Uprawniony z patentu: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt nad Me¬ nem (Republika Federalna Niemiec) Tworzywo warstwowe Przedmiotem wynalazku jest tworzywo warstwo¬ we o ulepszonej odpornosci cieplnej i/lub odpornos¬ ci na plomien z folii poliestrowych, korzystnie z folii z politereftalanu etylenu lub politereftalanu etylenu poddanego kondensacji z innymi polies¬ trami lub z mieszanek z innymi poliestrami, o ko¬ rzystnie obustronnie naniesionych warstwach z co najmniej jednej zywicy poliamidowej, zywicy poli- amidoimidowej lub poliimidowej, przy czym war¬ stwy posrednie stanowia produkty reakcji specjal¬ nych zywic epoksydowych z poliizocyjanianami.Dzieki wybitnym wlasciwosciom mechanicznym, dielektrycznym i technicznym, lecz równiez ze wzgledu na stosunkowo korzystne koszty, stosuje sie dzis korzystnie orientowane folie poliestrowe, zwlaszcza folie z politereftalanu etylenu, w duzym zakresie w technice, np. w dziedzinie elektrycznosci do izolacji silników i kabli, jako material podsta¬ wowy do gietkich obwodów drukowanych itd.Szeregu zastosowan znanych folii poliestrowych w tej dziedzinie nie mozna jednakze wprowadzic ze wzgledu na ciagle jeszcze za niska odpornosc cieplna i/lub odpornosc na plomien. Czesto sa to nowe zastosowania techniczne, które nierzadko po¬ zostaja w zwiazku z rozwojem lotnictwa, lotów kosmicznych i technika zbrojeniowa, gdzie wlasci¬ wosci folii poliestrowych nie sa w stanie sprostac stawianym wymaganiom pod wzgledem odpornosci, .cieplnej i odpornosci na plomien.Najwazniejsza jest wytrzymalosc na dlugotrwale 10 15 25 ogrzewanie, która jest wymagana np. przez ogólna tendencje w przypadku wysokosprawnych silników i urzadzen, polaczona najczesciej z potrzeba ich miniaturyzacji, i która tutaj juz nie wystarcza.Dalsza powazna wade upatruje sie we wlasci¬ wosciach folii dotyczacych zaplonu i przenoszenia plomienia. Chociaz wlasciwosci te do dotychczaso¬ wych celów zastosowan uwaza sie po czesci jeszcze za wystarczajace, nie moga one juz dzis zadowolic w pelni ze wzgledu na ogólnie wzrastajaca potrze¬ be bezpieczenstwa w niektórych zastosowaniach, jak np. w dziedzinie elementów budowlanych.Wedlug normy na metody badan VDE 0304 folie z politereftalanu etylenu pod wzgledem ich odpor¬ nosci na dlugotrwale ogrzewanie zaszeregowano do klasy cieplnej B. Zgodnie z definicja oznaera to, ze folie ogrzewac mozna w ciagu 25 00G godzin w zakresie temperatur 130 — 154°C, bea utraty zasadniczych wlasciwosci uzytkowych, elektrycz¬ nych lub mechanicznych. Czesto ta granica czaso- wo-temperaturowa folii z politereftalanu etyleny jest okreslana w zasadzie przez zjawiska lamli¬ wosci, a wiec utrata wlasciwosci mechanicznych.W praktyce jako granice czasowo-temperaturo¬ wa dla folii z politereftalanu etylenu poddaje sie glównie temperature do 150°C. To czego wymaga obecnie przede wszystkim postep w technice, to materialy w pierwszej kolejnosci wyzszych klas cieplnych F i H, dla których jako odpowiednie 816573 81657 