a uzyskane popluczyny wodne zagospodaro- wuje sie znanymi metodami, natomiast pozo- staly osad, czyli NiO, kolejno dodaje sie por- cjami w ilosci stechiometrycznej do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), zawierajacego ren o stezeniu od 250 do 310 g/dm 3 Re, do mo- mentu calkowitego rozpuszczania sie NiO i rów- noczesnie uzyskania pH roztworu w zakresie ,7 - 6,8, reakcje prowadzi sie w temperaturze 40°C - 60°C w czasie 2 - 6 h, intensywnie mie- szajac, a nastepnie uzyskany roztwór filtruje sie od ewentualnych zanieczyszczen, po czym roz- twór odparowuje sie do sucha, równiez w tem- peraturze nieprzekraczajacej 60°C, uzyskujac w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) ni- klu(II), który przemywa sie na filtrze bezwodnym metanolem w ilosci 0,5 - 1,0 cm 3 , na kazdy 1 g gotowego produktu, uzyskane metanolowe popluczyny zawraca sie do etapu oczyszczania uwodnionego renianu(VII) niklu(II) lub laczy sie z alkoholowymi, a powstaly osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) suszy sie dla uzyskania jego bezwodnej formy o zawartosci: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg <70 ppm. PL 444211 A1 2/19Sposób wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianu(VII) nikiu(U) z pólproduktów pochodzacych z przemyslu miedziowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianu(VII) niklu(il) przy uzyciu pólproduktów pochodzacych z przemyslu miedziowego, gdzie zródlem niklu jest tlenek niklu(II), wytworzony poprzez prazenie stalego, siarczanowego pólproduktu niklowego, zawierajacego: 16% Ni, - w postaci NiSQ4 ·xH2O, z dodatkiem lub nie: NiO2, NiO, NiS2 i/lub NbS4 oraz do 5% zanieczyszczen metalicznych. Natomiast zródlem renu jest kwas renowy(VII), pochodzacy np. z przerobu scieków kwasnych z przemyslu Gu, znanymi sposobami. lak wytworzony renian(VII) niklu(II) stosowany jest zwlaszcza do otrzymywania proszków stopowych zawierajacych ren i nikiel, jak równiez do wytwarzania katalizatorów oraz stanowi dogodne zródlo renu i niklu do innych zastosowan np. elektrowydzielania stopów lub powlok. W literaturze znajduja sie informacje w postaci patentów, publikacji i innych doniesien dotyczacych wytwarzania i zastosowania przedmiotu niniejszego rozwiazania. Pierwsze doniesienia, dotyczace otrzymywania renianu(VII) nik!u(II) w reakcji kwasu renowego(VII) z weglanem lub wodorotlenkiem niklu(II), pochodza z lat trzydziestych XX wieku. Zostaly opisane przez dwie grupy naukowców, tj.: P. Robinsona i A Rudge w 1931 r. oraz E Wi!ke-Dorfurt i T. Gunzert w 1933 r. wZ. Anorg. Allg. Chem. Wlasciwosci fizykochemiczne i krystalograficzne renianu(VII) niklu(II) badano takze w latach dziewiecdziesiatych XX wieku. W 1996 r., T. Torardi i jego zespól, okreslili stabilnosc termiczna tego zwi~ku. oraz sklad produktów jego rozkladu, strukture krystalograficzna i ternperature Curie. I tak, o wlasciwosciach renianu(VII) niklu(II) wiadomo, ze posiada strukture ortoromboedryczna w czterowodnej postaci, a po wysuszeniu w temperaturze 160°C, mozna uzyskac jego forme bezwodna (silnie higroskopijna), krystalizujaca w siec.trygonalna. Z literatury wiadomo, ze renian(VII) niklu(II) PL 444211 A1 3/19wystepuje równiez w postaci dwuwodnej. W przypadku Ni(ReQ4)2 znane sa jego wlasciwosci ferromagnetyczne i temperatura Curie wynoszaca 12,5K. W 1949 r. W. Smith i G. Maxwell w artykule w J. Am; Chem. Soc. przedstawili szczególowe informacje dotyczace renianu(VII) niklu(li) wskazujac, ze zwiazek ten mozna otrzymywac poprzez neutralizacje kwasu renawego(VII) weglanem lub wodorotlenkiem niklu(!!), a otrzymany w ten sposób Ni(ReQ4)2·4H2O nalety suszyc, w temperaturze 105"'C, dla uzyskania jego bezwodnej formy. Metoda ta jest wystarczajaca do otrzymywania soli potrzebnej do prowadzonych badan, nie nadaje sie jednak do produkcji w wiekszej skali, poniewaz nie rozwiazuje problemu zagospodarowania odpadów, a takze stanowi sposób wytwarzania przy uzyciu handlowych substratów renu i niklu. Natomiast 1950 r. w pracy N. C. Bowen opisal proces redukcji renianu(VII) niklu(II}, prowadzony w 300°C, w atmosferze tlenu, dla otrzymania kwasu renowego(VII) z uwalnianych oparów. W patencie GB1319191A przyznanym w 1973 r. istnieja informacje o mozliwosci wytworzenia przy uzyciu renianu{VI!) niklu(II) katalizatora stosowanego w reformingu parowym weglowodorów. W literaturze sa równiez doniesienia na temat mozliwosci zastosowania renianu(VII) niklu(ll) - jako katalizatora, na przyklad do otrzymywania y butyrolactonu. I tak, w amerykanskim patencie Nr 4,968,818 ujawniono, ze proces syntezy y-butyrolaktonu prowadzi sie z zastosowaniem bezwodnika maleinowego iub bursztynowego, przy uzyciu