JPH0245144A - 積層体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、積層体に関するものである。さらに詳しくは
、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主成分とする未延
伸シートと２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフ
ィルムとの積層体及び該積層体の製造方法に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来のフィルムとしては、（１）２軸配向ポリ−ｐ−フ
ェニレンスルフィドフィルム（以下２軸配向ＰＰＳフイ
ルムと略称することがある。）を、電気絶縁材料として
用いることが、特開昭５５−３５４５９号公報等で知ら
れている。また、（２）未延伸ポリ−ｐ−フェニレンス
ルフィドのシートも特開昭５６−３４４２６、同５７−
１２１０５２号公報等で知られている。

一方、（３）２軸配向ＰＰＳフィルム同士を接着剤を介
して積層することも特開昭６１−２４１１４２号公報等
で知られている。また、（４）２軸配向ＰＰＳフイルム
と２軸延伸ポリエステルフイルムとの積層フィルム（特
開昭６２−２９２４３１号公報等）、（５）２軸配向Ｐ
ＰＳフイルムと芳香族系重合体の８１ｉ維シートとの積
層体（特開昭６０−６３１５８号公報）、（６）２軸配
向ＰＰＳフイルムと４弗化エチレン・６弗化プロピレン
共重合体フィルムとの積層フィルム（特開昭６２−２９
２４３２号公報）なども公知である。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記のフィルムやシート、積層フィルム及び積
層体は、下記の問題点を有している。

（１）項のフィルムは、耐衝撃性や引裂き強さが乏しく
、例えばモータのスロットライナーやウェッジとして用
いる場合、フィルムが裂けてしまったり、フィルムがデ
ラミネーションしてしまったりする問題があった。

（２）項の未延伸シートは、引裂き強さに富むが、引張
り伸度が低く、また融点付近の温度にざらされると急激
に強度が低下し、形態保持性が著しく悪化してしまう。

（３）項の積層フィルムは、（１）項のフィルムに比べ
て耐衝撃性や引裂き強度が向上するが、不充分であり、
また接着剤が介在するため、２軸配向ＰＰＳフイルムの
耐熱性や耐薬品性などの優れた特性を低下させる危険性
がある。

（４）項の積層フィルムは、積層されている２軸延伸ポ
リエステルフイルムの耐熱性、耐薬品性、耐湿熱性が乏
しいため２軸配向ＰＰＳフイルムの優れた特性を生かし
きれない。

（５）項の積層体は、耐熱性及び耐衝撃性に優れるが、
接着剤を介在せしめて積層されているため、接着剤の耐
熱性や耐薬品性が乏しく、該積層体の特性を低下させる
。また、該積層体の繊維シートの吸湿性が非常に大きい
ため該積層体の湿熱下の寸法変化が大きくなる。また、
スリット加工などで該積層体の繊維シートのほぐれ、切
り屑が発生し、精度が要求されるモーターなど（例えば
冷凍機用のハーメデックモーター）の絶縁材としての適
用には制限があった。

ざらに（６）項の積層フィルムは、耐熱性、耐薬品性に
優れており、また接着剤を介在させずに積層しているた
め、接着剤が積層フィルムに悪影響を与える心配もない
。また該積層フィルムの弓裂き強さも大きい。しかし、
該積層フィルムを製造するために、各々のフィルムに特
殊な表面処理が必要であるのに加え、該積層フィルムの
積層界面の接着力が乏しいため、一部に急激な衝撃力が
加わると剥離し、２軸配向ＰＰＳフイルムが裂けるとい
う問題点がある。

本発明は係る問題点を解消し、接着剤を介在させずに耐
熱性、耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐湿熱性及び加工
性などの各特性をバランスよく賄ね備えたＰＰＳ単独の
積層体を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、未延伸ポリフェニレンスルフィド層（Ａ）の
少なくとも片側に２軸配向ポリフェニレンスルフィド層
（Ｂ）が接着剤を介することなく積層されている積層体
及びその製造方法に関するものでおる。