4 granice czasowo-temperaturowe ustala sie tempe¬ rature co najmniej 155°C, ewentualnie 180UC.Nie brak bylo przeto doswiadczen w celu opra¬ cowania materialów o wyzszej odpornosci cieplnej i/lub odpornosci na plomien, co osiagnieto np. w postaci folii z policzterofluoro-etylenu, które je¬ dnakze sa bardzo drogie i stosunkowo pracochlon¬ ne w wytwarzaniu i dla wielu celów zastosowania wykazuja zbyt mala odpornosc ma skladowanie i wykazuja dzialanie korozyjne przy zbyt wysokim obciazeniu cieplnym.Wiadomo równiez z „Kunststoffe", 58 (1968), ze¬ szyt 12, strona 945, ze odpornosc na dlugotrwale ogrzewanie folii z politereftalanu etylenu poprawic mozna az do uzyskania przydatnosci w klasie cie- ptaej F, jesli sie je laminuje z runem ze specjal¬ nego ^poliamidu odpornego na cieplo. Wybitne wlas¬ ciwosci mechaniczne tych warstw runowych wy¬ razaja sie niewatpliwie w wystarczajacym stopniu w ukladzie warstwowym. Przemawia za tym np. równiez fakt, ze grubsze materialy warstwowe wzmacnia sie dodatkowo tkanina z wlókna szkla¬ nego. Material taki ma jednakie powazne wady, które ograniczaja znacznie jego mozliwosci zasto¬ sowania. Np. e powodu porowatej czesci runowej zmniejsza sie wytrzymalosc na przebicie. Równiez przy stosowaniu takich materialów w silnikach hermetycaaych z cyrkulacja srodka chlodzacego maleje powaznie bezpieczenstwo ruchu, poniewaz przy stalym omywaniu materialu izolacyjnego dojsc moze do zanieczyszczenia srodka chlodzacego przez wyplukujace sie lub odrywajace sie wlókna, ewentualnie czastki wlókien, a tym samym do uft&odtenift, ewentualnie zablokowania zaworów.Wlókniste powierzchnie tych materialów utrudnia¬ ja pot* tym równiej zastosowanie warstwowych ukladów jadac materialu podstawowego do gietkich obwodów drukowanych lub kabli tasmowych.Zadanie wynalazku polega na tym, aby folie po¬ liestrowa ulepszyc po pierwsze pod wzgledem jej odpornosci na cieplo i/lub plomien, a po drugie aby tworzywo uczynic przydatnym do uniwersalnych zastosowan z pominieciem wad materialów opisa¬ nych powyzej.Zadaarie te rozwiazano opracowujac tworzywo warstwowe oparte na poliestrze, charakteryzujace sie tyma ze podstawowa folia poliestrowa ma, ko¬ rzystnie obustronna, co najmniej jedna warstwe powlokowa o charakterze folii z aromatycznej zy¬ wicy poliamidowej, poliamidoimidowej lub poliimi- dow*jr przy czym pomiedzy folia podstawowa a warstwa powlokowa znajduje sie przynajmniej jedna warstwa posrednia zlozona z produktu re- akcfr co najmniej jednej zywicy epoksydowej o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza reszte arylenowa szczególnie o wzorze 2 i/lub 3, w któ¬ rym Hal oznacza atom bromu lub atom chloru i/lub o wzorze 4 i/lub aromatyczna reszte dwuacy- lowa w szczególnosci o wzorze 5, w którym n ozna¬ cza liczbe ^ 10, a n' oznacza liczbe 2 — 8, z co najmniej jednym aromatycznym poliizocyjanianem.