PT87246B - Processo para a preparacao de compostos analogos heterociclicos de neofano e decomposicoes pesticidas que os contem - Google Patents

Processo para a preparacao de compostos analogos heterociclicos de neofano e decomposicoes pesticidas que os contem Download PDF

Info

Publication number
PT87246B
PT87246B PT87246A PT8724688A PT87246B PT 87246 B PT87246 B PT 87246B PT 87246 A PT87246 A PT 87246A PT 8724688 A PT8724688 A PT 8724688A PT 87246 B PT87246 B PT 87246B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
general formula
symbol
compound
phenyl
group
Prior art date
Application number
PT87246A
Other languages
English (en)
Other versions
PT87246A (pt
Inventor
Hans Herbert Schubert
Gerhard Salbeck
Hans-Peter Krause
Werner Knauf
Manfred Kern
Anna Waltersdorfer
Walter Luders
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PT87246A publication Critical patent/PT87246A/pt
Publication of PT87246B publication Critical patent/PT87246B/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/12—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/18—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/16—Halogen atoms; Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/08—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS ANÁLOGOS HETEROCÍCLICOS DE NEOFANO E DE COMPOSIÇÕES PESTICIDAS QUE OS CONTÊM
A acção insecticida de determinados compostos de benzil-neofiléter e dos seus análogos hidrocarbonados é conhecida a partir das publicações das Patentes Alemãs N^s DE-A-31 17 510 e DE-A-33 17 908.
A requerente descobriu agora novos compostos heterocíclicos de neofano com excelentes propriedades in secticidas, acaricidas e nematodicidas, que são nitidamente superiores, pelas suas propriedades de aplicação, a diversos preparados convencionais.
São portanto objecto da presente invenção os compostos da fórmula (i) e seus estereoisómeros
(D em que os símbolos A, B, C’ e D independentemente uns dos outros, representam um grupo CH ou um atoroo de azoto,
devendo no entanto pelo menos um dos símbolos
A, B, C’ ou D representar um átomo de azoto;
o símbolo X representa uni grupo de fórmula CHg ou um átomo de oxigénio;
o símbolo r! representa um radical ligado a um átomo de carbono, ou um átomo de hidrogénio ou um grupo (C^-C^)-alquilo, tri(C1-C^)alquilsililo, um átomo de halogéneo, ou um grupo nitro, ciano, (Cg-C^)alcenilo, (Cg-C^)alcinilo, amino, (C^-C^)cicloalquilo, fenilo, fenoxi, (C^-C^)alcoxi, (Cg-C^)alceniloxi, (Cg-C^)alciniloxi, hidroxicarbonilo, (C^-C^)alquiltio, (G^-C?)-cicloalquiloxi, (C^-C^)alquilcarbonilo, (C^-C^)alcoxicarbonilo, (Cg-C^)alceniloxicarbonilo, (C^-C^)alciniloxicarbonilo, (C^-C^Jhalogenoalquilo, alcoxi(C^-C^)alquilo, ()halogenoalcoxi, (C1-C3)halogenoalquiltio, halogeno(C^-C^)alcoxiíC^-C^)alquilo, (C^^-C^)alquiltio(C^-C^)-alquilo, (C^-C^alcoxif C^-C^)alcoxi, halogeno^ClC4^alcoXÍ^Cl“C4^alCOXi’ (Cp-C^) alceniloxi(Ci-C^alcoxi, halogeno(Cg-C^)alceniloxi, (C^-C^)alquiltio(C^-C^)alcoxi, (C^-C^) alquiltio(C^-Cíf) -alquiltio , halogeno (C^-C^) alcoxicarbonilo , halogeno(Cg-C^)alceniloxicarbonilo ou di(C^-Cgalquil)amino, ou dois radicais R^, quando estão colocados na posição orto um em relação ao outro, representam em conjunto um radical metilenodioxi, etilenodioxi ou (C^-C^alquileno;
os r 2 3 símbolos R e R ,
independentemente um do outro representam (C^-C^)alquilo, (C2-Cg)alcenilo, fenilo
3 ou R e R representam uma cadeia de alquileno, que - em conjunto com o átomo de carbono quaternário - forma um anel não substituído ou substituído por flúor triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal;
o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou de flúor, ou um grupo -CN, -CCl^- -CsCH, (C^-C^)alquilo, -C-NHot
II 2 s
o símbolo R3 representa um grupo piridilo, furilo, tienilo, que podem ser todos substituídos, ftalimidilo, di(C^-C^)alquilmaleinimidilo, tioftalimidilo, di-hidroftalimidilo, tetra-hidroftalimidilo, fenilo substituído, ou os símbolos R
juntamente com o átomo de carbono a que os mesmos estão ligados - formam um radical ciclopentenilo, ciclopentenoílo ou indanilo eventualmente substituído, e o símbolo n representa um dos números inteiros 0, 1 ou 2.
