkty główne powstawały: izocembrol (selektywność sięgająca 44% mol) i tunbegol (selektywność do 53% mol).In the Polish patent application P.436839 isomerization of geraniol on potassium aluminum alum, which had the following composition: SO3 15.25%, K2O 9.25%, Al2O3 2.83%. Isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase, and alum ground to powder and sieved on a 0.25 mm sieve was used as a catalyst in the amount of 1-10% by weight in the reaction mixture. The isomerization process of geraniol was carried out at a temperature of 80-150°C, for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure and using a stirring intensity of 500 rpm. Geraniol was introduced into the reactor first, and then the catalyst. In this geraniol isomerization method, the main products formed were isocembrole (selectivity up to 44 mol%) and tunbegol (selectivity up to 53 mol%).
W polskim zgłoszeniu patentowym P.438254 opisano izomeryzację geraniolu z zastosowaniem diatomitu. Izomeryzację geraniolu prowadzono w fazie ciekłej, a jako katalizator zastosowano zmielony do postaci proszku i odsiany na sicie 0,25 mm diatomit w ilości 1-10% wag. w mieszaninie reakcyjnej. Proces izomeryzacji geraniolu prowadzono w temperaturze 80-150°C, w czasie od 15 minut do 24 godzin, w atmosferze powietrza, pod ciśnieniem atmosferycznym i stosując intensywność mieszania 500 obr/min. Zastosowany diatomit miał następujący skład: O 53,07%, Si 45,77%, Al 1,16%. Do reaktora wprowadzano w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator. W reakcji jako produkt główny powstawał beta-pinen (selektywność 63% mol).In the Polish patent application P.438254 isomerization of geraniol using diatomite was described. Isomerization of geraniol was carried out in the liquid phase, and diatomite ground to powder form and sieved on a 0.25 mm sieve was used as a catalyst in the amount of 1-10% by weight in the reaction mixture. The geraniol isomerization process was carried out at a temperature of 80-150°C, for 15 minutes to 24 hours, in an air atmosphere, at atmospheric pressure and using a stirring intensity of 500 rpm. The diatomite used had the following composition: O 53.07%, Si 45.77%, Al 1.16%. Geraniol was fed to the reactor first, and then the catalyst. In the reaction, beta-pinene was formed as the main product (selectivity 63% mol).
Problem techniczny, który istniał w znanych rozwiązaniach to brak możliwości otrzymywania jako produktów, produktów małocząsteczkowych takich jak: nerol i citronellol, które na znanych ze stanu techniki katalizatorach nie tworzyły się w znaczących ilościach, gdyż ulegały szybko dalszym przemianom. Zastosowanie znanych sposobów nie hamowało reakcji ubocznych, co powodowało, że nie można było otrzymać dwóch cennych związków zapachowych z wysokimi selektywnościami.The technical problem that existed in the known solutions was the lack of possibility of obtaining as products, low-molecular products such as: nerol and citronellol, which were not formed in significant quantities on the catalysts known from the state of the art, because they quickly underwent further transformations. The use of known methods did not inhibit side reactions, which meant that it was impossible to obtain two valuable fragrance compounds with high selectivities.
Sposób izomeryzacji geraniolu w obecności katalizatora, według wynalazku, w fazie ciekłej, przy ilości katalizatora od 1 do 10% wagowych, w temperaturze 50-80°C, w atmosferze powietrza i pod ciśnieniem atmosferycznym, z intensywnością mieszania 500 obr/min, przy czym do reaktora wprowadza się w pierwszej kolejności geraniol, a później katalizator, charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się almandyn o następującym składzie: SiO2 39%, AI2O3 21%, Fe2O3 17%, CaO 9,5%, Fe2O 8%, MgO 5%, TiO2 0,05%.The method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst, according to the invention, in the liquid phase, with the amount of catalyst from 1 to 10% by weight, at a temperature of 50-80°C, in an air atmosphere and under atmospheric pressure, with a stirring intensity of 500 rpm, wherein geraniol is introduced into the reactor first, and then the catalyst, is characterized in that almandine of the following composition is used as the catalyst: SiO2 39%, Al2O3 21%, Fe2O3 17%, CaO 9.5%, Fe2O 8%, MgO 5%, TiO2 0.05%.