Ni(ReQ4)2 naniesionego na zel krzemionkowy. W 1975 r. ,D. Shultze, na podstawie analizy krzywych OTA, przedstawil, ze w trakcie stapiania nastepuje rozklad renianu(VII) niklu(II). W 1978-r. rosyjscy naukowcy, L. L. .Zajtseva, A. V. Velichko, V. A. Zotov w Russ. J. lnorg: Chem., opisali otrzymywanie czterowodnego i bezwodnego renianu(VII) niklu(II), w wyn!ku reakcji weglanu niklu(II) z kwasem renowym(VII), z zastosowaniem analizy termicznej, jako metody odwadniania. PL 444211 A1 4/19W 1990 r.; w Zh. Neórg. Khim opublikowano wyniki badan rentgenografii strukturalnej wskazujace parametry sieciowe renianu(Vll) niklu(II). Uznano tam, ze renian(VII) niklu(II) charakteryzuje sie budowa· heksagonaln~. o strukturze typu Zr(MoQ4)2 i jest zarazem izostrukturalny z Mg(ReQ4)2. W polskim patencie PL 209878, autorstwa K. Leszczynskiej-Sejdy i zes_polu, zostal opisany sposób przemyslowej produkcji bezwodnego renianu(VII) niklu(II), wedlug którego Ni(ReQ4)2 m_o2r,a otrzymywac w reakcji kwasu renowego(VII), zawierajacego 1~500 g/dm 3 Re, z handlowymi zwiazkami niklu. uzytymi z duzym nadmiarem stechiometrycznym, takimi jak: NiO, Ni(OH)2 i Ni(CO3)2. Uzyskany w ten sposób roztwór, o pH minimum 5 (zgodnie z patentem) kieruje sie do odparowywania do sucha, w celu wydzielenia uwodnionej formy renianu(VII) niklu(II), przy zachowani~ te~peratury 80-100°C i zmniejszonego cisnienia 0,03-0,05 MPa. Uwodniona forme renianu(VI) niklu(ll) kieruje sie do suszenia w zakresie temperatury wyhosza·cym 100-160°C. Opisana metoda charakteryzuje sie zagospodarowaniem wszystkich roztworów odpadowych oraz odpadów stalych i pozwala na otrzymywanie bezwodnego renianu(VII) niklu(II), zawierajacego minimum 10,5% Nii 66,5% Re. praktycznie bez strat niklu i renu. W tym przypadku zródlem.niklu sa handlowe zwiazki. W kolejnym polskim patencie PL 211592 ujawniono sposób wytwarzania proszku stopowego Ni-Re, z wykorzystaniem renianu(VII) riiklu(II), w odmianach Ni(ReQ4)2; Ni(ReQ4)2·2H2O i/lub Ni{ReO4)2·4H2O. Przeznaczenie renianu(VII) niklu(II) do produkcji proszków stopowych, znajdujacych swoje zastosowanie w przemysle lotniczym i zbrojeniowym, czy w katalizie - stwarza koniecznosc otrzymywania Ni(ReQ4)2 wysokiej czystosci, o zawartosci zanieczyszczen pgran_icz.anej przeznaczeniem zwiazku. W innym, polskim pa.tencie PL 223066, autorstwa K. Leszczynskiej-Sejdy i zespolu, opisano sposób produkcji bezwodnego renianu(VII) niklu(II), z zastosowaniem wymiany jonowej. Zgodnie z opisem jony niklu(II) pochodzace z soli niklu(H) (siarczanowych i azotanowych) sorbuje sie z zastosowaniem PL 444211 A1 /19silnie kwasnej zywicy i kolejno eluuje sie kwasem renowym(VII), o stezeniu 400-900 g/dm 3 Re. Metoda ta umozliwia otrzymywanie produktu o zawartosci ,5% Ni i 66,6% Re i jest jednak czasochlonna i wieloetapowa; tutaJ równiez zródlem niklu sa handlowe so!e W publikacji, w Materials z roku 2017 r. (doi: 10.3390/ma10040448), autorstwa K. Leszczynsklej-Sejdy, G. Benke, D. Kopyto, T Majewskiego, M. Drzazgi, przedstawiono metode produkcji bezwodnego renianu(VII) niklu(II) o wysokiej czystosci. Wedlug opisu jony niklu(I!), pochodzace z roztworów powstalych z rozpuszczania handlowego azotanuM niklu(ll) sorbuje sie, przy uzyciu silnie kwasnej zywlcy jonowymiennej C160, a nastepnie eluuje kwasem renowym(VII) o zawartosci Re w zakresie 400-900 g/dm 3 . Powstaly roztwór poddaje sie neutralizacji, wprowadzajac dodatkowo nikiel w postaci handlowego tlenku niklu{II). W dalszycn etapach roztwór odparowywuje sie i kolejno suszy, dla otrzymywania bezwodnej postaci. Bezwodny renian(VII) niklu(II) kieruje sie do otrzymania proszku Re-N1. Proszek ten stanowi material do produkcji stopów ciezkich 77W-20Re-3Ni. W 2013 r. w materialach konferencyjnych, tj. Proceedings of the European Meta!lurgical Conference EMC, ukazal sie artykul pt Hydrometallurgical methods for production of Ni(ReQ4)2 and Co(ReQ4)2, autorstwa K. Leszczynskiej-Sejdy i zespolu, dotyczacy zastosowania wymiany jonowej do wytwarzania miedzy innymi Ni(ReQ4)2. Artykul ten zostal przedrukowany w World of Metallurgy - ERZMETALL, równiez w tym samym roku. W 2016 r. T Majewski i K. leszczynska-Sejda, w artykule w Solid State Phenomena, opisali mozliwosc wytwarzania proszków stopowych Re-Ni z renianu(VII} niklu(II). W 2013 r. A. Wrona z zespolem, w czasopismie Rudy i Metale Niezelazne; opisali wytwarzanie sferycznych proszków renu z dodatkiem niklu technika rozpylania plazmowego. Materialem wyjsciowym byly stopowe proszki na bazie renu otrzymane na drodze redukcji miedzy innymi renianu(VII) niklu(II) . ..,.