PT2097475E

PT2097475E - Fluxante e suas aplicações

Info

Publication number: PT2097475E
Application number: PT07857969T
Authority: PT
Inventors: Sylvia Dreessen; Charlotte Godivier; Sophie Mariotti
Original assignee: Total Raffinage Marketing
Priority date: 2006-12-22
Filing date: 2007-12-20
Publication date: 2012-02-17
Also published as: EP2097475A1; SI2097475T1; PL2097475T3; FR2910477A1; ATE535567T1; ES2378630T3; DK2097475T3; FR2910477B1; EP2097475B1; WO2008077888A1

Description

ΡΕ2097475 - 1 -

DESCRIÇÃO "FLUXANTE E SUAS APLICAÇÕES"

DOMÍNIO DO INVENTO 0 presente invento entra no domínio das composições betuminosas e, mais especificamente, no domínio dos aditivos de fluidificação utilizados nas composições betuminosas. Estes aditivos são geralmente chamados de fluxantes. 0 invento refere-se igualmente a produtos nos quais os fluxantes podem ser incorporados. 0 invento refere-se à preparação de fluxantes, de produtos contendo estes fluxantes e aos diversos modos de utilização destes fluxantes e produtos contendo estes fluxantes.

CONTEXTO TÉCNICO DO INVENTO A utilização de betume no fabrico de materiais para aplicações rodoviárias e industriais é conhecida desde há longa data: o betume é o principal ligante hidrocarbonado utilizado no domínio da construção rodoviária ou da engenharia civil. Devido à viscosidade elevada do betume à temperatura ambiente a sua utilização em obra é problemática. Foram desenvolvidas várias técnicas que visam diminuir a viscosidade do betume, seja por -2- ΡΕ2097475 aquecimento, seja colocando-o sob a forma de emulsão, seja ainda em mistura com fluxantes.

Os betumes fluxados são composições de betume(s) obtidos a partir de betumes puros a que se baixou a viscosidade por adição de solventes voláteis. A adição de fluxante autoriza temperaturas de utilização mais baixas que os betumes puros. As categorias mais viscosas de betumes fluxados são geralmente reservadas aos revestimentos superficiais, ao passo que os mais fluidos são geralmente utilizados para a impregnação, a estabilização dos solos, para o fabrico de emulsões e a preparação de materiais revestidos a frio armazenáveis.

De acordo com a terminologia adoptada no quadro da presente exposição, os ligantes betuminosos fluidificados e os ligantes betuminosos modificados são reagrupados numa única e mesma categoria, sendo os termos "fluxados" e "fluidificados" assim considerados como sinónimos.

Tradicionalmente, os betumes fluxados são obtidos por mistura, a quente de ligante betuminoso e de fluxante. De maneira geral, conhecem-se fluxantes de origem petrolífera, fluxantes carboquímicos e fluxantes de origem vegetal.

Classicamente, o fluxante que é possível de assimilar a um solvente, apresenta um intervalo de -3- ΡΕ2097475 destilação compreendido entre 150 e 450°C, podendo este corte ser composto por, pelo menos, duas frações de intervalos de destilação diferentes mas compreendidos no do referida fração.

Os técnicos da indústria petrolífera desenvolveram no passado produtos utilizáveis como fluxantes. Trata-se, por exemplo, de fluxantes ditos de primeira geração pertencendo à família dos destilados do petróleo. Estes fluxantes contêm mais de 70% de compostos aromáticos. O requerente utilizou uma segunda geração de fluxantes contendo frações específicas de hidrocarbonetos saturados e aromáticos. Estes cortes são descritos na patente FR2859212 AI. Estes compostos apresentam inconvenientes dado que libertam compostos voláteis e fumos e têm igualmente pontos de inflamação claramente mais baixos do que os betumes, o que induz regras de segurança mais drásticas para os utilizadores.