Λ símbolo R representa de preferencia um átomo de hidrogénio onde halogéneo ou um grupo (C^-C^)alquilo, (Cg-Cg)alcenilo, (C^-C?)cicloalquilo, (C^-C^)alcoxi, (C2~
-C^alceniloxi; (C^-C^alquiltio, (C^-C^)halogenoalquilo, (C^-C^Jhalogenoalcoxi, ou 2 radicais em conjunto representam um radical metilenodioxi, em que o substituinte R esta
colocado particularmente na posição 3 ou 4 do radical heterocíclico.
3 Λ
Os símbolos R' e R representam, de preferer^ cia um radical (C^-C^)alquilo tal como metilo, etilo, i-pro pilo e n-propilo ou significam, juntamente com o átomo de carbono a que se ligam os mesmos, representam um anel ciclopro pilo não substituído ou monofluorado ou difluorado.
, 4 símbolo R representa, de preferencia, um átomo de hidrogénio ou de flúor, ou um grupo ciano ou (C^-C^)-alquilo, sendo particularmente preferido o átomo de hidrogénio.
E
Como fenilo substituído, o símbolo R9 representa de preferência um radical fenilo da fórmula (a),
(A) em que os símbolos r\ independentemente uns sentam átomos de hidrogénio ou halogéneo, ou alquilo, (C^-C^halogenoalquilo, fenilo ou radical da fórmula (b), dos outros, reprjs um grupo (θχ-θ^)N-pirrolilo ou um
q (B) em que os símbolos R', independentemente uns dos outros, repre sentam átomos de hidrogénio ou de halogéneo, ou grupos (C^-C^)alquilo, (C^-C^)alcoxi ou (C^-C^halogenoalquilo; o símbolo U
- 5 representa um grupo de fórmulas -CH^- ou 33=C=O, ou um átomo de oxigénio ou de enxofre, de preferência, um átomo de oxigénio; os símbolos V e W representam um grupo CH ou um átomo de azoto, em que no caso de V representar um átomo de azoto W representa necessariamente um grupo CH, e vice-versa, o símbolo p representa um número inteiro de 1 até 5, particularmente, 1 ou 2 ou no caso de o símbolo repre sentar um átomo de flúor, p é 5 θ, caso o sím6 r bolo R representar o agrupamento (b), p é particularmente 1 ou 2 e o símbolo q representa um dos números inteiros 1 ou 2.
De entre os radicais que o símbolo R'’ pode repr£ sentar são de particular importância os radicais da fórmula (A), em que o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou 4-flúor e adicionalmente significa um radical da fórmula (b), que está colocado na posição 3 do radical fenilo de (a).
Quando significa piridilo eventualmente substiε tuído, R^ representa particularmente um grupo piridilo monossubstituído ou dissubstituído da fórmula geral (c)
(C) em que o símbolo R representa um átomo de halogéneo, particu-
larmente de flúor, ou de hidrogénio, e o símbolo R9 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo excepto iodo, alcoxi ou (C-^-C^ )halogenoalquilo.
Quando o símbolo R^ representa tienilo eventuE almente substituído ou furilo R , ele representa particularmente um heterociclo da fórmula geral (d),
(D) em que o símbolo Z representa um átomo de oxigénio ou de enxjo fre;
o símbolo rIO representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo (C^-C^)alquilo, (C^-C^Jalcoxi, (C^-C^)halogenoalquilo, CN ou NO^, o símbolo representa um grupo benzilo eventualmente subs tituído, propargilo, alilo ou fenoxi e o símbolo r representa um dos números inteiros 1 ou 2.
K Radicais fenilo substituídos para fc são de par ticular importância para a presente invenção.