·viiaz:ek ten otrzymuje sie poprzez sorpcje .niklu z kwasnych roztworów PL 444211 A1 6/19siarczanowych lub azotanowych i kolejno elucje zasorbowanego Ni wodnym roztworem kwasu renowego(VII). Powstale w wyniku elucji roztwory zawierajace ren i nikiel kieruje sie do zatezania. W wyniku zatezania roztworu powstaja uwodnione formy renianu(VII) niklu(II), które w wyniku suszenia przeksztalcaja sie w bezwodny renian(Vll) niklu(II). Z kolei w artykule z 2014 r. K. Leszczynska-Sejda z zespolem, w czasopismie Rudy i Metale Niezelazne, przedstawili sposób otrzymywania renianów(VII), w tym niklu(li), z zastosowaniem wymiany jonowej. lstota niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianu(VII) niklu(II), przy uzyciu pólproduktów pochodzacych z przemyslu miedziowego. Zródlem niklu jest tlenek niklu(II), wytworzony poprzez prazenie stalego, siarczanowego pólproduktu niklowego, a tródlem renu jest kwas renowy(VII). Sposób wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianu(VII) niklu(li) poprzez reakcje NiO i kwasu renowego(VII), w wyniku której uzyskuje sie roztwór niklowo-renowy, który odparowywuje sie do sucha i kolejno suszy, oraz pr.zechowywuje sie w szczelnie zamknietym pojemniku szklanym pod argonem charakteryzuje sie tym, ze siarczanowy pólprodukt niklowy zawierajacy: 16°/o Ni w postaci NiSQ4·xH2O z dodatkiem lub nie: N102, NiO, NiS2 i/lub Nh& oraz do 5% zanieczyszczen metalicznych, przemywa sie na filtrze mieszanina alkoholi zawierajaca: etanol i metanol albo etanol, metanol i glikol etylenowy albo etanol, metanol i glicerol albo etanol, metanol, glicerol i glikol etylenowy, z dodatkiem lub bez dodatku popluczyn alkoholowych i popluczyn metanolowych, w temperaturze ponizej 20°C, stosuJac na 1 g siarczanowego pólproduktu niklowego do 5 cm 3 kazdego wymienionego rodzaj skladu mieszaniny alkoholi, uzyskujac popluczyny alkoholowe stanowiace roztwór, który zawraca sie do przemywania innej partii siarczanowego pólproduktu niklowego lub kieruje sie do zagospodarowywania znanymi metodami, pozostaly osad prazy sle w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 2-7 dm 3 /min, w zakresie wartosci temperatury od 800 do 1500°C, przez 0,5-3,0 godzin; tak otrzymany tlenek niklu(II), PL 444211 A1 7/19zawierajacy l75,0% Ni, miesza sie z woda w zakresie temperatury 30-400C, stosujac 3-5 cm 3 wody destylowanej na kazdy 1 g NiO w czasie do 1 godziny i kolejno filtruje, a uzyskane popluczyny wodne zagospodarowuje sie znanymi metodami, natomiast pozostaly osad, czyli NiO, kolejno dodaje sie porcjami w ilosci stechiometrycznej do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), zawierajacego ren o stezeniu od 250 do 310 g/dm 3 Re, do momentu calkowitego rozpuszczania sie NiO i równoczesnie uzyskania pH roztworu w zakresie 5,7-6,8, reakcje prowadzi sie w temperaturze 40-60°C. w czasie 2- 6 h, intensywnie mieszajac. Nastepnie uzyskany roztwór filtruje sie od ewentualnych zanieczyszczen, po czym roztwór odparowywuje sie do sucha, równiez w temperaturze nieprzekraczajacej 60°C, uzyskujac w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II), który przemywa sie na filtrze bezwodnym metanolem w ilosci 0,5-1,0 cm 3 , na kazdy 1 g gotowego produktu, uzyskane metanolowe popluczyny zawraca sie do etapu oczyszczania uwodnionego renianu(VII) niklu(II) lub laczy sie z popluczynami alkoholowymi. a powstaly osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) suszy sie dla uzyskania jego bezwodnej formy o zawartosci: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg <70ppm. Gdy zawartosc kobaltu inub miedzi w siarczanowym pólprodukcie niklowym bedzie wynosic i::1,0% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem S50% objetosciowych etanolu i ;;?50% objetosciowych metanolu, a gdy zawartosc kobaltu i/lub miedzi nie przekroczy sumarycznie 1,0% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem ;?:50% objetosciowych etanolu i s50% objetosciowych metanolu. Gdy zawartosc wapnia i sodu w siarczanov.,ym pólprodukcie niklowym przekroczy sumarycznie 0,5% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem etanolu i metanolu z dodatkiem do 10% glicerolu. Gdy zawartosc zelaza w siarczanowym pólprodukcie niklowym przekroczy 0,5% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem etanolu i metanolu z dodatkiem do 10% glikolu etylenowego. Gdy roztwory z oczyszczania osadu renianu(VII) niklu(II),. stanowiace popluczyny metanolowe, zawieraja sumarycznie :S1 ,O g/dm 3 zanieczyszczen, PL 444211 A1 8/19takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg, zawraca sie do oczyszczania innej partii osadu renianu{VII) niklu(II). Gdy roztwory, z oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego, stanowiace popluczyny alkoholowe, zawieraja sumarycznie S4, O g/dm 3 