Mais recentemente, outros tipos de fluxantes foram desenvolvidos utilizando óleos vegetais ou derivados de óleos vegetais por vezes dasignados como "biodiesel". Se bem que estes óleos têm a vantagem de serem menos voláteis, os desempenhos técnicos a curto prazo do ligante fluxado são bem inferiores aos obtidos com os ligantes fluxados com o auxílio de fluxantes petrolíferos. O presente invento visa assim melhorar estes problemas de volatilidade, de baixo ponto de inflamação do -4- ΡΕ2097475 fluxante, melhorando os desempenhos térmicos a curto prazo, ou seja a emissão de fumos na altura da aplicação do ligante, a coesão, a adesão e a consistência do ligante.

BREVE DESCRIÇÃO DO INVENTO presente fluxante referido

Estes objetivos, entre outros, são atingidos pelo invento que se refere, em primeiro lugar, a um para composição beetuminosa, compreendendo o fluxante: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em C6 a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada CH obtido da refinação do petróleo bruto cujo intervalo de destilação ID (em °C) é tal que 150 _< ID £ 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa do fluxante. O invento refere-se igualmente a uma composição betuminosa compreendendo, pelo menos, um betume e, pelo menos, um fluxante, tal como definido acima. De acordo com uma variante do invento, a composição betuminosa compreende, para além disso, pelo menos, um polímero, útil nomeadamente para modificar as caraterísticas mecânicas da referida composição. A composição betuminosa pode encontrar-se, nomeadamente, sob a forma de uma emulsão ou sob forma anidra. -5- ΡΕ2097475

De acordo com um outro aspeto do invento, este refere-se a uma solução-mãe para a preparação de uma composição betuminosa, compreendendo a referida solução-mãe, pelo menos, um polímero e, pelo menos, um fluxante tal como definido aqui acima. Em particular, a solução-mãe está fortemente concentrada em polímero. 0 invento refere-se, para além disso, a uma associação betume-granulados e a um ligante betuminoso. Este ligante betuminoso é obtido a partir de uma composição betuminosa tal como a descrita acima, ou seja, uma composição betuminosa compreendendo um fluxante que compreende: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em C6 a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada CH obtido da refinação do petróleo bruto cujo intervalo de destilação ID (em °C) é tal que 150 _< ID £ 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa do fluxante.

De acordo com um outro aspeto do invento, este refere-se à utilização de uma composição compreendendo, pelo menos, um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em C6 a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa de fluxante e, pelo menos, uma fração -6- ΡΕ2097475 hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH cujo intervalo de destilação ID (em °C) é tal que 150 £ ID £ 450 com uma fração mássica de 1% a 50% em massa de fluxante, como fluxante para uma composição betuminosa.

Outros aspetos e vantagens do invento aparecerão na descrição detalhada que se segue.

DESCRIÇÃO DETALHADA DO INVENTO

Numa variante preferida do invento, entende-se por éster ou amida dos ácidos gordos os produtos definidos como se segue: - um éster de ácido gordo é o produto da reação entre, pelo menos, um ácido gordo e, pelo menos, um álcool, podendo este álcool ser um monoálcool linear ou ramificado compreendendode 1 a 5 átomos de carbono, ou um poliol compreendendo de 2 a 5 grupos hidroxilo, de preferência um glicol e/ou dois gliceróis. Podem-se assim obter monoésteres, diésters e triésteres de polióis. Estão incluídos nesta definição, os próprios óleos vegetais e os seus produtos de transesterificação. - uma amida de ácido gordo é o produto da reação entre, pelo menos, um ácido gordo e, pelo menos, uma amina primária, secundária ou terciária ou poliaminas compreendendo de 2 a 6 grupos amina. Não se sairá do domínio do invento se se tratar de carboxilatos de aminas. -7- ΡΕ2097475

Deste modo, de acordo com uma forma de realização preferida do invento, o composto de origem vegetal ou animal CVA compreende, pelo menos, um éster de ácidos gordos obtido com, pelo menos, um monoálcool ou, pelo menos, um poliol de 2 a 5 grupos hidroxilo.