Como exemplos típicos das significações do sim5 bolo R indicam-se os seguintes radicais:
pentafluorof enilo, 5-benzil-3-furilo, 4-fenoxjÍ fenilo, 3-fenoxifenilo, 3-(4-fluorofenoxi)fenilo, 3-(4-clorofenoxi)fenilo, 3-(4-bromofenoxi)fenilo, 3-(3-fluorfenoxi)- 7 - / fenilo, 3-(3-clorofenoxi)fenilo, 3~(3-bromofenoxi)fenilo, 3-(2-fluorfenoxi)fenilo, 3-(2-clorofenoxi)fenilo, 3-(2-bromofenoxi)fenilo, 3-(4-metilfenoxi)fenilo, 3-(3-metilf enoxi )fenilo, 3-(2-metilfenoxi)fenilo, 3-(4-metoxifenoxi)fenilo, 3-(3-metoxifenoxi)fenilo, 3-(2-metoxifenoxi)fenilo, 3-(4-et£ xifenoxi)fenilo, 3-(feniltio)fenilo, 3-(4-fluorofeniltio)fenilo, 3-(3-fluorfeniltio)fenilo, 3-benzoilfenilo, 3-benzilfenilo, 3-(4-fluorbenzil)fenilo, 3-(4-clorobenzil)fenilo, 3-(3,5-diclorofenoxi)fenilo, 3-(3,4-diclorofenoxi)fenilo, 3- (4-cloro-2-metilf enoxi) fenilo , 3-(2-cloro-5-metilf enoxi) feni.
lo, 3-(4-cloro-5-metilfenoxi)fenilo, 3-(4-etilfenoxi)fenilo, 3_(3_cloro-5-metoxifenoxi)fenilo, 3-(2,5-diclorofenoxi)fenilo,
3- (3,5-diclorobenzoil)fenilo, 3-(3,4-diclorobenzoil)fenilo, 3-
-(4-metilbenzil) fenilo , 3-(4-isopropoxifenoxi)fenilo, 4-fluojr -3-fenoxifenilo, 4-cloro~3-fenoxifenilo, 4-bromo-3-fenoxifenilo, 4-flúor-3-(4-fluorfenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(4-clorofenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(4-bromofenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(4-metilfenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(4-metoxifenoxi)fenilo, 4-flúor-3-fluorfenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(3-clorofenoxi)fenilo,
4- flúor-3-(3-bromofenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(3-metoxifenoxi)- fenilo, 4-flúor-3-(4-etoxifenoxi)fenilo, 4-flúor-3-(2-fluorfenoxi)fenilo, 3-metoxi-5-fenoxifenilo, 2-flúor-3-fenoxifenilo, 2-flúor-3-(4-fluorfenoxi)fenilo, 2-flúor-3-(3-fluorfenoxi)fenilo, 2-flúor-3-(2-fluorfenoxi)fenilo, 3-flúor-5-(4-fluorfenoxi)fenilo, 3-flúor-5-(3-fluorfenoxi)fenilo, 3-flúor-5-(2-fluorfenoxi)fenilo, 4-metil-3-fenoxifenilo, 3-flúor-5-(4-metilfenoxi)fenilo, 3-flúor-5-(3-metoxifenoxi)fenilo, 2-flúor-5-(4-fluorfenoxi)fenilo, 2-flúor-5-(3-fluorfe noxi)fenilo, 2-flúor-5-(2-fluorfenoxi)fenilo, 2-cloro-3-fe noxifenilo, 3-flúor-5-fenoxifenilo , 2-flúor-5-fenoxifenilo,
2-cloro-5-fenoxifenilo, 2-bromo-5-fenoxifenilo, 4-cloro-3-(3-metilfenoxi)fenilo, 4-cloro-3-(4-fluorfenoxi)fenilo, 3-
-cloro-5-fenoxifenilo, 3-bromo-5-fenoxifenilo, 4-bromo-3-fe noxifenilo, 4-trifluormetil-3-fenoxifenilo, 4-f lúor-3-fenil^ tiofenilo, 4-flúor-3-benzilfenilo, 3-(2-piridiloxi)fenilo,
3- (3-piridiloxi)fenilo, 4-flúor -cloro-3-(2-piridiloxi)fenilo,
4- metil-3-(2-piridiloxi)fenilo, 4-cloro-3-(3-piridiloxi)fenilo,
4-metil-3-(3-piridiloxi)fenilo,
3- (2-piridiloxi)fenilo, 4-bromo-3-(2-piridiloxi)fenilo,
4- flúor-3-(3-piridiloxi)fenilo, 4-bromo-3-(3-piridiloxi)fenilo, 2-metil-3-fenilfenilo, 2-me- til-3-fenilfenilo, 2-metil-3-(N-pirrolil)fenilo, 6-fenoxi-2-piridilo,
6-(4-fluorfenoxi)2-piridilo, 6-(4-clorofenoxi)-2-
6-(4-bromofenoxi)-2-piridilo, 6-(4-metilfenoxi)-2-piridilo,