zanieczyszczen, takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg, zawraca sie do innej partii oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego. Gdy roztwory z oczyszczania osadu renianu(Vll) niklu(II), stanowiace popluczyny metanolowe, zawieraja sumarycznie 1,0 g/dm 3 zanieczyszczen, takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg laczy sie je z roztworami z oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego, stanowiacymi popluczyny.alkoholowe. Przedmiot wynalazku zostal uwidoczniony w ponizszych przykladach wykonania i na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schemat wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianiu(VII} niklu(II) z pólproduktów pochodzacych z przemyslu miedziowego Przyklad 1 Przemywanie 100,00 g siarczanowego pólproduktu niklowego, zawierajacego: 22,30% Ni. 0,019% Co, <0,005% Cu, 0,003% Zn, 0,039% Mg, <0,0005'% Fe, 0,18°/o Na, 0,007% Ca, <0,0005 1 % Pb prowadzi sie na filtrze, stosujac 200 cm 3 mieszaniny zawierajacej: 150 cm 3 etanolu oraz 50 cm 3 metanolu, w tempera1urze 19°C. W ten sposób otrzymuje sie popluczyny alkoholowe z przemywania siarczanowego pólproduktu niklowego, o objetosci 189 cm'\ zawierajace: 0,66 g/dm 3 Ni, 0,09 g/dm 3 Co, 0,016 g/dm 3 Cu, 0,015 g/dm 3 Zn, 0,01 gldm 3 Mg, 0,0007 g/dm 3 Fe, 0,03 g/dm 3 Na, 0,005 g/dm 3 Ca, 0,0005 g/dm 3 Pb, które kieruje sie do przemywania innej partii siarczanowego pólproduktu niklowego, a takze osad, który kieruje sie do etapu prazenia. Prazenie prowadzi sie w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 5 dm 3 /min, przy wartosci temperatury wynoszacej 1200"C, przez 1 godzine. W wyniku tej operacji. uzyskuje sie 28,26 g tlenku niklu(II), który zawiera: 78,06% Ni, 0,007% Co, 0,007% Cu, 0,0006% Zn, 0,13% Mg, 0,001% Fe, 0,61% Na, 0,21% Ca, 0,001% Pb. Tak uzyskany tlenek niklu(II) PL 444211 A1 9/19miesza sie z woda, przy wartosci temperatury 40°C, stosujac 100 cm 3 wody destylowanej i kolejno flirtuje przez 30 minut. Uzyskane popluczyny wodne, o objetosci 98 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Ni, D,001 g/dm 3 Co, 0,019 g/dm 3 Cu, 0,002 g/dm 3 Zn, 0,36 g/dm 3 Mg, 0,004 g/dm 3 Fe, 1,75 g/dm 3 Na, 0,06 g/dm 3 Ca, 0,004 g/dm 3 Pb zagospodarowuje sie znanymi metodami. Pozostaly osad (28,00 g) dodaje sie porcjami do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), o objetosci 466 dm 3 i stezeniu 300 g/dm 3 Re, przez 6,0 h, w temperaturze 40°C, intensywnie mieszajac, uzyskujac pH roztworu wynoszace 6,0. Uzyskany roztwór filtruje sie na goraco i kolejno odparowywuje sie do sucha, w temperaturze nieprzekraczajacej 55°C. Otrzymuje sie w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) o masie 235,00 g, który zawiera: 9,39% Ni, 59,10°/a Re oraz 8 ppm Co, <10 ppm Cu, <10 ppm Zn, 16 ppm Mg, <10 ppm Fe, <10 ppm Na, 10 ppm Ca i <10 ppm Pb i który przemywa sie 170 cm 3 bezwodnego metanolu i kieruje sie do etapu suszenia w temperaturze 160°C, do uzyskania stalej masy, a popluczyny metanolowe, o objetosci 169 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Ni, 0,001 g/dm 3 Co i po <0,0001 g/dm 3 Cu, Zn, Mg, Fe, Na, Ca i Pb, zawraca sie do przemywania innej partii uwodnionego renianu(VII) niklu(II). W ten sposób uzyskuje sie bezwodny renian(VII) niklu(II) o masie 210,00 g i nastepujacym skladzie: 10,51 % Ni i 66,61% Re oraz <10 ppm Co, <10 ppm Cu, <10 ppm Zn, <10 ppm Mg, <10 ppm Fe, <10 ppm Na, <10 ppm Ca, <10 ppm Pb. Zwiazek te przechowuje sie w szczelnie zamknietym, szklanym pojemniku w atmosferze argonu. Przyklad 2 Przemywanie 100,00 g siarczanowego pólproduktu niklowego, zawierajacego: 26,60% Ni, 1,32% Co, 1,35% Cu, 0,23% Zn, 0,071% Mg, 0,51% Fe; 0,045% Na, 0,69% Ca, 0,095% Pb, prowadzi sie na filtrze, stosujac 5.00 cm 3 mieszaniny zawierajacej: 200 cm 3 etanolu oraz 250 cm 3 metanolu, 25 cm 3 glicerolu i 25 cm 3 glikolu etylenowego, w temperaturze 18°C. W ten sposób otrzymuje sie popluczyny alkoholowe z przemywania siarczanowego pólproduktu niklowego, o objetosci 489 cm 3 , zawierajace: O, 12 g/dm 3 Ni, 2,60 g/dm 3 Co, 2,20 g/dm 3 Cu, 0,30 g/dm 3 Zn, 0,01 g/dm 3 Mg, 0,30 g/dm 3 Fe, PL 444211 A1 /190,03 g/dm 3 Na, 0,05 g/dm 3 Ca, 0,05 g/dm 3 Pb, które. kieruje sie do zagospodarowania znanymi metodami, a takze osad, który kieruje sie do etapu prazenia. Prazenie prowadzi sie, w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 7 dm 3 /min, przy wartosci temperatury wynoszacej BOO"C, przez 3 godziny. W wyniku tej operacji uzyskuje sie 33,79 g tlenku niklu(II), który zawiera: 78, 16% Ni, 0.14% Co, 0,81 % Cu, 0,25°/o Zn, 0,20% Mg, 1,07% Fe, 0,09% Na, 1,31 % Ca, 0,21 % Pb. Tak uzyskany tlenek niklu(II) miesza sie z woda, przy