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze odpornosc ciepl¬ na i/lub odpornosc na plomien folii poliestrowych mozna znacznie poprawic w kierunku wyzszej kla¬ sy cieplnej, chociaz warstwy powlokowe i warstwy posrednie sa tylko stosunkowo cienkie w porów¬ naniu z folia podstawowa i mieszcza sie w zakresie grubosci mikrónowych. W korzystnym wykonaniu grubosci warstw powlokowych mieszcza sie w gra- 5 nicach 5—20%, a grubosci warstw posrednich w granicach 1—10% grubosci folii podstawowej.Nieoczekiwanie okazalo sie ponadto, ze równiez podczas dlugotrwalego obciazenia cieplnego osia¬ gnieta dobra przyczepnosc miedzy warstwami po- io zostaje nadal utrzymana. W laboratoryjnej próbie dlugotrwalosci silników elektrycznych w tempe¬ raturach do 190°C stwierdzono, ze silniki, które sa wyposazone w tworzywo warstwowe wedlug wy¬ nalazku w porównaniu z innymi, które wyposazo- 15 no w materialy izolacyjne oparte na foliach z po¬ litereftalanu etylenu, odpowiadajacych stanowi techniki, pracowaly juz srednio o okolo 30—50% dluzej bez uszkodzenia izolacji.Inna dlugotrwala próbe eksploatacji silników 20 wykonano zgodnie z norma na metody badan AIEE nr 510, 11. 1956, która opisuje próbe zblizo¬ na do praktycznej, przy czym silniki poddano w cyklach kazdorazowo silnym obciazeniom me¬ chanicznym, termicznym, obciazeniom zawilgocenia 25 i napieciowym. Kontrola wizualna uzytego ma¬ terialu warstwowego wedlug wynalazku wykazala w porównaniu z silnikiem izolowanym tradycyjna folia z politereftalanu etylenu po przerwaniu prób po uplywie 20, ewentualnie 24 dni, znowu o okolo 30 20—50% dluzsza odpornosc na obciazenia, bez po¬ jawiania sie jakichkolwiek mechanicznych oznak uszkodzenia. Inna próba starzeniowa z ekstremal¬ nym obciazeniem materialów polegala miedzy in¬ nymi na tym, ze gotowy zaizolowany stojan silni- 35 ka poddano szeregowi dlugotrwalych i udarowych obciazen, jak np. wielogodzinnemu ogrzewaniu do temperatury okolo 200*C i nastepujacemu po tym gwaltownemu ostudzeniu w wodzie oraz poddaniu róznych czesci, silnika wysokiemu napieciu 2,5 kV 40 w ciagu kilku sekund w sposób okresowy. Jako kryterium dobroci materialu sluzyla przy tym licz¬ ba osiagnietych cykli do chwili stwierdzenia uszko¬ dzenia. W tej próbie okazalo sie, ze nastapil wzrost okresu trwalosci o srednio powyzej 100% w po- 45 równaniu z tradycyjnymi materialami izolacyjnymi klasy cieplnej Bx do których zaliczaja sie równiez tradycyjne folie poliestrowe.Jako dalsza zalete materialów warstwowych we¬ dlug wynalazku nalezy wymienic wyraznie lepsza 50 odpornosc na plomien lub nawet wlasciwosci sa- mogasniecia. Próbki wyjete z plomienia gasly sa¬ me juz po uplywie kilku sekund. W materialach opartych na poliestrach nalezacych do stanu tech¬ niki nie zaobserwowano takiego zjawiska. 