本発明において、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（以
下ＰＰＳと略称することがある）とは、繰り返し単位の
７０モル％以上（好ましくは８５モル％以上）が構造式
−＋＠＝Ｓ）で示される構成単位からなる重合体をいう
。係る成分が７０モル％未満ではポリマの結晶性、熱転
移温度等が低くなりＰＰＳを主成分とする樹脂組成物か
らなるフィルムの特徴である耐熱性、寸法安定性、機械
的特性等を損なう。

繰り返し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モル％
未満であれば共重合可能なスルフィド結合が含有する単
位が含まれていても差し支えない。

また該重合体の共重合のしかたは、ランダム、ブロック
型を問わない。

本発明において、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを主
成分とする樹脂組成物（以下ＰＰＳ系組成物と略称する
ことがある。）とは、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド
を６０重都合以上含む組成物を言う。

ＰＰＳの含有Ｍが６０重量％未満では、該組成物からな
る未延伸シートの引き裂き強ざなどの機械特性や耐熱性
等を損なう。

該組成物中の残りの４０重量％未満はＰＰＳ以外のポリ
マ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤などの添
加物を含むことができる。

該樹脂組成物の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２
００１／ｓｅｃ　　のもとで、７００〜２００００ボイ
ズの範囲がシートの成形性の点で好ましい。

本発明にいう未延伸シート（以下ＰＰ５−Ｎ。

と略称することがめる。）とは、上記のＰＰＳ系組成物
を、溶融成形してなる厚さ１ｍｍ以下のフィルム、シー
ト、板の総称で、実質的に無配向のものをいう。

本発明における２軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィ
ドフィルム（以下ＰＰ５−ＢＯと略称することがある。

）は、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドを９０重量％以
上含む樹脂組成物を、溶融成形してシート状とし、２軸
延伸、熱処理してなるフィルムである。ＰＰＳの含有量
が９０重量％未満では、組成物としての結晶性、熱転移
度等が低くなり、該組成物からなるフィルムの特長であ
る耐熱性、寸法安定性、機械的特性等を損なう。

該組成物中の残りの１０重量％未満はＰＰＳ以外のポリ
マ、無機または有機のフィラー、滑剤、着色剤、紫外線
吸収剤などの添加物を含むことができる。

該樹脂組成物の溶融粘度は、温度３００℃、剪断速度２
０Ｑ　１／ｓｅｃ　　のもとで、５００〜１２０００ポ
イズ（より好ましくは７００〜１００００ポイズ）の範
囲がフィルムの成形性の点で好ましい。

該樹脂組成物の溶融粘度は、最終的に１ｑられる２軸配
向ＰＰ、Ｓフィルムの溶融粘度に等しい。

該フィルムの厚さは、３〜３００μｍの範囲が好ましい
。

本発明は、ＰＰ、５−ＮｏとＰＰ５−ＢＯを、接着剤を
介さずに積層したものでおる。積層に先が【プて、ＰＰ
５−Ｎｏに熱処理や酸化架橋が行なわれてもよい。また
、ＰＰ５−Ｎｏ及びＰＰ５−ＢＯの表面にコロナ放電処
理やプラズマ処理を施すことも本発明に含まれる。

本発明の積層体の考えられる積層構成の第１の態様は、
ＰＰ５−Ｎｏ　（Ａ＞とＰＰ５−ＢＯ（Ｂ）とを積層し
た２層構造を右したものであり、ＡとＢの厚み比Ａ／Ｂ
が０．１〜１０の範囲が熱が加わったときの耐熱性、形
態保持性と耐衝撃性のバランスの点で好ましい。また積
層体全体の厚さは２０〜７００μｍの範囲が好ましい。

本発明の積層体の考えられる積層構成の第２の態様は、
ＰＰ５−ＢＯ（Ａ）、ＰＰ５−Ｎｏ　（Ｂ）、ＰＰ５−
ＢＯ（Ａ”）をこの順に積層したものであり、Ａ、Ａ＝
、Ｂの厚さが式 ％式％ を満たすことが、熱が加わったときの耐熱性、形態保持
性と耐衝撃性のバランスの点で好ましい。