De acordo com uma outra forma preferida do invento, o composto de origem vegetal ou animal CVA compreende, pelo menos, uma amida de ácidos gordos, obtido com, pelo menos, uma amina e/ou, pelo menos, uma poliamina.

Numa variante preferida do invento, a fração hidrocarbonada obtida por refinação do petróleo bruto apresenta um teor de compostos aromáticos TCA (% em peso) inferior a 20%, de preferência inferior a 10%. Mais preferencialmente, a fração hidrocarbonada obtida por refinação do petróleo bruto compreende mais de 50% em peso de uma mistura de isoparafinas e de parafinas nafténicas e menos de 5% de compostos aromáticos.

Numa outra variante preferida do invento, a fração hidrocarbonada obtida por refinação do petróleo bruto apresenta um intervalo de destilação ID (em °C) tal que 230 _< ID £ 350 e, mais preferencialmente ainda, 250 £ ID < 330. A fração hidrocarbonada pode compreender uma ou várias frações de intervalos de destilação compreendidos no da referida fração. A combinação da fração hidrocarbonada obtida por -8- ΡΕ2097475 refinação do petróleo bruto e do composto de origem vegetal ou animal no fluxante, permite aumentar o ponto de inflamação do fluxante e de diminuir a sua volatilidade. Esta combinação permite igualmente optimizar, na melhor das hipóteses, o comportamento a frio e a quente, nomeadamente a nivel da adesividade do ligante betuminoso, de reduzir a emissão de fumos na aplicação do ligante e de otimizar a consistência do ligante à utilização.

De acordo com uma caraterística assinalável do invento, a razão mássica CH/CVA é tal que: 50/50 £ CH/CVA £ 1/99, e melhor ainda 20/80 < CH/CVA < 10/90. Expresso de outro modo, de acordo com uma caraterística do invento, o fluxante compreende as frações mássicas seguintes de composto de origem vegetal ou animal CVA e de corte hidrocarbonado CH: - composto de origem vegetal ou animal CVA: de 50% a 99% em massa de fluxante, de preferência, de 80% a 95% em massa de fluxante, - corte hidrocarbonado CH: de 1% a 50% em massa de fluxante, de preferência de 5% a 20% em massa de fluxante.

Para satisfazer as normas de segurança e para permitir aos produtos acabados betuminosos de responderem igualmente a estas normas, é particularmente vantajoso que o fluxante de acordo com o invento tenha um ponto de inflamação PCF superior ou igual a 100°C, de preferência -9- ΡΕ2097475 superior ou igual a 150°C e, mais preferencialmente ainda, superior ou igual a 200°C.

De preferência, a fração hidrocarbonada obtida por refinação do petróleo bruto CH é uma fração de destilado médio proveniente diretamente ou indiretamente do hidrocraqueamento de cortes de destilação sob vácuo, hidrotratados ou não. Estes cortes de destilação sob vácuo podem ser hidrotratados, desazotados e/ou dessulfurados antes ou após terem sido hidrocraqueados e mesmo eventualmente destilados. Este corte hidrocarbonado obtido por refinação do petróleo bruto é assim assimilável a um solvente hidrocraqueado e/ou hidrotratado de acordo com procedimentos convencionais para os especialistas na técnica da refinação petrolífera. 0 termo "destilado médio" faz referência às técnicas de destilação usuais, na quais a gama de temperatura se estende geralmente entre 145°C e 550°C. Neste caso, uma fração de destilado médio corresponde aos produtos obtidos por destilação, a temperaturas compreendidas mais frequentemente entre 150°C e 450°C.

Com vantagem, este corte hidrocarbonado obtido por refinação do petróleo bruto compreende de 40 a 70% em peso de isoparafinas, de preferência de 50 a 60% em peso de isoparafinas assim como de 30 a 60% em peso de naftenos, de preferência de 40 a 60%. - 10- ΡΕ2097475 A fração hidrocarbonada do fluxante de acordo com o invento tem, por outro lado, a vantagem de ser facilmente acessível, de ser relativamente económico no seio da cadeia de produtos da destilação petrolífera, e de permitir abaixamentos de viscosidade de betume muito significativos.