55 Folie poliestrowe stosowane wedlug wynalazku, szczególnie folie politereftalanu etylenu, z kokon- denstatu lub z mieszaniny politereftalanu etylenu z innymi poliestrami, poddaje sie korzystnie roz¬ ciaganiu, w szczególnosci dwuosiowo w dwóch 80 wzajemnie prostopadlych kierunkach oraz korzy¬ stnie utrwalaniu termicznemu, aby poprawic ich wlasciwosci mechaniczne, jak np. wytrzymalosc na rozrywanie, w porównaniu z foliami bezpostacio¬ wymi. 05 Przy uwarstwieniu jednostronnym stosowac moz-5 81 657 6 na wedlug wynalazku równiez folie nierozciagane lub korzystnie folie rekawowe rozciagane — orien¬ towane wieloosiowo i w kierunku wzdluznym* pod¬ czas gdy zwykle stosuje sie plaskie folie wytla¬ czane lub tworzone z folii rejsawowej.W dalszym rozwoju tworzywa warstwowego folia podstawowa wykazuje w plaszczyznie izotropowe lub prawie izotropowe wlasciwosci mechaniczne, co osiaga sie przez odpowiednie rozciaganie, utrwa¬ lenie termiczne i dobór surowca.Politereftalan etylenu uzyty korzystnie do wy¬ tworzenia folii podstawowej jest glównie homopo- likondensatem, jednakze spotyka sie w praktyce równiez w uzyciu kokondensaty lub mieszaniny z innymi poliestrami, przy czym ich ilosci nalezy dobrac tak, aby wlasciwosci przetwórcze nie ulegly powazniejszej zmianie. Korzystne sa mieszanki po- litereftalanu etylenu z innymi aromatycznymi po¬ liestrami lub kokondensaty, które obok skladników politereftalanu etylenu zbudowane sa z aromatycz¬ nych kwasów dwukarboksylowych, jak np. kwasu izoftalowego, kwasu naftaleno-2,6-dwukarboksylo- wego lub kwasu l,2-dwuienoksyetamo-4,4'-dwukar- boksylowego i/lub z innych zwiazków aromatycz¬ nych dwuhydroksylowych, jak np. hydrochinonu lub rezorcyny. W korzystnym wyrobie folia pod¬ stawowa ma ciezar czasteczkowy ponizej 17 500, oznaczony na podstawie lepkosci wlasciwej roztwo¬ ru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w sto¬ sunku 60:40 przy stezeniu c=lg/100 ml rozpusz¬ czalnika wedlug metody Griehl-Neue, Faserfor- schung und Textiltechnik 5, 1954, str. 423, poniewaz wytworzenie odpowiedniego do tego celu surowca osiagnac mozna w sposób szczególnie tani i tech¬ nicznie prostszy.Poliester wytwarzac mozna w znany sposób przy uzyciu znanych katalizatorów, np. octanu wapnia, octanu cynku, octanu manganu, trójtlenku antymo¬ nu lub dwutlenku germanu oraz przy uzyciu zna¬ nych stabilizatorów, jak np. zwiazków fosforu jak fosforan trójfenylowy, fosforyn trójnonylofenylo- wy, kwas fosforawy lub kwas fosforowy albo spo¬ sobem dwustopniowym, wychodzac z tereftalanów, dwualkilowych jak np. tereftalan dwumetylowy i przez stadium estru kwasu dwuglikolowego lub w procesie jednostopniowym bezposredniej estryfi- kacji kwasu tereftalowego. Folia moze nastepnie zawierac dodatki jak np. wlókno szklane, barwni¬ ki, pigmenty, srodki antystatyczne, srodki smarne, jak dobrze rozdrobnione barwniki lub woski.Powierzchnie folii mozna uczynic chropowatymi me¬ chanicznie lub przez piaskowanie.Mozna równiez w celu polepszenia przyczepnosci obrobic wstepnie powierzchnie jednym ze znanych sposobów, jak np. przez utlenianie chemiczne, np. przy uzyciu dwuchromianu potasu, kwasu chloro¬ octowego lub ozonu, przez utlenienie plomieniowe lub wyladowanie koronowe w atmosferze powietrza i innych gazów.Pod slowem aromatyczne zywice poliamidowe, zywice poliamidoimidowe i