6-(4-metoxifenoxi)-2-piridilo,
6-(4-etoxifenoxi)
-2-piridilo,
6-(3-fluorfenoxi)-2-piridilo,
6-(3-clorofenoxi)-2-piridilo,
6-(3-bromofenoxi)-2-piridilo,
6-( 3-metoxif enoxi)-2-piridilo,
6-(2-clorof enoxi)-2-piridilo,
6-(2-bromofenoxi)-2-piridilo,
5-propargil-3-furi; lo, N-ftalimidilo, N-3,4,5,6-ftalimidilo,
2-metil-5-propargil-3-furilo, 4-t-butilfenilo, 4-metilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-(2-cloro-4-trifluormetil-2-piridiloxi)fenilo, 4-ciclo
-hexilf enilo , 4-difluormetoxifenilo, 4-bifenililo , 4-trimetil_ sililfenilo e 4-fenoxi-2-tienilo.
grupo
Outros exemplos típicos de significações para o são 2-alil-3-m®tilciclopent-2-en-l-on-4-ilo e
4-fenil-indan-2-ilo
São também objecto da presente invenção os processos para a preparação dos compostos da fórmula geral (i), caracterizados pelo facto de
(II)
(III) com um agente de alquilação da fórmula (iv),
(IV), em que o símbolo Y representa um grupo de saída nucleófugo, tal como por exemplo halogéneo ou sulfonato,e o símbolo N representa um equivalente de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, particularmente, Li, Na, K, Mg,
a) para a preparação de compostos da fórmula (i) em que o sím bolo X representa um átomo de oxigénio, se fazer reagir um composto da fórmula (li) ou da fórmula (lll) eventualmente em presença de uma base, ou
b) para a preparação de compostos da fórmula (l) em que o sím bolo X representa um átomo de oxigénio, se fazer reagir um composto da fórmula (V)
A - B R2 i
- y ^2/ θ-0Η2-Υ
(R1)^ ' 'n R3
(V) com um composto XH-ácido da fórmula (Vi)
HX-CH-R5 em presença de uma base (VI) ou um composto organometálico da fórmula (Vil)
M-X-CII-R5 (VII), na qual o sítnbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo (C^-C^íalquilo, ou
c) para a preparação de compostos da fórmula (i) em que o sím bolo
X representa um grupo fazer-se to da fórmula geral (VIII)
,A—B reagir um compos;
(VIII)
com um composto da fórmula (iX)
Y-X’-CH-R5 (IX) na qual X’ representa um grupo da fórmula CH^, ou
d) se fazer reagir um composto da fórmula (x)
(X) com um reagente organometálico da fórmula
M - XJ (XI) ou
®) para a preparação de compostos da fórmula (i) em que o sím bolo R representa um átomo de hidrogénio e o símbolo X re presenta o grupo CH^t se condensar um aldeído da fórmula (XII)
(XII) com uma cetona da fórmula (XIII)
(XIII) para se obter um composto intermediário de fórmula (XIV)
(XIV)
e em seguida se reduzir este composto intermediário procedendo da maneira usual, ou
f) para a preparação de compostos da fórmula (i) em que o sim bolo X representa o grupo CH^, se condensar um aldeído da fórmula (XV)
(xv) com um ileto da fórmula (XVl) ou com um éster de ácido fos.
fónico da fórmula (XVIl)
Í> (R o)2P-CH
(XVI), (XVII) de maneira a originar um composto intermediário da fórmula (XVIII)
(XVIII)
- 13 e em seguida se fazer reagir este composto com um agente redutor de modo a obter-se o produto final de fórmula (i) em que o símbolo X representa o grupo de fórmula CH^.