wartosci temperatury 30°C, stosujac 130 cm 3 wody destylowanej i kolejno flirtuje przez 30 minut Uzyskane popluczyny wodne, o objetosci 125 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Nf, 0,38 g/dm 3 Co, 2,00 g/dm 3 Cu, 0,40 g/dm 3 Zn, 0,42 g/dm 3 Mg, 2,20 g/dm 3 Fe, 0,17 g/dm 3 Na, 3,30 g/dm 3 Ca, 0,04 g/dm 3 Pb zagospodarowuje sie znanymi metodami. Pozostaly osad (32,56 g) dodaje sie porcjami do wodnego roztworu kwasu renowego{VII), o objetosci 540 dm 3 o stezeniu 31 O g/dm 3 Re, przez 2,0 h, w temperaturze 60°C, intensywnie mieszajac, uzyskujac pH roztworu wynoszace 5, 7. Roztwór filtruje sie na goraco i kolejno odparowywuje sie do sucha, w temperaturze nieprzekraczajacej 50°C. Uzyskuje sie w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) o masie 278,00 g, który zawiera: 9,49% Ni, 59, 11 °/o Re oraz <10 ppm Co, 82 ppm Cu, 118 ppm Zn, 48 ppm Mg, 311 ppm Fe, 32 ppm Na, 111 ppm Ca i 235 ppm Pb, a który kolejno przemywa sie 170 cm 3 bezwodnego metanolu i kieruje sie do etapu suszenia w temperaturze 160°C, do uzyskania stalej masy, a popluczyny metanolowe, o objetosci 168 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Ni, 0,001 g/dm 3 Co, O, 13 g/dm 3 Cu, O, 19 g/dm 3 Zn, 0,07 g/dm 3 Mg, 0,51 g/dm 3 Fe, 0,05 g/dm 3 Na, 0,18 g/dm 3 Ca, 0,38 g/dm 3 Pb, laczy sie z popluczynami alkoholowymi z siarczanowego pólproduktu niklowego i zagospodarowuje sie znanymi metodami. W ten sposób uzyskuje sie bezwodny renian(VII) niklu(II) o masie 251,00 g i nastepujacym skladzie: ,52% Ni i. 66,61% Re oraz <10 ppm Co, <10 ppm Cu, <10 ppm Zn, <10 ppm Mg, <10 ppm Fe, <10 ppm Na, <10 ppm Ca i <10 ppm Pb. Zwiazek te przechowuje sie w szczelnie zamknietym, szklanym pojemniku w atmosferze argonu. PL 444211 A1 11/19Przyklad 3 Przemywanie 100,00 g siarczanowego pólproduktu niklowego, zawierajacego: 26,60% Ni, 0,80% Co, 0,60% Cu, 0,23% Zn, 0,071 % Mg, 0,05°/o Fe, 0,045% Na, 0,69% Ca, 0,095% Pb, prowadzi sie na filtrze, stosujac 500 cm 3 mieszaniny zawierajacej: 200 cm 3 etanolu oraz 255 cm 3 metanolu, 45 cm 3 glicerolu, w temperaturze 18°C. W ten sposób otrzymuje sie popluczyny alkoholowe z przemywania siarczanowego pólproduktu niklowego, o objetosci 460 cm 3 , zawierajace: O, 12 g/dm 3 Ni, 2,50 g/dm 3 Co, 1,60 g/dm 3 Cu, 0,30 g/dm 3 Zn, 0,01 g/dm:i Mg, 0,06 g/dm 3 Fe, 0,03 g/dm 3 Na, 0,50 g/dm 3 Ca, 0,05 g/dm 3 Pb, które kieruje sie do zagospodarowania znanymi metodami, a takze osad, który kieruje sie do etapu prazenia. Prazenie prowadzi sie przy uzyciu pieca, w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 2 dm 3 /min, przy wartosci temperatury wynoszacej 1500"C, przez 1 godzine. W wyniku tej operacji uzyskuje sie 33,66 g tlenku nik!u(I!), który zawiera. 78,46°10 Ni, 0,33% Co, O, 19% Cu, 0,27°/o Zn, 0,20% Mg, 0,07% Fe, 0,09% Na, 1,36% Ca, 0,21 % Pb. Tak uzyskany tlenek niklu(II) miesza sie z woda, przy wartosci temperatury 40°C, stosujac 100 cm 3 wody destylowanej i kolejno flirtuje przez 30 minut Uzyskane popluczyny wodne, o objetosci 92 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Ni, 0,38 g/dm 3 Co, O, 10 g/dm 3 Cu, 0,40 g/dm 3 Zn, 0,42 g/dm 3 Mg, 0, 10 g/dm 3 Fe, O, 17 g/dm 3 Na, 3,30 g/dm 3 Ca, 0,04 g/dm 3 Pb, zagospodarowuje sie znanymi metodami. Pozostaly osad (33,21 g) dodaje sie porcjami do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), o objetosci 558 dm 3 o stezeniu 300 g/dm 3 Re, przez 3,0 h, w temperaturze 52°C, intensywnie mieszajac, uzyskujac pH roztworu wynoszace 6,2. Roztwór filtruje sie na goraco i kolejno odparowywuje sie do sucha, w temperaturze nieprzekraczajacej 55°C. Uzyskuje sie w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) o masie 281,00 g, który zawiera: 9,40% Ni, 59, 10% Re oraz 265 ppm Co, 193-ppm Cu, 194 ppm Zn, 98 ppm Mg, 46 ppm Fe, 55 ppm Na, 548 ppm Ca i 242 ppm Pb, a który przemywa sie 170 an 3 bezwodnego metanolu i kieruje sie do etapu suszenia w temperaturze 160°C, do uzyskania stalej masy, a popluczyny metanolowe, o objetosci 169 cm 3 , zawierajace: PL 444211 A1 12/190,01 g/dm 3 Ni, 0;44 g/drn 3 Co, 0,32 gldm 3 C:u; o.~2 gldm 3 Zn, o,_16 g/dm 3 _Mg, 0,0Tg/dm 3 Fe, 0,09 g/dm 3 Na, 0,91 g/dm 3 Ca, . 0,39 g/dm 3 Pb, laczy sie z popluczynami alkoholowymi z _ niklowego i zegospod~rowuje znanymi metodami. W ten sposób uzyskuje sie bezwodny ·renian(VII) niklu(II) o masie 251,00 ·g i nastepujacym skladzie: ;52% Ni i 66,61 % Re oraz <1 O ppm Co, <1 O ppm Cu, <1 O, pp_m _Zn, <10 ppm Mg, <10 ppm Fe, "<10:ppm Na, <10 epm Ca·i <10 ppm Pb. Zwiazek te prz,echowuje :sie w szczeinie zamknietym; szklanym pojemniku w atmosferze argonu. Przyklad 4 Przemywanie 100,00 g siarczanowego p61prod1J!,. za\Vierajacegc;,: .26,50% Ni,:0;50% Co, 0,60% Cu, 0,03% Zn, 0,04% Mg, 0,60% Fe, O, 18% Na; ' . " ~ - . . . d,007% ca,_0,()005% Pb, prowadzi sie na filtrze, stosujac 500 cm 3 mieszaniny zawierajacej: 2_0Q cm 3 etanalu oraz 255 cm 3 metanolu, 45 cm 3 :glikolu etylenowego, w temperaturze 15°C. W ten spos6b otrzymuje sie popluczyny alkoholowe z przemywania siarczanowego pólproduktu niklowego, o objetosci 499 cm 3 , zawierajace: 0,01 _g/dm 3 ;Ni, -0,90: gld"l 3 Co~ t 10 gld'!.' 