zywice poliimidowe stosowane wedlug wynalazku nalezy rozumiec znane, termostabilne, dobrze rozpuszczalne lub peczniejace w rozpuszczalnikach organicznych zwiazki aromatyczne lub ewentualnie ich rozpusz¬ czalne produkty ze stadiów wczesniejszych, które jeszcze rozporzadzaja wolnymi, zdolnymi clo two¬ rzenia ze soba imidu, parami grup karboamido- wych (—GO—NH—) i grup karboksylowych s (—COOH) lub grup karboamidowych i karboksylo- woestrowych (—COOR), jak np. ester metylowy kwasu karboksylowego (—COOCE^f,--ester fenylo- wy kwasu karboksylowego (—COp-fenyl) lub ester p-metoksyfenylowy kwasu karboksylowego (—COO- 10 -p-fenylen-OCHs). Wytwarza sie je znanymi me¬ todami z odpowiednich reaktywnych aromatycz¬ nych skladników kwasowych i aromatycznych skladników aminowych, przy czym mozliwe sa re¬ akcje nastepujacych zwiazków. Jako kwasy wielo- 15 karboksylowe ewentualnie pochodne kwasów wie- lokarboksylowych stosuje sie miedzy innymi: dwu- bezwodnik kwasu piromelitowego, dwubezwodnik kwasu 3,3',4,4'-benzolenonoczterokarboksylowego dwubezwodnik kwasu 3,3r,4,4'-dwufenyloete!roczte- 20 rokarboksylowego, dwubezwodnik kwasu 3,3',4,4'- -dwufenylosulfonoczterokarboksylowego, dwubez¬ wodnik kwasu 1,4,5,8-naftalenoczterokarboksylowe- go, bezwodnik kwasu trójmelitowego, ester, 1,4- -dwumetylowy kwasu piromelitowego, ester 1,5- 25 -dwumetylowy kwasu piromelitowego, ester 1,4- -dwufenylowy kwasu piromelitowego, ester 1,4- -dwu-(4-metoksyfenylowy) kwasu pirometylowego, kwas 5-metoksykarboksytereftalowy, kwas 5-feno- ksykarboksytereftalowy, kwas 5-(4-metoksyfeno- 30 ksy)-tereftalowy, kwas 4-metoksykarboksy-izofta- lowy, kwas 4-(4-metoksyfenoksy)-iizoftalowy, kwas 3,3'-dwu(2-metoksy-etylokarboksy)-4,4,benzofenono- dwukarboksylowy, dwubezwodnik kwasu 2,2',3,3r- -dwufenyloczterokarboksylowego, 2,5-dwuchlorek 35 estru 1,4-dwumetylowego kwasu piromelitowego, chlorek bezwodnika kwasu trójmelitowego dwu¬ bezwodnik kwasu 2,3,6,7-naftalenoczterokarboksy- lowego.Jako dwuaminy aromatyczne ewentualnie po- 40 chodne dwuamin np. w postaci dwuazocyjanianów, stosuje sie miedzy innymi: 1,3-dwuaminobenzen, 1,4-dwuaminobenzen, 1,4- -dwuaminodwufenyl, eter 1,4-dwuaminodwufenylo- wy. l,4^wuarm^nodwufenylosulfon, l,4^Jwua«niaiio- 45 dwufenylometan, siarczek 1,4-dwuaminodwufenylu, dwuizocyjanian 1,3-fenylenu, 2,4-dwuizocyjanian toluenu, 2,6-dwuizocyjanian toluenu, 4,4r-dwiiizocy- janian dwufenylu, 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylo- metanu, 4,4r-dwuizocyjanian 2,2-dwufenylopropa- 50 nu,4,4'-dwuizocyianian eteru dwufenylowego.4,4'- -dwuizocyjanian dwufenylosulfonu.Dla uzyskania materialów warstwowych o szcze¬ gólnie wysokiej odpornosci na scieranie w war¬ stwach powlokowych, okazalo sie szczególnie celo- 55 we, aby tworzywo warstwowe przyinajnmiej jako zewnetrzna warstwe powlokowa mialo powloke z zywicy poliamidowej, zywicy,7)poliamidoimidowej lub zywicy poliimidowej, wkiftpej lancuchy wbu¬ dowane sa czlony heterocykliczne. Szczególnie do- 60 bre okazaly sie warstwy powlokowe z poliamido- imidów, zawierajacych czlony o wzorce 6. Sposród wspomnianych wyzej zwiazków korzystne sa zno¬ wu takie, które zbudowane sa z kwasu trójmelitor wego jako skladnika kwasowego. 