PL439061A1

PL439061A1 - Method for obtaining 10,10'-di(mesityl)-9,9'-bisanthracene

Info

Publication number: PL439061A1
Application number: PL439061A
Authority: PL
Inventors: Stanisław Krompiec; Sławomir Kula; Angelika Mieszczanin; Cezary Pietraszuk; Szymon Rogalski
Original assignee: Uniwersytet Śląski W Katowicach; Uniwersytet Im. Adama Mickiewicza W Poznaniu
Priority date: 2021-09-29
Filing date: 2021-09-29
Publication date: 2023-04-03
Also published as: PL243545B1

Abstract

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób otrzymywania 10,10'-di(mezytylo)-9,9'-bisantracenu polegający na tym, że przeprowadza się proces sprzęgania typu Suzuki-Miaury z kwasem 2,4,6-trimetylofenyloboronowym (mezytyloboronowym), w taki sposób, że w reaktorze umożliwiającym uzyskanie ściśle beztlenowej i bezwodnej atmosfery, umieszcza się 10,10'-dibromo-9,9'-bisantracen oraz następujące składniki w proporcji przypadającej na 1,0 mmol 10,10'-dibromo-9,9'bisantracenu: kwas 2,4,6-trimetylofenyloboronowy (mezytyloboronowy) w ilości od 2,0 do 8,0 mmol, fosforan trisodu lub korzystniej tripotasu, w ilości od 2,0 do 15,0 mmol prekursor katalizatora w postaci soli Pd(II), na przykład [Pd(acac)2] lub korzystniej [Pd(OAc)2], w ilości od 0,05 do 0,5 mmol, ligand fosfinowy w postaci dialkilobiarylo fosfiny wybranej spośród:. 2-dicykloheksylofosfino-2',4',6'-triizopropylbifenyl (XPhos) lub 2-dicykloheksylofosfino-2',6'-dimetoksybifenyl (SPhos) lub najkorzystniej 4-(Antracen-9-yl)-3-(t-butyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oksafosfol (AntPhos), w ilości od 0,1 do 1,0 mmol, wysuszone sita molekularne, korzystnie 4A, w ilości od 0,05 do 0,5 g, po czym naczynie reakcyjne suszy się pod próżnią w temperaturze ≤ 60°C wraz z zawartością przez co najmniej poł godziny, następnie w atmosferze gazu obojętnego dodaje się - również w proporcji przypadającej na 1,0 mmol 10,10'-dibromo-9,9'-bisantracenu - od 20 do 200 ml bezwodnego, ciekłego, niskowrzącego węglowodoru aromatycznego, korzystnie 60 ml bezwodnego toluenu i mieszaninę ogrzewa się w układzie zamkniętym w temperaturze od 80 do 130°C, w ściśle beztlenowej i bezwodnej atmosferze, przez co najmniej 6 godzin, zaś po tym czasie ochładza się mieszaninę reakcyjną do temperatury poniżej 40°C i odsącza na lejku odfiltrowując części stałe mieszaniny poreakcyjnej, w tym drobiny palladu, a następnie odparowuje się lotne frakcje na wyparce próżniowej w typowy sposób, po czym z otrzymanej stałej pozostałości wydziela się surowy produkt za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent mieszaninę ciekłego, niskowrzącego węglowodoru aromatycznego z niskowrzącym estrem alifatycznym, w stosunku objętościowym od 50 : 1 do 5 : 1. Finalnie uzyskuje się od 0,52 do 0,93 mmol 10,10'-di(mezytylo)-9,9'-bisantracenu o czystości od 95 do > 98% (NMR), co stanowi od 52% do 93% wydajności teoretycznej w stosunku do wyjściowego 10,10'-dibromo-9,9'-bisantracenu.The subject of the present invention is a method for obtaining 10,10'-di(mesityl)-9,9'-bisanthracene by carrying out a Suzuki-Miaury coupling process with 2,4,6-trimethylphenylboronic acid (mesitylboronic acid), such that in such a way that in a reactor capable of obtaining a strictly anoxic and anhydrous atmosphere, 10,10'-dibromo-9,9'-bisanthracene and the following components are placed in a proportion of 1.0 mmol of 10,10'-dibromo-9,9' bisanthracene: 2,4,6-trimethylphenylboronic acid (mesitylboronic acid) in the amount of 2.0 to 8.0 mmol, trisodium phosphate or, more preferably, tripotassium, in the amount of 2.0 to 15.0 mmol, catalyst precursor in the form of Pd(II) salt ), for example [Pd(acac)2] or more preferably [Pd(OAc)2], in an amount of 0.05 to 0.5 mmol, a phosphine ligand in a dialkyl biaryl phosphine form selected from:. 2-dicyclohexylphosphine-2',4',6'-triisopropylbiphenyl (XPhos) or 2-dicyclohexylphosphine-2',6'-dimethoxybiphenyl (SPhos) or most preferably 4-(Anthracen-9-yl)-3-(t-butyl) -2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole (AntPhos), in the amount of 0.1 to 1.0 mmol, dried molecular sieves, preferably 4A, in the amount of 0.05 to 0.5 g, after which the reaction vessel is dried under vacuum at a temperature ≤ 60°C together with its contents for at least half an hour, then 10,10'-dibromo-9,9 is added - also in a proportion of 1.0 mmol - in an inert gas atmosphere -bisanthracene - from 20 to 200 ml of anhydrous liquid low boiling aromatic hydrocarbon, preferably 60 ml of anhydrous toluene, and the mixture is heated in a closed system at a temperature of from 80 to 130°C, in a strictly anoxic and anhydrous atmosphere, for at least 6 hours after this time, the reaction mixture is cooled to a temperature below 40°C and filtered on a funnel, filtering out the solids of the post-reaction mixture, including palladium particles, and then the volatile fractions are evaporated on a vacuum evaporator in a typical way, and then the solid residue obtained is separated the crude product is obtained by column chromatography on silica gel using a mixture of a liquid, low-boiling aromatic hydrocarbon with a low-boiling aliphatic ester in a volume ratio of 50:1 to 5:1 as the eluent. Finally, 0.52 to 0.93 mmol 10 is obtained, 10'-di(mesityl)-9,9'-bisanthracene with a purity of 95 to > 98% (NMR), which is from 52% to 93% of theory relative to the starting 10,10'-dibromo-9,9 '-bisanthracene.