3 Cu, - 3 . . · - 3 . . - . - 3 · 3: . 0,006 g/dm. Zn, 0,05 g/dm Mg, O, 71 g/dm Fe, 0,30 _g/dm Na, 0,005 g/drn 3 Ca,'0,0005 g/dm 3 Pb, ~óre kieruje sie do przemywania innej p~rtii siarczanoweg~ pólproduktu niktower;10, a takze osad, który kieruje sie do etapu prazenia: Pratenie prowadzi sie, w atmosferze azotu;, stosujac przeplyw gazu n.~ pozio~~ 6 :dm 3 /m!n, pr~y:warto~ci temp~rc-tury wynoszacej 1450~C. przez 1 godzine_. W wyniku tej operacji. uzyskuje sie 33,82 g tlenku niklu(II), który zawiera: 75,01% Ni, 0,15% Co,: 0,15% Cu, <0,0001% Zn,, 0,04% Mg, 0,72% Fe, 0,09% Na, 0,01 % Ca, 0,007% Pb. Tak uzyskany tlenek niklu(II) miesza sie z woda, przy wartosci temperatury 40°C, stosujac 150 cm 3 wody ~e~tylowanej i_kalejno flirtuje przez 30 minut. Uzyskane popluczyny.wod_ne, o obje~osci 149 cm 3 , zawierajace: 0,CH ·glcfm 3 Ni, ó,001 g/dm 3 Co; 0,02 g/din 3 Cu, <0,0001 g/dn:i 3 Zn; 0,09 g/dm 3 Mg, 0,39 g/dm 3 Fe, 0,-10 g/dm 3 N~, 0,009 g/dm~ Ca, <0,0001 _g/dma Pb, zagospodarowuje. sie znanymi metodami .. Pozostaly osad (33;11 g) dodaje sie porcjami do wodoego PL 444211 A1 13/19roztworuJtwasu renowego(VI_I): o objetosci 643 dm 3 J o stezeniu 250 g/dm? Re, p~ez 2,5 h,· w temperaturze 58°C, 'intensywnie mieszajac, uZyskujac pH roztworu wynosztace 6,8. Roztwór filtruje.sie na goraco i kolejno odparowywuje sje do suchii,• w ~emperaturze nieprzekraczajacej. 55°-C. Uzyskuje sie w ten· sposób osack uwodnionego renianu(\/11) niklu(II) o ,masie 270,00 g, który zawiera: 9,39% Ni, 59, 12% Re oraz 187- PPl"fl Có, 178 ppm <;u, <1 O PPI_TI :2n. <10 ppm Mg, 690 ppm Fe, 55 .PPm Na, 12 ppm Ca i <5 ppm Pb i który przemywa sie 1 to cm 3 bezwodnego metanolu i kieruje sie do etapu suszenia w temperaturze 160°C, do uzyskania s~lej masy, a popluczy,:iy metanolowe; o objetosci 169 cm 3 , zawierajace: 0,0t gidm 3 ·Ni, 0,29 g/dm 3 Co, 0,27g/dm 3 Cu, <0,0001 g/dm 3 Zn, <0,0001 g/dm 3 Mg, 1,10·g/din 3 Fe, 0,()8 g/dm 3 Na, 0,01 g/dm 3 Ca, <0,0001 _g/dm 3 Pb, laczy sie z popluczynami alkoholowymi z przemywania siarczanowego pólproduktu niklowego. W ten sposob 1:iiyskuje s!e bezwodny reni~n(VU) niklu(lll o mas,ie ,?4~),!J0 g i nastepujacym skladzie: 10,56% Ni i 66,62% Re oraz <1 O ppm Co; <10 ppm Cu, <10 ppm Zn, <10 ppm'Mg, <10 ppm Fe, <10 .PPm Na,, <10 ppm Ca i <10 ppm Pb. Zwiazek te przechowuje sie w ·szczelnie zamknietym, szklanym pojemniku w atmosferze argonu. Przyklad 5 Przemywanie 100;00 g siarczanowego pólproduktu nikiowego, zawierajacego: ' ' 18,60% Ni, 0,019% Co, <0,005%.Cu, 0,003% Zr:,, 0,039% Mg, <0,0005% Fe, 0, 180% Na, 0,007% Ca, <0,0005% Pb, prowadzi ·sie na •filtrze, stosuj„c 389 cm 3 mieszanine zawierajaca: 150 ·cm 3 etanolu, 50' cm 3 metanolu i 189 cm 3 · popluczyn a!koh~lowych· i metanolowych, zawierajacych: 0,66 g/dm 3 Ni, 0,09 g/dm 3 Co, 0,016 g/di'n 3 Cu, 0,015'g/dm 3 Zn, 0,01 g/dm 3 Mg,.0,0007 g/dm 3 F.e, 0,03 g/dm 3 ;t'i!a, o,oos g/dm 3 ~a. o,opos g/d_l)i 3 Pt, w ,emptlratu~~ 1aoe. W ten sposób otrzymuje sie popluczyny alkoholowe z przernywania siarczanowego pólproduktu niklowego, o o~jetosci 389 cm 3 , zawierajace: 0,001 g/dm 3 Ni, 0,09 g/dm 3 Co, 0,02 g/dm 3 Cu, 0,0? g/dm 3 Zn, 0,001 g/dm 3 Mg, <0;0001 g/dm 3 Fe, 0,001 g/dm 3 Na, <0,000.1 gidm 3 Ca, <0,0001 g/dm 3 Pb, które kieruje sie do ,przenj~ania ii:,nej partii siarczanowego pólproduktu PL 444211 A1 14/19niklowego, a takze osad, który kieruje sie do etapu prazenia. Prazenie prowadzi sie, w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 2 dm 3 /min, przy wartosci temperatury wynoszacej 1450"C, przez 1 godzine. W wyniku tej operacji uzyskuje sie 21, 18 g tlenku niklu(II), który zawiera: 78,57%, Ni, 0,0004% Co, <0,0001°/o Cu, <0,0001% Zn, <0,0001% Mg, <0,0001%, Fe, 0,007% Na, 0,0004% Ca, <0,0001% Pb, Tak uzyskany tlenek niklu(II) miesza sie z woda, przy wartosci temperatury 40°C, stosujac 100 cm 3 wody destylowanej i kolejno flirtuje przez 30 minut. Uzyskane popluczyny wodne, o objetosci 99 cm 3 , zawierajace: 0,01 g/dm 3 Ni, 0,001 g/dm 3 Co, 0,001 g/dm 3 Cu, <0,0001 g/dm 3 Zn, <0,0001 g/dm 3 Mg, <0,0001 g/dm 3 Fe, 0,001 g/dm 3 Na, <0,0001 g/dm 3 Ca, <0,0001 g/dm 3 Pb, zagospodarowuje sie znanymi metodami. Pozostafy' osad (21, 18 g) dodaje sie porcjami do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), o