またＡとＡ′の厚み比Ａ／△−が０．５〜２．０の範囲
が加工時の作業性の点で好ましい。さらに積層体全体の
厚さは３０〜１０００μｍの範囲が好ましい。

また、本発明の積層体は、接着剤層を設けることなく、
融着によってＰＰ５−ＮｏとＰＰ５−ＢＯが接合されて
いるものである。

次に本発明の積層体の！Ｉ！造方決方法いて述べる。

本発明に用いるＰＰＳは、硫化アルカリとバラジハロベ
ンゼンとを極性溶媒中で高温高圧下に反応させて得られ
る。特に、硫化ナトリウムとバラジクロルベンゼンをＮ
−メチルピロリドン等のアミド高沸点極性溶媒中で反応
させるのが好ましい。

この場合、重合度を調整するために、力性アルカリ、カ
ルボン酸アルカリ金属塩等のいわゆる重合助剤を添加し
て、２３０〜２８０’Ｃで反応させるのが最も好ましい
。重合系内の圧力および重合時間は使用する助剤の種類
や量おにび所望する重合度等によって適宜決定する。得
られた粉状または粒状のポリマを、水または／および溶
媒で洗浄して、副製塩、重合助剤、未反応上ツマー等を
分離する。

このポリマを未延伸シートに成形するには、エクストル
ーダに代表される溶融押出機に供給され、該ポリマの融
点以上の温度に加熱され溶融されスリット状のダイから
連続的に押し出され、該フィルムのガラス転移点以下の
温度まで急速冷却することにより、無配向のシートが１
ｑられる。

また２軸配向ＰＰＳフイルムは、上記のシートを周知の
方法で２軸延伸、熱処理する。

延伸は長手方向、幅方向とも９０〜１１０℃で３．０〜
４．５倍の範囲で行なう。熱処理は、１８０℃〜融点の
範囲で、定長または１５％以下の制限収縮下に１〜６０
秒間行なう。さらに、該フィルムの熱寸法安定性を向上
させるために、一方向もしくは二方向にリラックスして
もよい。

次にＰＰ５−ＮＯとＰＰ５−ＢＯを積層する方法は、高
温高圧下で両者を熱圧着するか、２軸配向フイルムの上
に直接ＰＰＳを溶融押し出しして、積層する方法を用い
ることができる。

前者の方法においては、温度１８０〜２７０’Ｃ。

圧力１〜２０ｋｇ／Ｃｍの条件でロールプレス、熱板プ
レスなどによって行なう。

３層に積層する場合は、上記の条件でまず２層体を作成
し、該２層体の未延伸シート側に更に２軸配向ＰＰＳフ
イルムを積層するか、同時に３層を積層することができ
る。

一方、２軸配向ＰＰＳフイルムに直接ＰＰＳを溶融押し
出しして積層する場合は、ＰＰＳをエクストルーダに供
給し、融点以上の温度に加熱して、スリット状のダイか
ら連続的に押し出し、下方に設けたプレスロール上の２
軸配向ＰＰＳフイルム上にプレスしながら積層して行く
。

また、３層に積層する場合は、上記の条件で２層の２軸
配向ＰＰＳフイルムの間にＰＰＳを押し出して積層する
ことができる。更にもう一つの方法は、上記の方法で１
ｑだ２層積層体の未延伸のＰＰＳ側にもう一層の２軸配
向ＰＰＳフイルムを熱圧着して積層することができる。

［発明の効果］ 本発明の積層体は、以上のような構成としたため、特に
電気絶縁材料として重要な特性である耐熱性（長期耐熱
、高温短期耐熱）、耐湿熱性、耐衝撃性、難燃性などの
諸特性が高次元でバランスした素材となった。

また、本発明の積層体は接着剤を介在させていないため
、接着剤の劣化が積層体の特性を低下させることもない
。

［用途］ 本発明の積層体は、耐熱性、耐湿熱性などを要求される
モーターやトランスなどの絶縁材に最適でおる。例えば
冷凍機油に漬った状態で用いられるハーメチックモータ
ー、サーボモーター、車輌用モーターなどの各種モータ
ー、ガストランス、オイルトランス、モールドトランス
などの各種変圧器、発電機、などの絶縁材として用いう
る。