Numa variante do invento, a fração hidrocarbonada utilizado é uma fração hidrogenada, ou seja, em que mais de 90% dos compostos são saturados, ou ainda melhor, mais de 95% de compostos são saturados.

De acordo com uma variante do invento, o composto de origem animal ou vegetal CVA apresenta uma perda de massa PM200 (em % em peso a 200°C) obtida por análise termogravimétrica sob ar de forma que PM2oo £ 25%, de preferência PM2oo £ 10% e, mais preferencialmente, PM200 £ 3%.

Prefere-se a utilização de um composto de origem vegetal ou animal cujo índice de iodo é suficientemente elevado para assegurar uma boa subida de consistência do betume fluxado. Desse modo, contrariamente aos fluxantes utilizados previamente, a fração de origem vegetal ou animal de acordo com o invento evapora-se pouco na altura da utilização.

De entre os compostos de origem vegetal, escolher-se-ão os ácidos, ésteres ou amidas de óleos de pinho/tall-oil, óleo de colza, de girassol, de rícino, de - 11 - ΡΕ2097475 amendoim, de linho, de copra, azeite, óleo de palma, de algodão, de milho, sebo, banha, de palmiste, de soja, de sementes de abóbora, de grainha da uva, de argão, de jojoba, de sésamo, de noz, de avelã, de óleo da China, de arroz, assim como os óleos do mesmo tipo obtidos de espécies híbridas ou geneticamente modificadas.

De entre os compostos de origem animal, podem-se citar os ácidos, ésteres e amidas de gorduras de animais marinhos, peixes ou mamíferos marinhos e as gorduras de animais terrestres tais como as gorduras de cavalo, de vaca, de porco.

Preferem-se assim os ácidos gordos de óleo de pinho (ou ácidos gordos de tall-oil, sigla em inglês TOFA), contendo de 0,5 a 10% de ácido resínico e seus derivados éster à base de metanol, de etanol, de glicol e de glicerol.

Preferem-se também os triglicéridos e outros ésteres de óleo de soja e de colza incluindo os seus híbridos ou espécies geneticamente modificadas.

Com efeito, em combinação com a fração hidrocarbonada, estes produtos apresentam uma boa sinergia, nomeadamente em termos de volatilidade e ponto de inflamação para o fluxante; de adesão aos granulados, de consistência na utilização e da emissão de fumos na aplicação para o ligante betuminoso. - 12- ΡΕ2097475 0 invento refere-se igualmente à utilização do fluxante de acordo com o invento em composições betuminosas compreendendo betume, aditivado ou não de polímero e obtidos ou não com o auxílio de uma solução concentrada fluxante/polímero (solução-mãe). Estas composições betuminosas apresentam uma muito boa adesividade com os granulados com os quais estão destinadas a serem misturadas para aplicações de revestimentos rodoviários.

De entre as composições betuminosas, nomeadamente as composições anidras ou sob a forma de emulsões, podem-se citar, nomeadamente as composições compreendendo betumes puros, betumes fluidificados, betumes fluxados e betumes oxidados assim como as misturas destes betumes. A preparação das composições betuminosas é realizada de acordo com processos e com o auxílio de materiais conhecidos dos especialistas na matéria. A principal diferença reside no fato de se juntar um fluxante particular, o fluxante de acordo com o invento, com os componentes habituais. Isso permitirá conferir caraterísticas, nomeadamente mecânicas, particulares às composições assim preparadas e aos materiais que se podem obter a partir destas composições. A composição betuminosa de acordo com o invento compreende de 5 a 15% em massa de fluxante, de preferência de 7 a 10%. - 13- ΡΕ2097475 0 betume é um produto pesado podendo ser obtido a partir de diferentes origens. Pode nomeadamente ser obtido da fração mais viscosa produzida na destilação direta do petróleo bruto. Pode igualmente ser obtido misturando diferentes efluentes da refinação como os produtos de desasfaltagem, os resíduos de viscoredução, os produtos de sopragem e/ou de asfalto natural, associando-os eventualmente com resíduos da destilação anteriores. É, além disso, conhecida a modificação do betume (ou da mistura de betumes) misturando, pelo menos, um composto que pode ser do tipo (co)polímero, tendo em vista melhorar certos dos seus desempenhos mecânicos e térmicos.