objetosci 350 dm 3 o stezeniu 300 g/dm 3 Re, przez 3,0 h, w temperaturze 50°C, intensywnie mieszajac, uzyskujac pH roztworu wynoszace 5,9. Uzyskany roztwór filtruje sie na goraco i koleino odparowywuje sie do sucha, w temperaturze nieprzekraczajacej 55°C. Uzyskuje sie w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II) o masie 178,00 g, który zawiera: 9,34% Ni, 59,00% Re oraz <5 ppm Co, <5 ppm Cu, <5 ppm Zn, 5 ppm Mg, <5 ppm Fe, <5 ppm Na, <5 ppm Ca i <5 ppm Pb i który przemywa sie roztworem metanolu, powstajacym z oczyszczania innej partii uwodnionego renianu(VII) niklu(II), o objetosci 169 cm 3 , zawierajacym: 0,01 g/dm 3 Ni, 0,001 g/dm 3 Co i po <0,0001 g/dm 3 Cu, Zn, Mg, Fe, Na, Ca i Pb. l tak, uzyskuje sie popluczyny metanolowe, o objetosd 168 cm 3 , zawierajace; 0,01 g/dm 3 Ni, 0,001 g/dm 3 Co i po <0,0001 g/dm 3 Cu, Zn, Mg, Fe, Na, Ca i Pb, które zawraca sie do przemywania kolejnej partii uwodnionego renianu(Vli) nildu(II), W konsekwencji dzialan otrzymuje sie bezwodny renian(VII} niklu(II) o mas.ie 155,00 g i nastepujacym skladzie: 110,~1% Ni i 66,61% Re oraz <10 ppm Co; <10 ppm Cu, <10 ppm Zn, <10 ppm Mg, <10 . ppm Fe, <10 ppm Na, <10 pprn Ca i <1Q ppm Pb. Zwiazektet przechówujesie w ~z,czelnie zamknietym, szklanym .Poj.emniku w atmosferze argonu. PL 444211 A1 /19zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wysokiej czystosci bezwodnego renianu(V!I) niklu(II) poprzez reakcje NiO i kwasu renowego(VII), w wyniku której uzyskuje sie roztwór niklowo-renm,vy, który odparowywuje sie do sucha i kolejno suszy, oraz przechowywuje sie w szczelnie zamknietym pojemniku szklanym pod argonem znamiennym tym, ze siarczanowy pólprodukt niklowy zawierajacy: 16% Ni w postaci NiSO<1·xH2O z dodatkiem lub nie: NiO2, NiO, NiS2 i/lub Ni:3S4 oraz do 5% zanieczyszczen metalicznych, przemywa sie na filtrze mieszanina alkoholi zawierajaca: etanol i metanol albo etanol, metanol i glikol etylenowy albo etanol, metanol i glicerol albo etanol, metanol, glicerol i glikol etylenowy , z dodatkiem lub bez dodatku popluczyn alkoholowych i popluczyn metanolowych, w temperaturze ponizeJ 20°C, stosujac na 1 g siarczanowego pólproduktu niklowego do 5 cm 3 kazdego wymienionego rodzaj skladu mieszaniny alkoholi, uzyskujac popluczyny alkoholowe stanowiace roztwór, który zawraca sie do przemY'Nania innej partii siarczanowego pólproduktu niklowego lub kieruje sie do zagospodarowyvvania znanymi metodami, pozostaly osad prazy sie w atmosferze azotu, stosujac przeplyw gazu na poziome 2-7 dm 3 /min, w zakresie wartosci temperatury od 800 do 1500°C, przez 0,5-3,0 godzin, tak otrzymany tlenek niklu(II), zawierajacy l75,0°/a Ni, miesza sie z woda w zakresie temperatury 30-40°C, stosujac 3-5 cm 3 wody destylowanej na kazdy 1 g NiO w czasie do 1 godziny i kolejno filtruje, a uzyskane popluczyny wodne zagospodarowuje sie znanymi metodami, natomiast pozostaly osad, czyli NiO, kolejno dodaje sie porcjami w ilosci stechiometrycznej do wodnego roztworu kwasu renowego(VII), zawierajacego ren o stezeniu od 250 do 310 g/dm 3 Re, do momentu calkowitego rozpuszczania sie NiO i równoczesnie uzyskania pH roztworu w zakresie 5,7-6,8, reakcje prowadzi sie w temperaturze 40-60°C,. w czasie 2-6 h, intensywnie mieszajac, a nastepnie uzyskany roztwór filtruje sie od ewentualnych zanieczyszczen, po czym roztwór, odparowywuje sie do sucha, równiez w te.mperaturie nieprzekraczajacej 600C, uzyskujac w ten sposób osad uwodnionego renianu(VII) niklu(II), który przemywa sie na filtrze bezwodnym metanolem w ilosci 0,5~ 1,0 cm 3 , na kazdy ·1 g gotowego produktu, PL 444211 A1 16/19uzy~kane metanolowe popluczyny zawraca sie do etapu oczyszczania uwodnionego renianu(VII) niklu(II) lub laczy sie z popluczynami alkoholowyrni, a powstaly o~d uwodnionego renianu(VII) niklu(II) suszy sie dla uzyskania jego bezwodnej formy o zawartosci: Co,. Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg <7Óppm. 2. Sposób wedlug zastrzezenia 1 znamienny tym, ze gdy ~warto$c kobaltu i/lub miedzi w siarczanowym pólprodukcie niklowym bedzie wynosic ia:1 ,0% to oczyszczanie prowadzi sie z. zastosowaniem :!i:50% objetosciowych etanolu i i:!!50% objetosciowych metanolu,- a gdy zawartosc kobaltu inub miedzi nie przekroczy sumarycznie 1,0% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem ia:50% objetosciowych etanolu i s50% objetosciowych metanolu. 3. Sposób wedlug zastrzezenia 1, 2 znamienny tym, ze gdy zawartosc•wapnia i sodu w siarczanowym pólprodukcie niklowym przekroczy sumarycznie 0,5% to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem etanolu i metanolu z dodatkiem do % glicerolu. 