また、耐放射線性、低温特性に優れるため、原子力発電
所など耐放射線性を必要とする装置の電気絶縁材や超電
導材の被覆材としても最適である。

また、電線の被覆材、プリント基板、ベルトや内装材、
ダイアフラム、音響振動板などにも適している。

また、本発明の積層体に別のフィルムや耐熱性を有する
繊維シート、金属と貼り合わぜたり、別の樹脂をコーテ
ィングしたりしてもよい。

次に、本発明の記述に用いた、特性の測定方法および評
価の基準を述べる。

（１）耐熱性 試料フィルムの初期及び熱風オーブン中で１８０℃で２
０００時間エージング後の引張り強度をＡＳＴＭ−Ｄ−
６３８−７２法に従って測定し、エージング後の強度が
初期値の７０％以上あるものを耐熱性Ｑ、同１０〜７０
％未満を△、同１０％未満をＸとした。

（２）引裂き強さ Ｊ　ｌ５−Ｐ８１１６−１９６０に準じて測定し、（ｊ
／ｍｍで表わした。

（３）耐衝撃性 試料を幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切り出し、長さ方
向にループ状にし、端部を固定して試料の幅方向の先端
より２０ｃｍの高さから、重さ１ｋｑの分銅を落下させ
て下記によりランク付けした。

○：試料が全く損傷を受けない。

△：先端部が一部裂けている。

×：先端部が大きくデラミネーションしているか、大き
く裂けている。

（４）高温時の耐熱性 幅’１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試料を２６０℃±２°Ｃ
のハンダに１０秒秒間へた後、該ハンダ内で試料の両端
をピンセットで挟んで手で引張り、次の基準で耐熱性を
判断した。

○：引張っても伸びない。

△：引張ると少し伸びる。

×：引張ると伸びが大きく、また破断する。

（５）耐湿熱性 ２００ＣＣのオートクレーブに試ＩＩを投入し、少量の
水を入れて密閉し、１２０℃で１００時間エージング後
の引張り伸度をＡＳＴＭ−Ｄ−６３８−７２法に従って
測定し、エージング後の伸度が初期値の７０％以上ある
ものを耐湿熱性０１同１０〜７０％未満を△、同１０％
未満をＸとした。

（６＞ｔｉ燃性 試料を２０ｍｍ幅に切り出し、先端を炎にあて、該試料
を炎から遠ざけたときの試料の燃焼状態を次の基準で評
価した。

○：すぐ火が消える。

△：しばらく燃焼してから消える。

Ｘ：火が消えない。

（７）接着力 ショツパーを用いて、９０度剥離した。試料の幅は１０
ｍｍとし、引き剥し速度は２００ｍｍ／分とした。

（８）破断伸度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８−７２法に従って測定した。

［実施例］ 次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明する。

実施例　１ （１）本発明に用いるＰＰＳ未延伸シートの調整オート
クレーブに、硫化ナトリウム３２．６ｋｑ（２５０モル
、結晶水４０ｗｔ％を含む）、水酸化ナトリウム１００
ｑ、安息＠酸ナトリウム３６．１ｋｇ（２５０モル）、
及びＮ−メチル−２ピロリドン（以下ＮＭＰと略称する
ことがある）７９．２ｋＣｌを仕込み２０５℃で脱水し
たのち、１・４ジクロルベンゼン３７．５ｋｇ　（２５
５モル）、及びＮＭＰ２０．０ｋｇを加え、２６５℃で
４時間反応させた。反応生成物を水洗、乾燥して、ｐ−
フェニレンスルフィドユニット１００モル％からなり、
溶融粘度３１００ポイズのポリ−ｐ−フェニレンスルフ
ィド２１．１ｋｌ収率７８％）を得た。