Korzystnie proces izomeryzacji geraniolu prowadzi się w czasie od 15 minut do 24 godzin.Preferably, the geraniol isomerization process is carried out for a period of from 15 minutes to 24 hours.
Zaletą zastosowanego sposobu izomeryzacji jest to, że minerał w postaci almandynu jest aktywnym katalizatorem w procesie przemiany geraniolu do nerolu i citronellolu. W procesie izomeryzacji stosuje się reaktor szklany, który jest tańszy niż te wykonane np. ze stali nierdzewnej. Ponadto izomeryzacja ta jest prowadzona pod ciśnieniem atmosferycznym w obecności powietrza, bez wprowadzania do reaktora gazów inertnych (azot, argon) i nie wymaga użycia aparatury ciśnieniowej, np. autoklawów. W czasie reakcji nie stosuje się też dodatku żadnego rozpuszczalnika. Dzięki zastosowaniu almandynu w badanym procesie otrzymano bardzo cenne produkty dla przemysłu kosmetycznego, medycznego oraz do syntez w przemyśle organicznym. Zastosowanie almandynu zahamowało reakcje uboczne. Dzięki wynalazkowi można było otrzymać dwa cenne związki zapachowe z wysokimi selektywnościami: nerol z selektywnością około 25% mol, a citronellol z selektywnością około 19% mol, przy konwersji geraniolu sięgającej 100% mol (w najkorzystniejszych warunkach).The advantage of the applied isomerization method is that the mineral in the form of almandine is an active catalyst in the process of conversion of geraniol to nerol and citronellol. The isomerization process uses a glass reactor, which is cheaper than those made of, for example, stainless steel. In addition, this isomerization is carried out at atmospheric pressure in the presence of air, without introducing inert gases (nitrogen, argon) into the reactor and does not require the use of pressure equipment, such as autoclaves. No solvent is added during the reaction. Thanks to the use of almandine in the tested process, very valuable products were obtained for the cosmetics and medical industries and for syntheses in the organic industry. The use of almandine inhibited side reactions. Thanks to the invention, two valuable fragrance compounds with high selectivities could be obtained: nerol with a selectivity of about 25% mol, and citronellol with a selectivity of about 19% mol, with the conversion of geraniol reaching 100% mol (under the most favorable conditions).
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.The method according to the invention is presented in the following embodiments.
Przykład 1Example 1
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,16g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 50°C, przy zawartości katalizatora 5% wag. oraz w czasie reakcji 3 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30 m x 0.32 mm x 0.25 um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W celu określenia składu mieszanin poreakcyjnych zastosowano metodę normalizacji wewnętrznej. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 7% oraz citronellolu 10%. Konwersja geraniolu wyniosła 14% mol.3,000 g of geraniol and 0.16 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm 3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 50°C, at a catalyst content of 5% by weight and during a reaction time of 3 h. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30 mx 0.32 mm x 0.25 um). The operating parameters of the chromatograph were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. The internal standardization method was used to determine the composition of the post-reaction mixtures. The following selectivity values of the main products were obtained under the tested conditions: nerol 7% and citronellol 10%. The conversion of geraniol was 14% mol.
Przykład 2Example 2
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,16 g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 5% wag. oraz w czasie reakcji 3 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30 m x 0.32 mm x 0.25 um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W celu określenia składu mieszanin poreakcyjnych zastosowano metodę normalizacji wewnętrznej. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 16% oraz citronellolu 17%. Konwersja geraniolu wyniosła 100% mol.3,000 g of geraniol and 0.16 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm 3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 80°C, at a catalyst content of 5% by weight and during a reaction time of 3 h. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30 mx 0.32 mm x 0.25 um). The chromatograph operating parameters were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. The internal standardization method was used to determine the composition of the post-reaction mixtures. Under the tested conditions, the following selectivity values of the main products were obtained: nerol 16% and citronellol 17%. The conversion of geraniol was 100% mol.