4. Sposób wedlug zastrzezenia 1-3 znamienny tym, ze gdy zawartosc.:telaza w siarczanowym pólprodukcie niklowym przekroczy 0,5% -to oczyszczanie prowadzi sie z zastosowaniem etanolu i metanolu z dodatkiem. do 10% glikolu etylenowego. . Sposób wedlug zastrzezenia 1-4, znamienny tym, ze gdy roztwory z oczyszczania osadu renianu(VII) niklu(II), stanowiace popluczyny metanolowe, zawieraja su_rnarycznie :S1 ,O g/dm 3 zaniec;zyszczen, takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg, zawraca sie do oczyszczania innej partii osadu renianu(VII) niklu(II). 6. Sposób .wedlug_ zastrzezenia 1-5, znamienny tym, ze gdy roztwory, z oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego, stanowiace. popluczyny alkoholowe, zawieraja sumarycznie S4,0 g/dfT! 3 zanieavszczen, takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg, zawraca sie do innej partii oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego. 7. Sposób wedlug zastrzezenia 1-6, znamienny tym, ze gdy roztwory z oczyszczania osadu renianu(VII) niklu(II), stanowiace popluczyny metanolowe, zawieraja sumarycznie 1,0 g/dm 3 zanieczyszczen, takich jak: Co, Cu, Fe, Na, Pb, Ca, Mg laczy sie je z roztworami z oczyszczania siarczanowego pólproduktu niklowego, stanowiacymi popluczyny alkoholowe. PL 444211 A1 17/19mieszanina alkonan ,. sl~rcrnno....,, pólpro niklowy Przemywanie s,aruaoowego pólproduktu nik!owe110 mieszanina a lkohoh ~·--·--·· J_ ··--·--~ l _,. I '~ · Prai:enie ~,.,,.._,,.nowego pó!pro;:!ulctu niklowego l Pn:emr.,r.m1@ tlen•u r.,klu(II! wc:la 1 '' Wytworzenie roztworu ~e-Ni l Wydzielenie surowego, IJWQdnianego n,,nia,1u(\llij nl~lu(;I} I popl,u:zyny mela nolowe •• Pm:myw;,m1e surowego, uwudnionego renianu!VII) nildu(llj metif11)1em l Suuenle uwodni01'1ego reniam.11\/lll 1tikh.1{ lll I ? be!'Wodnv renliin(\111) n,1:lu(II) Fig. 1 l popluayny alkohol owe ·+do odzyskumeiall znanym sposobami pol)l1ia1, • 001'f5ku metali znant'l'll• ,posobami PL 444211 A1 18/19al. Niepodleglosci 188/192 00-950 Warszawa, skr. poczt 203 URZAD PATENTOWY RZECZYPOSPOL TcJ POLSKIEJ tel.: (+48) 22 579 05 55 I fax: (+48) 22 579 00 01 e-rnail: kontakt@uprp.gov.pl I www.uprp.gov.pl SPRA WOZDANTE O STANIE TECHNIKI DO ZGLOSZENIA NR P.--14--1211 Klasyfikacja zgloszenia: COl G :'i3/00. COl G --17 /00 Podkfasy ,, których prowadzono posznkhrnnia: COl G Bazy komputerowe w których prowadzono posznki\\ania: EPODOC WPI (vin EPOQUENET). bnzy UPRP (e wysznkiwarkcl). znsoby Internetu (Yia googlc.com) Kntegorin dokumentu A A A Dokument\ - z podana identyfikacja PL209878 81 (INSTYTUT METALI NIEZELAZNYCH) 31-10-20 I 1 PL223066 (WOJSKOWA AKADEMIA TECHNICZNA; KGHM METRACO SPÓLI~ AKCYJNA) 31-01-2018 Katarzyna Leszczy1iska-Scjda cl al., '·Produclion ofHigh-Purily Anhydrous Nickel(ll) Pen-henate for Tungsten-Based Sintered Heavy Alloys.", Materials 2017. 10. 448: doi: llJ.3390/mal00--10--148. D Dalszy ciag \\ykazu dokumcntÓ\\ mi nast9pncj stronic A - dokument okreslajacy o_gólny stan technil-:1. któ~ nie jest nwa?nny 1,a posi8.da_hcy szczególne zmczenle. E - dokument stanomacy wczesniejsze z~loszeme lub patent. ale opubhkowanv w lub po daCte zgloszema, Odniesienie do znstrz. 1-7 1-7 1-7 L - duh..umc11t, htUry muLc podda½ ac \\ v\ atpllwo:ic L....tstrLcgane picrwsLciistwut-\, aJ, lub prz: tocL011y· v1 celu us tale ma dat: publiha'-'._j1 inncgu c: tov1 ancgo dokumentu lub L mncgo SLC.c..cgólncgo pon octu. O - dokmncnt oclnos7.:Jc:· sic do 11j:n:v11icni:1 ustnego przc7. zastosm:r;mic. 1y:-stawic11ic lub 11j:iwnicnic YV inm· sposóh. P - dokmnent opublikm:ran:· pr7ed cbt8 zgloS7enia. ale pó7.11ie_l 1117. 78Stf7.eg8na dat8 pienrs7enstwa. T - dokument pozniejszy, opublikowany po dacie Z/!loszenia lub w dacie piemsze1istwa i niebeclacy w konflikcie ze Z/!loszeniem. ale cytowany w celu zrozumienia zasad lub teon1 lezacycl! u podsta\l w, nalaLku, X - dul .... umcnt o SLCLcgulny m z.nacLcniu; astrt:c,g1n: V\') 1ia1.tLck me muLC b) C U\\ aza.ny za nuw: lub nic mu Le b)'c U\\·aLUll)' za posiadajac)' poziom W)' 1iat.1Lcz:, jcLcll ten ckikument br;111y jcsl pocl 1rn age sarnoclr".iclnic Y dokmnent o c;zC?ególnym 7WlCzeni11: 7:lStP.eµ_iny w: rmbzek nie mo'.7.e hyc 11w:17.m1v 7J posi:icl:i_jJcy po7iom wyrn11:l7.c7:' je7.eli ten d0k11111em zoc;t:n1ie pohJC7.on: 1 7 iedn,m lub kilkoma tego tvpu dokumentami. a takie polaczenie bedzie ocz,wiste dla znawcv. & - dokument nalezacy do teJ sameJ rodzmy patentoweJ Sprawozdanie wykonal/-a: Jolanta Gajewska Ekspert Data: 19.12.2023 Uwagi do zgloszenia Podpis: /podpisano kwalifikowanym podpisem elektronicznym/ Pismo wydane w fonnie dokumentu elektronicznego Sprawozdanie zostalo wykonane w oparciu o wersje zastrzezen z dnia 23 marca 2023 roku. PL 444211 A1 19/19 PL