この組成物に、平均粒径０．７μｍのシリカ微粒粉末０
．１ｗｔ％、ステアリン酸カルシウム０゜０５Ｗ↑％を
添加し、４層ｍｍ径のエクストルーダによって３１０℃
で溶融し、金属繊維を用いた９５％カット孔径１０／、
（ｍのフィルタでろ過したのち長さ４００ｍｍ、間隔Ｑ
、５ｍｍの直線状のリップを有するＴダイから押し出し
、表面を２５°Ｃに保った金属ドラム上にキャストし、
厚さ１００μｍの未延伸シートを得た。（ＰＰＳ−ＮＯ
−１とする。） （２）ＰＰＳ−ＢＯの調整 東し■製“トレリナ″タイプ３０００の５０μｍ厚みの
ＰＰ５−ＢＯを用いた。（ＰＰＳ−ＢＯ−１とする。） （３）積層体の作成 ＰＰ５−Ｎｏ−１とＰＰ５−ＢＯ−１を温度２３０℃、
圧力１Ｑｋｇ／ｃｍのプレスロールでＰＰ５−８０／Ｐ
Ｐ５−ＮＯ／ＰＰ５−ＢＯの構成になるよう３層を重ね
合わせてラミネートした。

（積層体−１とする。） 実施例　２ （１）積層体の作成 実施例１で用いたＰＰ５−Ｎｏ−１と東し■製“トレリ
ナ″タイプ３０００の厚さ１００μｍのＰＰ５−８０　
（ＰＰＳ−ＢＯ−２とする。）を実施例１の条件でラミ
ネートし、ＰＰ５−Ｎｏ／ＰＰ５−ＢＯの２層体を作成
した。（積層体−２とする。） ル校桝にＡ 実施例１の条件で１５０μｍの厚さの未延伸シートを作
成した。更に該シートを２３０℃の温度で５秒間ロール
熱処理した。（ＰＰＳ−ＮＯ−２、比較例１〉 実施例１の方法で直線状リップの間隔を１．５ｍｍにし
、同条件で厚さ２．５ｍｍの未延伸シートを作成し、更
にこのシートをロール群から成る縦延伸装置によって、
温度９８°Ｃ１延伸速度３００００％／分で３．９倍縦
延伸し、続いてテンタを用いて、温度１００℃、延伸速
度１０００％／分で３．５倍横延伸し、更に同一テンタ
内の後続する熱処理室で２７０℃で１０秒間熱処理して
、厚さ１５０μｍのＰＰＳ−８０８得た。（ＰＰＳ−Ｂ
Ｏ−３とする。比較例２） 実施例２で用いたＰＰＳ−８０−２の片面にコロナ放電
処理を施し、下記の接着剤を介してＰＰ５−ＢＯの２層
体を作成した。（積層フィルム−１、比較例３） 接着剤：ウレタン系接着剤、“アトコード′６Ｐ１ 上記の接着剤の主剤と硬化剤の混合比を主剤／硬化剤＝
１００／８とし酢酸エチルで固形分濃度が３２ｗｔ％に
なるよう調整し、グラビアロール法でＰＰ５−ＢＯ−３
のコロナ放電処理面に塗布した。乾燥条件は８０℃で３
分間であり、塗イ「厚みは乾燥後で８μｍになるよう調
整した。続いてもう一方のＰＰ５−ＢＯ−２をロールラ
ミネーターで貼り合わせた。貼り合わせ条件は８０℃の
温度で、圧力３ｋｑ／ｃｍとした。更に該積層フィルム
を６０’Ｃの温度で５０時間硬化させた。

東し■製“トレリナ″タイプ３０００の２５μｍ　（Ｐ
ＰＳ−ＢＯ−４とする。）と東し■製“ルミラー”８１
０の１００μｍ　（ＰＥＴ−８０−１とする。〉を準備
し、ＰＰ５−ＢＯ−４は片面に、ＰＥＴ−ＢＯ−１は両
面に６０００Ｊ／尻の条件でコロナ処理して下記の接着
剤を介してＰＰ５−ＢＯ−４／ＰＥＴ−Ｂ’Ｏ−１／Ｐ
ＰＳ−８０−４の順に積層した。（積層フィルム−２と
する。比較例４） 接着剤二“ケミットエボキシ”ＴＥ５９２０（東しＵ製
）固形分濃度３Ｑｗｔ％ 接着剤の配合：Ａ剤／Ｂ剤−１５／１００上記の接着剤
をグラビアロール法で塗布し、乾燥の条件は１００℃で
３分間であり、接着剤の塗布厚みは乾燥後で８μｍにな
るよう調整した。また積層の条件は、温度１２０℃、圧
力３ｋＱ／Ｃゴであった。また該積層フィルムの接着剤
の硬化条件は１５０℃で１時間とした。