65 Zywice moga byc utworzone tylko z jednego81657 7 8 zwiazku wyjsciowego lub z mieszaniny skladników wyjsciowych tego samego typu. Zywiczne warstwy powlokowe moga zawierac dodatki, jak je wymie¬ niano w odniesieniu do folii poliestrowych. W ra¬ mach wynalazku przewiduje sie równiez wiecej warstw powlokowych nalozonych jedna na druga lub w przypadku powleczenia obustronnego nalo¬ zonych w róznej grubosci na folie podstawowa. Ist¬ nieje równiez mozliwosc naniesienia wiekszej ilosci warstw powlokowych o róznorodnym skladzie iAub strukturze na folie podstawowa, aby w ten sposób tworzywu uwarstwionemu nadac zdolnosc róznego zachowania sie fizycznego.Warstwy posrednie zastosowane w ramach wy¬ nalazku skladaja sie z produktów reakcji rozpusz¬ czalnych, aromatycznych zywic epoksydowych, wy¬ tworzonych z aromatycznych zwiazków dwuhydro- ksylowych i epichlorohydryny, aromatycznych po- liizocyjanianów, jak np. 4,4'-dwuizocyjanian eteru dwufenylowego, 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylome- tanu, tiofosforan 4,4'4^-trójizocyjanato-trój-fenylu, 2,4-dwuiBOCyjanian toluenu, 2,6-dwuizocyjanian to¬ luenu, 1,5-dwuizocyjanian naftalenu lub 4,4'4"-trój- izocyjanian trójfenylometanu, 4,4,-dwuizocyjanian 2,2-dwufenylopropanu lub ich mieszaniny.Reakcje przeprowadza sie w roztworze, np. w chlorku metylenu, chloroformie, trójchloroetylenie, octanie etylowym, dwumetyloformamidzie, N-me- tylopkolidonie, odpowiednich mieszaninach roz¬ puszczalników, ewentualnie z uzyciem katalizato¬ rów jak aminy trzeciorzedowe, np. Ijrójetyloamina lub soli metali, jak np. naftenian kobaltu, przy czym równowaznikowy stosunek wagowy zywic epoksydowych i poliizocyjanianów wynosi 2:1 do 1:2.Równiez w przypadku tych zwiazków uzyc moz¬ na do reakcji mieszaniny. Przewidziano takze wprowadzanie dodatków, np. ogólnie znanych srod¬ ków zwiekszajacych przyczepnosc, pigmentów, bar¬ wników itd. Warstwy posrednie mozna równiez na¬ nosic o rozmaitej grubosci iAub strukturze i/lub skladzie.Produktem reakcji powleka sie powierzchnie folii poliestrowej w znany sposób nanoszenia, np. przez zanurzanie; natryskiwanie, nanoszenie przez walco¬ wanie, nanoszenie przez wylewanie, korzystnie na¬ noszenie przez walcowanie z rastrem, tworzac war¬ stwy posrednie, o stosowanej zwykle grubosci np. 2—6 mikronów. Pózniejsze wygrzewanie nie jest na ogól konieczne, mozna je przeprowadzic jednak w razie potrzeby w celu dalszego poprawienia przy¬ czepnosci miedzy folia podstawowa i warstwa po¬ srednia.Po naniesieniu warstw posrednich, które ewentu¬ alnie, jak opisano powyzej, nanosi sie jako war¬ stwe wielokrotna, nanosi sie warstwy powlokowe w przypadkach szczególnych równiez wielokrotnie.Wykonac to mozna korzystnie przez naniesienie z roztworu lub z odpowiedniej zawiesiny wodnej