As substâncias-utilizadas como compostos de partida na variante do processo de preparação a) - de fórmulas (li) e respectivamente (ill) podem ser preparadas por exemplo através de uma síntese de múltiplas fases a partir dos compoji tos heterocíclicos de fórmula (XIX)
(XIX) em que em primeiro lugar, por etapas, com o auxílio de bases fortes, tais como por exemplo hidreto de sódio, e de agentes de alquilação, tais como iodeto de alquilo ou sulfato de dial.
quilo, são introduzidos os dois radicais R e R de maneira a obter-se um composto intermediário da fórmula (XX)
(XX) então este composto intermediário é saponificado para se obter ácido carboxílico correspondente, e finalmente reduz-se este ácido com agentes redutores fortes, tais como por exemplo LiAlH^, para se obtero álcool da fórmula (li) pretendido.
Os compostos heterocíclicos da fórmula (V), a serem utilizados como compostos de partida para a variante do processo de preparação b), podem ser obtidos por uma reacção halogenação - realizada pelos métodos usuais - dos álcoois da fórmula (li) (X=0)
(II)
Os aldeídos da fórmula geral (XIl), necessários como compostos de partida para a variante do processo de preparação e) , podem ser obtidos de maneira simples med_i ante oxidação dos correspondentes álcoois da fórmula (li) (Χ=θ), cuja preparação se acaba de descrever
com o agente oxidante piridina x SO^.
Os aldeídos da fórmula geral (XV), necessários como compostos de partida para a variante do processo de de preparação f) , são obtidos, entre outros processos, medi, te carbonilação dos compostos metálicos (VIIl), que se podem obter a partir dos correspondentes halogenetos (V),
- 15 (VIII)
como por exemplo N,N-dimetilformarnida.
Os compostos precursores e os compostos intermediários não descritos com maiores pormenores podem ser preparados procedendo de acordo com métodos usuais. Assim, todos os compostos intermediários organometálicos mencionados podem ser obtidos mediante a reacção usual de metalação tal como permuta de hidrogénio/metal ou - de preferência - permuta de halogéneo/metal em todas as suas variantes.
As mencionadas variantes do processo c) e d) realizam-se, de preferência, no seio de um diluente, cuja natureza depende do tipo do composto organometálico utilizado. Como diluentes são adequados particularmente hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos tais como, por exemplo, pentano, hexa no, heptano, cilco-hexano, éter de petróleo, benzina, ligroí_ na, benzeno, tolueno e xileno, éteres ta_is como por exemplo éter dietílico e éter dibutílico, éter glicodimetílico, éter diglicoldimetílico, tetra-hidrofurano e dioxano e também todas as misturas possíveis dos solventes anteriormente meneio^ nados.
A temperatura de realização da reacção nas variantes de processo antes mencionadas, fica compreendida entre -75°C e +150°C, de preferência, entre -75°C e +105°C.
f
As substâncias de partida são empregadas usualmente em quanti^ dades equimolares. Um excesso de um ou do outro dos componentes reaccionais é no entanto, possível.
Para as variantes do processo antes mencijo nadas a), b), e) e f), é essencialmente válido o mesmo que para as variantes c) e d). Quando se empregam edutos das fór mulas (li) e (Vi) bem como os compostos de carbonilo das fórmulas (XIl) e (XIIl), podem-se utilizar,no entanto, ainda outros agentes diluentes. Assim, nestes casos, são também adequados dissolventes tais como cetonas como acetona, metiletil^ cetona, metilisopropilcetona e metilisobutilcetona; ésteres como éster de metilo e éster de etilo de ácido acético; nitri, los como por exemplo acetonitrilo e propionitrilo; amidas como por exemplo dimetilformamida, dimetilacetamida e N-metil. pirrolidona, bem como sulfóxido de dimetilo, tetrametilenossulfona e triamida de ácido hexametil-fosfórico. Como bases utilizam-se não só bases inorgânicas tais como por exemplo hi dróxidos, hidretos, carbonatos ou hidrogenocarbonatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos mas também bases orgânicas tais como por exemplo piridina, trietilamina, Ν,Ν-diisopropiletilamina ou diazabiciclooctano.
isolamento e a eventual purificação dos compostos da fórmula (i) realiza-se por métodos geralmente usuais, por exemplo, mediante separação do solvente por evaporação (eventualmente sob pressão reduzida) e subsequente destilação ou cromatografia ou mediante distribuição do produto bruto entre duas fases e processamento usual subsequente.