評価 実施例１．２及び比較例１〜４で得られたサンプルの評
価結果を第１表に示す。

本発明の積層体は、ＰＰ５−ＢＯの耐熱性、耐湿熱性、
難燃性を低下させることなく、従来の問題点でめった耐
衝撃性、引裂き強さが格段に改良されているのがわかる
。また、ＰＰ５−Ｎｏの問題点でめった高温時の耐熱性
、破断伸度も改良されている。

また、ＰＰ５−ＢＯ同士の積層フィルムは接着剤のクツ
ション作用でＰＰ５−ＢＯ単体に比べて引裂き強さが向
上するものの、実用レベルには達せず急激な衝撃力に対
する耐性に乏しかった。また該積層体は、接着剤を介在
させているため接着剤の熱劣化がＰＰ５−ＢＯの耐熱性
や難燃性などの特性に悪影響を与えている。

またＰＰ５−ＢＯとＰＥＴ−ＢＯの積層フィルムは、耐
衝撃性、引裂き強さに富むが、中心層のＰＥＴフィルム
が耐熱性、耐湿熱性、難燃性に乏しいため該積層フィル
ムの特性、特に耐湿熱性、難燃性に問題がある。

実施例　３ 実施例１と同様にして、第２表に示すような各層の厚み
構成を有する３層体の積層体を作成した。

また、ＰＰ５−ＢＯは全て東し■製の“トレリナ″を用
いた。これらの積層体の評価結果を第２表に示す。

厚み構成比（Ａ＋Ａ−）／Ｂが小ざくなると破断伸度や
高温時の耐熱性が低下する傾向にあり、逆に該構成比が
大きくなると引裂き強さが低くなり、耐衝撃性が低下す
る傾向にある。

宋鹿叢−ユ 実施例１のＰＰ５−Ｎｏ−１及びＰＰ５−ＢＯ−１を用
い、実施例１の条件で積層温度及び圧力を変更して、積
層状態を観察した。その結果を第３表に示す。積層温度
は、１８０’Ｃ未満では接着ぜず、２７０℃を越えると
積層体の平面性が急に悪化し、積層体の厚み及び厚みむ
らのコントロールがしにくくなる。

一方、圧力は、１．０ｋｇ／Ｃｍ未満では積層温度を高
くしても接着せず、２０ｋｇ／ｃ尻を越えると急激に平
面性が悪化したり、中心層のＰＰ５−Ｎｏが破断じたり
して、積層体の厚み及び厚みむらのコントロールがしに
くくなる。

実施例　５ 実施例１のＰＰ５−Ｎｏ−１及びＰＰ５−ＢＯ−１を重
ね合せて、実施例１の条件で積層した。

更に該２層体のＰＰ５−Ｎｏ−１側にＰＰ５−ＢＯ−１
を温度２５０℃、圧力１０ｋｇ／ＣＴｄの条ｆ４で積層
しく積層体−３）、実施例１の積層体−１と製造方法の
違いを比較した。

積層体−３の評価結果を第４表に示す。第１表の積層体
−１及び２の物性と同じであることがわかる。すなわち
、ＰＰ５−ＢＯ／ＰＰ５−Ｎｏ／ＰＰ５−８０の３層積
層体の′Ｉ！Ａ造は、上記の３層を重ね合せて同時に積
層することもできるし、また、あらかじめＰＰ５−Ｎｏ
／ＰＰ５−ＢＯの２層体を作成し、引き続いて該積層体
のＰＰ５−Ｎｏ側にＰＰ５−ＢＯを積層することもでき
る。

実施例　６ 実施例１で用いたＰＰＳポリマーを３０ｍｍ径のエクス
トルーダによって３１０℃で溶融し、長さ２００ｍｍ、
間隔Ｑ、５ｍｍの直線状のリップを有するＴダイかう押
し出した。