Os betumes puros e os betumes poliméricos são empregues também quer no domínio das aplicações rodoviárias (por exemplo, construção e manutenção dos pisos) quer no domínio das aplicações industriais (por exemplo, estanquicidade de coberturas e de diques, ladrilhos atapetados). A título de exemplo de polímeros para betume, podem-se citar os elastómeros tais como os copolímeros SB, SBS, SIS, SBS*, SBR, EPDM, policloropreno, polinorborneno e, eventualmente, as poliolefinas tais como os polietilenos PE, PEHD, o polipropileno PP, os plastómeros tais como os EVA, EMA, os copolímeros de olefinas e de ésteres carboxílicos de etileno e de ésteres de ácido acrílico, metacrilico ou de anidrido maleico, os copolímeros e - 14- ΡΕ2097475 terpolímeros de etileno e de metacrilato de glicidilo, os copolímeros de etileno-propileno, as borrachas, os poliisobutilenos, os SEBS, os ABS. SB copolímero em bloco de estireno e de butadieno SBS copolímero em bloco de estireno-butadieno- estireno SBS* copolímero em bloco de estireno-butadieno-estireno em estrela EVA copolímero de polietileno-acetato de vinilo EBA copolímero de polietileno-acrilato de butilo PE polietileno EPDM etileno propileno dieno modificado SIS estireno-isopreno-estireno EMA copolímero de polietileno-acrilato de metilo SEBS copolímero de estireno, de etileno, de butileno e de estireno ABS acrilonitrilo-butadieno-estireno PEHD polietileno de alta densidade SBR borracha de estireno-b-butadieno

Outros aditivos podem ser adicionados com o fim de modificar as caraterísticas mecânicas de um betume. Trata-se, por exemplo, de agentes de vulcanização e/ou de agentes de reticulação suscetíveis de reagir com um polímero, quando se trata de um elastómero e/ou de um plastómero, podendo ser funcionalizados e/ou podendo ter locais reativos. - 15- ΡΕ2097475

Entre os agentes de vulcanização, podem-se citar os de base de enxofre e seus derivados, utilizados para reticular um elastómero com um teor de 0,01% a 30% em relação ao peso do elastómero.

Entre os agentes de reticulação, podem-se citar os agentes de reticulação catiónicos tais como os mono ou poliácidos, ou anidridos carboxilicos, os ésteres de ácidos carboxilicos, os ácidos sulfónicos, sulfúrico, fosfóricos, inclusivamente os cloretos ácidos, os fenóis, com teores de 0,01% a 30% em relação ao polímero. Estes agentes são suscetíveis de reagir com o elastómero e/ou o plastómero funcionalizado. Estes podem ser utilizados em complemento ou em substituição dos agentes de vulcanização.

De entre ao aditivos suscetíveis de serem utilizados, citam-se os aditivos de adesividade (ou dopantes de adesividadde) conhecidos dos especialistas na matéria tais como as aminas ou poliaminas. Citam-se igualmente os secantes suscetíveis de assegurar o aumento da coesão no tempo do ligante fluxado. O fluxante de acordo com o invento dá acesso a soluções-mãe de fluxante/polímero(s) para betumes estáveis, compatíveis e permitindo dispor de um concentrado fácil de armazenar e de manipular para a preparação de composições betuminosas.