Przykład 3Example 3
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,03 g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 1% wag. oraz w czasie reakcji 3 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30 m x 0.32 mm x 0.25 um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W celu określenia składu mieszanin poreakcyjnych zastosowano metodę normalizacji wewnętrznej. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 9% oraz citronellolu 10%. Konwersja geraniolu wyniosła 55% mol.3,000 g of geraniol and 0.03 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 80°C, at a catalyst content of 1% by weight and during a reaction time of 3 h. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30 mx 0.32 mm x 0.25 um). The operating parameters of the chromatograph were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. The internal standardization method was used to determine the composition of the post-reaction mixtures. Under the tested conditions, the following selectivity values of the main products were obtained: nerol 9% and citronellol 10%. The conversion of geraniol was 55% mol.
Przykład 4Example 4
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,33 g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 10% wag. oraz w czasie reakcji 3 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30 m x 0.32 mm x 0.25 um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W celu określenia składu mieszanin poreakcyjnych zastosowano metodę normalizacji wewnętrznej. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 25% oraz citronellolu 19%. Konwersja geraniolu wyniosła 100% mol.3,000 g of geraniol and 0.33 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm 3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 80°C, at a catalyst content of 10% by weight and during a reaction time of 3 h. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30 mx 0.32 mm x 0.25 um). The operating parameters of the chromatograph were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. The internal standardization method was used to determine the composition of the post-reaction mixtures. The following selectivity values of the main products were obtained under the tested conditions: nerol 25% and citronellol 19%. The conversion of geraniol was 100% mol.
Przykład 5Example 5
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,33 g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 10% wag. oraz w czasie reakcji 15 minut. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30 m x 0.32 mm x 0.25 um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 6% oraz citronellolu 0%. Konwersja geraniolu wyniosła 24% mol.3,000 g of geraniol and 0.33 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm 3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 80°C, at a catalyst content of 10% by weight and during a reaction time of 15 minutes. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30 mx 0.32 mm x 0.25 um). The operating parameters of the chromatograph were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. Under the tested conditions, the following selectivity values of the main products were obtained: nerol 6% and citronellol 0%. The conversion of geraniol was 24% mol.
Przykład 6Example 6
Do reaktora szklanego o pojemości 25 cm3, który był zaopatrzony w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne z funkcją grzania wprowadzano 3,000 g geraniolu oraz 0,33 g katalizatora (almandyn). Reaktor umieszczano w łapie, a następnie zanurzano w łaźni olejowej i włączano mieszanie. Proces izomeryzacji geraniolu badano w temperaturze 80°C, przy zawartości katalizatora 10% wag. oraz w czasie reakcji 24 h. Po zakończonej syntezie roztwór poreakcyjny oddzielano od katalizatora przez odwirowanie. Analizę ilościową wykonano metodą chromatografii gazowej, do analiz zastosowano chromatograf gazowy Thermo Electron FOCUS wyposażony w detektor FID oraz kolumnę RTX-5 (30m x 0.32 mm x 0.25um). Parametry pracy chromatografu były następujące: przepływ helu 0,6 ml/min, temperatura dozownika 240°C, temperatura detektora 250°C, początkowa temperatura pieca 80°C, następnie wzrost z szybkością 5°C/min do 240°C i izotermicznie w 250 przez 5 minut. W celu określenia składu mieszanin poreakcyjnych zastosowano metodę normalizacji wewnętrznej. W badanych warunkach uzyskano następujące wartości selektywności głównych produktów: nerolu 25% oraz citronellolu 19%. Konwersja geraniolu wyniosła 100% mol.3,000 g of geraniol and 0.33 g of catalyst (almandine) were introduced into a 25 cm3 glass reactor equipped with a reflux condenser and a magnetic stirrer with a heating function. The reactor was placed in a clamp and then immersed in an oil bath and the stirring was switched on. The geraniol isomerization process was