一方、Ｔダイの直下に表面温度を２５℃に保った金属製
のプレスロールを設け、実施例２で用いたＰＰ５−ＢＯ
−２を２ｍ／分の速度でプレスしながら走行させ上記の
ポリマーを積層厚みが１００μｍになるよう連続的に積
層した。ＴダイとＰＰＳ−８０−２との距離はＩＱｍｍ
とし、プレス圧力は２ｋｇ／ｃｍとした。得られた積層
体を積層体−４とする。

実施例　７ 実施例６と同様にして、ＰＰＳ−８０−１の２層の間に
ＰＰＳポリマーを押し出し、ＰＰ５−ＢＯ／ＰＰ５−Ｎ
ｏ／ＰＰ５−ＢＯの３層積層体を作成した。積層条件は
、実施例５の条件でおる。

得られた積層体を積層体−５とする。

実施例　８ 実施例６の条件でＰＰ５−ＢＯ−１にＰＰＳポリマーを
押し出しながら積層し、２層体を作成した。更に該積層
体のＰＰ５−Ｎｏ側に、温度２３０℃、圧力１０ｋｃｈ
／ｃｍの条件でもう一層のＰＰ５−ＢＯ−１を熱圧着に
よって積層した。１ｑられた３層積層体を積層体−６と
する。

評価 実施例６〜８で作成した積層体４〜６の評価を行なった
結果、第１表に示した積層体１及び２と同様の物性値を
示し、全て本発明の目的を達成していた。

比較例　５ 実施例１で用いたＰＰ５−ＢＯ−’ｌ及びＰＰ５Ｎｏ−
１を比較例３で用いた接着剤を介して、ＰＰ５−ＢＯ／
ＰＰ５−Ｎｏ／ＰＰ５−ＢＯの順に３層積層体を作成し
た。積層の条件は比較例３と同条件である。（積層体−
７） 積層体−７の評価結果を第５表に示す。

接着剤の熱劣化が積層体の耐熱性に影響を与える。１８
０℃、２０００時間のエージング後の強度の保持率を比
較例３の積層フィルム−１と比較すると、積層フィルム
−１が６０％に対し、積層体−７は４０％と低かった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）未延伸ポリフェニレンスルフィド層（Ａ）の少な
   くとも片側に２軸配向ポリフェニレンスルフィド層（Ｂ
   ）が接着剤を介することなく積層されている積層体。
2. （２）未延伸のポリフェニレンスルフィドシートと２軸
   配向ポリフェニレンスルフィドフィルムを重ね合わせて
   、温度１８０℃〜２７０℃、圧力１〜２０ｋｇ／ｃｍ＾
   ２の条件下に熱圧着することを特徴とする２層積層体の
   製造方法。
3. （３）ポリフェニレンスルフィドを溶融し、スリット状
   のダイから２軸配向ポリフェニレンスルフィドフィルム
   上に押し出し、一体化することを特徴とする２層積層体
   の製造方法。
4. （４）ポリフェニレンスルフィドを溶融し、スリット状
   のダイから２枚の２軸配向ポリフェニレンスルフィドフ
   ィルムの間に押し出し、一体化することを特徴とする３
   層積層体の製造方法。
5. （５）特許請求の範囲第２項もしくは第３項記載の方法
   に引き続き、２層積層体のＡ層側に、２軸配向ポリフェ
   ニレンスルフィドフィルムを重ね合わせて、１８０℃〜
   ２７０℃、圧力１〜２０ｋｇ／ｃｍ＾２の条件下に熱圧
   着することを特徴とする３層積層体の製造方法。
6. （６）２軸配向ポリフェニレンスルフィドフィルム、未
   延伸ポリフェニレンスルフィドシートおよび２軸配向ポ
   リフェニレンスルフィドフィルムをこの順に重ね合わせ
   て、温度１８０℃〜２７０℃、圧力１〜２０ｋｇ／ｃｍ
   ＾２の条件下に熱圧着することを特徴とする３層積層体
   の製造方法。