lub zawiesiny mieszanej, wodno-organicznej, lub przez powlekanie metoda wytlaczania np. W po¬ staci zelu. Oczywistym warunkiem jest jednakze, aby podczas dokonywania pokrywania stopem przez wytlaczanie dobrac warunki wytlaczania ta¬ kie, np. przez odpowiednie, zróznicowane chlodze¬ nie folii podstawowej z warstwa posrednia, aby nie wystapil pogarszajacy wplyw na te materialy podczas wytlaczania. Ponadto mozna ewentualnie nanosic warstwy powlokowe w postaci folii na folie 5 podstawowa zaopatrzona w warstwy posrednie przy uzyciu cisnienia i/lub w podwyzszonej temperatu¬ rze.Przewidziano równiez nanoszenie warstwy posre¬ dniej i/lub warstwy powlokowej przed rozciagnie- io ciem folii podstawowej i dopiero potem orientowa¬ nie jej jednoosiowo lub dwuosiowo lub tez po pierwszym rozciaganiu naniesienie warstwy posre¬ dniej i/lub warstwy powlokowej i nastepnie doko¬ nanie drugiego rozciagania. Przewidziano takze sto- 15 sowanie dodatkowej orientowanej folii lub tez pod¬ dawanie tej folii po powleczeniu ponownemu roz¬ ciaganiu.Dzieki uzyskaniu sposobem wedlug wynalazku polepszonej odpornosci na cieplo iAub na plomien 20 materialu warstwowego znajduje on zastosowanie glównie w wyzszych klasach cieplnych, do których nie nadawaly sie dotychczasowe folie poliestrowe lub tez takie, które podczas dlugotrwalych obcia¬ zen ulegaly szybkiemu zuzyciu. W szczególnosci ja- 25 ko cienki, elektrycznie izolujacy material warstwo¬ wy, np. do izolacji lub jako material podstawowy dla obwodów drukowanych, materialy warstwowe wedlug wynalazku okazaly sie szczególnie odpo¬ wiednie. 30 Przyklad: Jako zywice poliimidowa do wy¬ tworzenia warstwy powlokowej stosuje sie imido- wany w 70*/« polikwas amidokarboksylowy z kwa¬ su trójmelitowego i eteru 4,4'-dwuaminofenylowe- go. Naniesienie zywicy poliimidowej na obie strony 35 folii z politereftalanu etylenu o grubosci 300 mi¬ kronów zawierajacej nizej opisana warstwe po¬ srednia oraz rozciagana dwuosiowo i utrwalana termicznie wykonuje sie przy uzyciu roztworu o stezeniu 8% wagowych w N-metylopirolidonie za 40 pomoca wylewarki warstwa o grubosci 15 mikro¬ nów. Zastosowane warstwy posrednie skladaja sie z produktu reakcji wielkoczasteczkowej zywicy epoksydowej opartej na 4,4'-dwuhydroksy-2,2-dwu- fenylopropanie i epichlorohydrynie (ciezar czastecz- 45 kowy okolo 20 000) z 1,5-dwuizocyjanianem naftale¬ nu w stosunku wagowym 100:19,5 w mieszaninie chloroformu i octanu etylenu w stosunku objetos¬ ciowym 8:2 w temperaturze 20°C. Nanoszenie tej kompozycji przeprowadza sie za pomoca walców 50 z 5°/o-wego roztworu w podanej mieszaninie roz¬ puszczalników w warstwie grubosci 3 mikronów.Przyczepnosc materialu warstwowego jest bar¬ dzo dobra i wynosi w przypadku wielokrotnego powtórzenia srednio powyzej 100 kg/cm. Badania 55 podanego wyzej wyrobu daly srednio polepszona odpornosc ma dlugotrwale ogrzewanie co najmniej o 100*/o w stosunku do odpornosci porównywalnej folii z politereftalanu etylenu. 60 PL PL PL PL PL PL PL PL PL