Além disso, estas soluções concentradas em - 16- ΡΕ2097475 polímero podem eventualmente conter um ou vários aditivos necessários para a aplicação prevista pelo especialista na matéria.

Deste modo, o invento refere-se a uma soluçao-mae útil para a preparação de uma composição betuminosa, solução-mãe que compreende, pelo menos, um polímero e, pelo menos, um fluxante tal como definido aqui atrás. Em particular, a solução-mãe é fortemente concentrada em polímero.

As proporções mássicas (% em peso) fluxante/polímero na solução-mãe são as seguintes: de 10/90 a 90/10, de preferência de 20/80 a 80/20.

Por exemplo, a composição betuminosa serve de ligante num material rodoviário à base de betume e de granulados rodoviários. Numerosos tipos de granulados são possíveis. São preferencialmente seleccionados de entre os granulados minerais, por exemplo, os granulados rodoviários que respeitam as normas pertinentes: NF EN 13043 "Granulados para misturas hidrocarbonadas e para revestimentos superficiais utilizados na construção de estradas, aeródromos e outras zonas de circulação" na Europa, ASTM C33 "Especificação normalizada para agregados de betão" nos Estados Unidos da América.

Deste modo, um aspeto do diferentes betumes rodoviários que invento refere-se a compreendem uma - 17- ΡΕ2097475 composição betuminosa aqui definida atrás. Mais particularmente, o invento refere-se a elementos constituídos por, pelo menos, um revestimento compreendendo um fluxante ou uma composição betuminosa de acordo com o invento.

Deste modo, o invento refere-se, por exemplo, aos asfaltos superficiais, aos macadames a frio e aos macadames colados a frio. 0 invento é ilustrado através dos exemplos seguintes dados a título não limitativo não visando em nenhum caso limitar o alcance deste.

EXEMPLOS

As caraterísticas reológicas e mecânicas dos betumes ou de composições betume-polímero, betume-fluxante, betume-polímero-fluxante e fluxante-polímero às quais se faz referência nos exemplos são as seguintes: o teor de compostos aromáticos TCA é determinado de acordo com um ensaio definido pela norma NF M 07024; - o intervalo de destilação ID expresso em °C é definido de acordo com a norma NF M 07002; - o ponto de inflamação Cleaveland expresso em °C é definido de acordo com a norma EN ISO 2592; - o ponto de amolecimento TBA expresso em °C é - 18- ΡΕ2097475 definido de acordo com a norma NF EN 1427; - as temperaturas baixas e altas de acordo com o teste Vialit na placa expressas em °C são definidas de acordo com a norma DIN V52022; - estabilização 48 horas a 80°C: trata-se de um método de obtenção de uma camada fina de ligante, esta é realizada de acordo com a norma DIN EN 52018.

As composições betuminosas fluxadas de acordo com o invento são preparadas aquecendo uma base de betume num reator, sob agitação, entre 160 e 180°C. O fluxante, mistura que compreende a fração hidrocarbonada CH e o composto de origem vegetal ou animal CVA é introduzido no reator e a composição betume/fluxante é aquecida e agitada durante 30 minutos. Junta-se igualmente 0,3% em massa em relação à composição global do aditivo. A fração hidrocarbonada é uma fração parafínica contendo mais de 70% de parafinas não lineares com um teor de aromáticos inferior a 5% em massa. A empresa TOTAL comercializa tais cortes, por exemplo, sob a referência Hydroseal GH. Estas frações são frações hidrogenadas cujos intervalos de destilação variam entre 248°C e 349°C. Uma fração hidrocarbonada preferida é o Hydroseal G400H cujo intervalo de destilação está entre 304°C e 349°C. O betume utilizado é um betume de polímero SB (estireno-butadieno) reticulado. Trata-se, por exemplo, de betumes Styrelf 65A ou Styrelf 13-60 da empresa TOTAL. - 19- ΡΕ2097475

Os cortes vegetais são o TOFA ou o óleo de soja. Pode-se encontrar o TOFA, por exemplo, nas empresas Forchem ou Arizona Chemicals. Pode-se encontrar o óleo de soja, por exemplo, na empresa Cargill. 0 aditivo é Polyram L200.