studied at a temperature of 80°C, at a catalyst content of 10% by weight and during a reaction time of 24 h. After the synthesis was completed, the post-reaction solution was separated from the catalyst by centrifugation. Quantitative analysis was performed using the gas chromatography method, using a Thermo Electron FOCUS gas chromatograph equipped with an FID detector and an RTX-5 column (30m x 0.32 mm x 0.25um). The operating parameters of the chromatograph were as follows: helium flow 0.6 ml/min, injector temperature 240°C, detector temperature 250°C, initial oven temperature 80°C, then increase at a rate of 5°C/min to 240°C and isothermally at 250 for 5 minutes. The internal standardization method was used to determine the composition of the post-reaction mixtures. The following selectivity values of the main products were obtained under the tested conditions: nerol 25% and citronellol 19%. The conversion of geraniol was 100% mol.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441731A PL246116B1 (en) | 2022-07-14 | 2022-07-14 | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441731A PL246116B1 (en) | 2022-07-14 | 2022-07-14 | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL441731A1 PL441731A1 (en) | 2024-01-15 |
| PL246116B1 true PL246116B1 (en) | 2024-12-02 |
Family
ID=89543805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL441731A PL246116B1 (en) | 2022-07-14 | 2022-07-14 | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246116B1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL433647A1 (en) * | 2020-04-23 | 2021-10-25 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst |
| PL239718B1 (en) * | 2019-04-11 | 2021-12-27 | Akademia Im Jakuba Z Paradyza W Gorzowie Wielkopolskim | Method of isomerization of geraniol |
| PL240439B1 (en) * | 2019-11-12 | 2022-04-04 | Akademia Im Jakuba Z Paradyza W Gorzowie Wielkopolskim | Method for geraniol isomerization |
-
2022
- 2022-07-14 PL PL441731A patent/PL246116B1/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL239718B1 (en) * | 2019-04-11 | 2021-12-27 | Akademia Im Jakuba Z Paradyza W Gorzowie Wielkopolskim | Method of isomerization of geraniol |
| PL240439B1 (en) * | 2019-11-12 | 2022-04-04 | Akademia Im Jakuba Z Paradyza W Gorzowie Wielkopolskim | Method for geraniol isomerization |
| PL433647A1 (en) * | 2020-04-23 | 2021-10-25 | Zachodniopomorski Uniwersytet Technologiczny W Szczecinie | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL441731A1 (en) | 2024-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107223120B (en) | 1-(7,10,10-Trimethyl-4-bicyclo[6.2.0]decyl)ethanone as a novel aroma chemical | |
| PL241532B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst | |
| JP6122091B2 (en) | Process for the preparation of 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol | |
| EP3484844A1 (en) | Preparation of 14-methyl-16-oxabicyclo[10.3.1]pentadecenes from 3-methyl-1,5-cyclopentadecanedione | |
| CN107250090A (en) | Method for preparing 1-[(1R,4R/S,8S)-10,10-dimethyl-7-methylene-4-bicyclo[6.2.0]decyl]ethanone | |
| Casuscelli et al. | Ti-MCM-41 as catalyst for α-pinene oxidation: Study of the effect of Ti content and H2O2 addition on activity and selectivity | |
| US9040592B2 (en) | Process for preparing 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol | |
| PL240439B1 (en) | Method for geraniol isomerization | |
| PL246116B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst | |
| JP6737469B2 (en) | Production method of rare sugars from sugar alcohol by photocatalysis | |
| PL246859B1 (en) | Method of obtaining a titanium-silicate catalyst obtained using templates | |
| PL244073B1 (en) | Method of oxidation of alpha-pinene in the presence of a titanium-silicate catalyst | |
| PL242205B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the presence of halloysite as catalyst | |
| PL239716B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst | |
| JPS62242634A (en) | Manufacture of chlorine-free industrially pure cyclohexadecadiene | |
| PL245903B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the liquid phase | |
| US4250343A (en) | Process for the preparation of pure α,ω-C6 - to C20 -a | |
| PL242666B1 (en) | Method of isomerization of geraniol | |
| PL239718B1 (en) | Method of isomerization of geraniol | |
| PL247004B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the presence of a catalyst | |
| JP7684542B2 (en) | 1,3-Butanediol | |
| Stratakis et al. | Thermal transformation of monoterpenes within thionin‐supported zeolite Na‐Y. Acid‐catalyzed or electron transfer‐induced? | |
| PL246551B1 (en) | Method of isomerization of geraniol in the liquid phase | |
| PL239717B1 (en) | Method of isomerization of geraniol | |
| KR20230130346A (en) | Purification method for 2,3-butanediol |