As composições testemunha Τχ, T2 e T3 são preparadas do mesmo modo que as composições betuminosas fluxadas de acordo com o invento e são tais que (em % em peso): - Composição Τχ: betume/TOFA/aditivo 92,7/7/0,3 Composição T2: betume/óleo de soja/aditivo 90,7/9/0,3

Composição T3: betume/corte hidrocarbonado/aditivo 90,7/9/0,3

As composições de acordo com o invento sao tais que (em % em peso):

Composição Cx: betume/TOFA/corte hidrocarbonado/aditivo 92,7/6/1/0,3

Composição C2: betume/óleo de soja/corte hidrocarbonado/aditivo 90,7/8/1//0,3 -20- ΡΕ2097475

Ti Ci T2 c2 T3 Betume (%massa) 92,7 92,7 90,7 90,7 90,7 CVA (origem) TOFA TOFA Óleo de soja Óleo de soja - CVA (% massa) 7 6 9 8 _ CH (% massa) _ 1 _ 1 9 Aditivo (% massa) 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Ti Ci T2 c2 T3 Antes da estabilizaçao Temperatura a frio de acordo com o ensaio Vialit (°C) 1 -4 -1 -6 -14 Temperatura a quente de acordo com o ensaio Vialit (°C) 65 76 63 78 71 Após estabilizaçao Ponto de amolecimento TBa (°C) 38 44 39 44 52 Temperatura a frio de acordo com o ensaio Vialit (°C) 4 -4 1 -6 -2 Temperatura a quente de acordo com o ensaio Vialit (°C) 65 73 63 73 85

De acordo com os resultados do ensaio Vialit, a temperatura a frio à qual 90% dos granulados ficam na placa -21 - ΡΕ2097475 é mais baixa quando se utiliza betume fluxado de acordo com o invento, ou seja fluxado com o auxilio de uma mistura de uma fração hidrocarbonada e de uma fração de origem vegetal.

Para analisar esta tabela, convém comparar o resultado teórico que se obteria combinando os diferentes testemunhos entre eles (colunas Tl, T2, T3), com os resultados efetivamente obtidos (colunas Cl, C2). Se não existir sinergia entre os efeitos dos diferentes componentes do fluxante utilizado, então o resultado efetivo deve corresponder a uma simples combinação linear dos resultados dos diferentes testemunhos. Por exemplo, se se considera a composição betuminosa Cl, as proporções mássicas dos seus componentes corresponde a 0,89 x Tl + 0,11 x T3. Para calcular os resultados teóricos de Cl, aplica-se a mesma relação linear aos resultados obtidos para Tl e T3. Constata-se que os resultados obtidos para Cl se afastam do valor teórico calculado. Existe assim um efeito não linear, o que demonstra a existência de uma sinergia entre os efeitos dos diferentes compostos do fluxante utilizado.

Deste modo, a combinação de uma fração hidrocarbonada e de TOFA (Ci) provoca uma melhoria do comportamento a frio, diminuindo em 5°C a temperatura medida pelo ensaio Vialit (a temperatura do testemunho Ti é de 1°C em comparação com a temperatura da composição Ci de -4°C) . - 22- ΡΕ2097475

Do mesmo modo a quente, a combinação da fração hidrocarbonada e de óleo de soja, origina um aumento da temperatura a quente de 15°C.

Estas diminuições da temperatura a frio e os aumentos da temperatura a quente permitem uma boa adesividade num mais largo intervalo de temperaturas do ligante betuminoso fluxado com o auxilio do fluxante de acordo com o invento em relação a ligantes fluxados unicamente com o auxílio de óleos vegetais.

Além disso, assinale-se que a consistência do betume é melhorada. 0 ponto de amolecimento de esfera e anel TBa aumenta quando se utiliza o fluxante de acordo com o invento. Por exemplo, a TBa é de 44 °C na composição Ci enquanto que esta não é senão 38°C no testemunho Ti.

Finalmente estes efeitos são claramente superiores à soma aritmética dos efeitos obtidos com cada um dos constituintes do fluxante tomados separadamente, traduzindo uma sinergia entre os dois componentes do fluxante, ou seja entre a fração hidrocarbonada CH e o composto de origem vegetal ou animal CVA.

Lisboa, 8 de Feveeiro de 2012

Claims

ΡΕ2097475 - 1 - REIVINDICAÇÕES 1. Fluxante para composição betuminosa compreendendo: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em C6 a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH cujo intervalo de destilação ID (em °C definido de acordo com a norma NF M 07002) é tal que 150 £ ID < 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa de fluxante.
2. Fluxante de acordo com a reivindicação 1, no qual a fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH compreende menos de 20% em peso de compostos aromáticos.
3. Fluxante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual a fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH compreende mais de 50% em peso de isoparafinas e de parafinas nafténicas e menos de 5% em peso de compostos aromáticos.
4. Fluxante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual a fração hidrocarbonada -2- ΡΕ2097475 obtida da refinação do petróleo bruto CH compreende de 40 a 70% em peso de isoparafinas, assim como de 30 a 60% em peso de naftenos.
5. Fluxante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual o composto de origem vegetal ou animal CVA compreende, pelo menos, um ácido gordo de óleo de pinho.
6. Fluxante de acordo com a reivindicação 5, no qual o ácido gordo de óleo de pinho é um ácido gordo de tall-oil.
7. Fluxante de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, no qual o composto de origem vegetal ou animal CVA compreende, pelo menos, um óleo de soja e/ou um óleo de colza.
8. Composição betuminosa compreendendo, pelo menos, um betume e, pelo menos, um fluxante compreendendo: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em Ce a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH cujo intervalo de destilação ID (em °C definido de acordo com a norma NF M 07002) é tal que 150 £ ID < 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa de -3- ΡΕ2097475 fluxante.
9. Composição betuminosa de acordo com a reivindicação 8 compreendendo de 5 a 15% em massa de fluxante.
10. Composição betuminosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9, compreendendo além disso, pelo menos, um polímero.
11. Composição betuminosa de acordo com as reivindicações 8 a 10, sob a forma de uma emulsão.
12. Solução-mãe para a preparação de uma composição beuminosa, compreendendo a referida solução-mãe, pelo menos, um polímero e, pelo menos, um fluxante, compreendendo o referido fluxante: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em C6 a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH cujo intervalo de destilação ID (em °C definido de acordo com a norma NF M 07002) é tal que 150 £ ID £ 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa de fluxante.
13. Associação betume-granulados compreendendo os granulados e um ligante betuminoso obtido a partir de -4- ΡΕ2097475 uma composição betuminosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 ou 9.
14. Utilização de uma composição compreendendo: - pelo menos um composto de origem vegetal ou animal CVA escolhido de entre os ácidos gordos em Ce a C24 sob forma de ácido, éster ou amida, numa fração mássica de 50% a 99% em massa do fluxante, - pelo menos uma fração hidrocarbonada obtida da refinação do petróleo bruto CH cujo intervalo de destilação ID (em °C definido de acordo com a norma NF M 07002) é tal que 150 < ID £ 450, numa fração mássica de 1% a 50% em massa de fluxante, como fluxante para uma composição betuminosa. Lisboa, 8 de Feveriero de 2012 ΡΕ2097475 - 1 - REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO Esta lista de referências citadas pelo requerente é apenas para conveniência do leitor. A mesma não faz parte do documento da patente Europeia. Ainda que tenha sido tomado o devido cuidado ao compilar as referências, podem não estar excluídos erros ou omissões e o IEP declina quaisquer responsabilidades a esse respeito. Documentos de patentes citadas na descrição . FR 2859212 A ΡΕ2097475 -2-