- 17 Os compostos da fórmula geral (l) são muito solúveis na maioria dos solventes orgânicos.
As substâncias activas são adequadas, com uma boa compatibilidade com as plantas e com uma toxicidade favorável em relação aos animais de sangue quente, para o com bate de pragas animais, particularmente insectos, acarídeos e nemátodos, que ocorrem na agricultura, nas florestas, na protecção de armazéns e de materiais, bem como no sector de higiene. Eles são eficazes contra os tipos normalmente sensíveis e resistentes bem como contra todas as fases individuais, de desenvolvimento. As pragas mencionadas pertencem:
Da ordem dos isópedes, por exemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Da ordem dos diplópodes, por exemplo, Bla^ niulus guttulatus.
Da ordem dos quilópodes, por exemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Da ordem dos sinfílios, por e xemplo, Scutji
gerella immaculata.
Da ordem dos tisanuros, por exemplo, Lepis^
ma saccharina.
Da ordem dos colêmbolas, por exemplo , Ony-
chiurus armatus.
Da ordem dos ortópteros, por exemplo Blatta
orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
- 18 ,ί Κϊ
Da ordem dos dermápteroí 5, por exemplo Forfi
cuia auricularia.
Da ordem dos isópteros, por exemplo Reti-
culitermes spp.
Da ordem dos anopluros, por exemplo Phyl-
loera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Da ordem dos malófagos, por exemplo Trich_o dectes spp., Damalinea spp.
Da ordem dos tisanópteros, por exemplo Her cinothrips femoralis, thrips tabaci.
Da ordem dos heterópteros, por exemplo Eury gaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Da ordem dos homópteros, por exemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Bravicornyne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphium avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nepho tettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella auroantii, Aspidiotus Hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem dos lepidópteros, por exemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hvponomeuta padella, Plutella
- 19 maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buceulatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp,, Euxoa spp,, Feltia spp», Earias insulana, Heliothis spp,, Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrauste nubilalis, Ephestia Kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura, Fum.iferana Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Da ordem dos coleópteros, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulos, Ajelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cocheariea, Diabrotica app., Psylliodes chrysocepbala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosrnopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postiça, Dermestes spp., Trogoderme spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psvlloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriopres spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Da ordem dos himenópteros, por exeruplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharac» nis, Vespa spp.
Da ordem dos dípteros, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster,
Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyjj
pobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp. ,
Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus , Oscinella frit,
Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus
oleae, Tipula paludosa.
Da ordem dos sifonápteros, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Da ordem dos aracnídeos, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans,
Da ordem dos acarinos, por exemplo, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma,spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tar sonemús spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Além disso, os compostos apresenta uma excelente acção contra nemátodos prejudiciais às plantas, por exemplo, os dos géneros Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus e Xiphinema. São também objecto da presente invenção composições pesticidas que contêm os compostos da fórmula (i) juntamente com agentes auxiliares da formulação adequados.
As composições pesticidas de acordo com a presente invenção contêm as substâncias activas da fórmula I
geralmente numa proporção de 1 a 95/ em peso. Elas podem ser aplicadas corno pós molháveis, concentrados emulsionáveis, solu çÕes atomizáveis, pós de polvilhação ou granulados, sob a forma das formulações usuais.
Pós molháveis são composições uniformemente dispersáveis em água que, juntamente com a substância activa, além de um diluente ou material inerte, ainda contêm agentes molhantes, por exemplo, alquilfenóis polioxetilados, álcoois gordos polioxetilados, alquil-sulfonatos ou alquilfenol-sulfonatos e agentes dispersantes, por exemplo, ligninossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6’-dissolfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou também oleilmetiltaurinato de sódio.
Concentrados emulsionáveis são composições que se preparam mediante dissolução da substância activa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, d_i metilformamida, xileno ou também compostos aromáticos de ponto de ebulição superior ou hidrocarbonetos, com a adição de um ou mais agentes emumsionantes. Como agentes emulsionantes podem-se utilizar, por exemplo, sais de cálcio de ácido alquilarilsulfónico tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio ou agen tes emulsionantes não iónicos tais como ésteres poliglicólicos de ácido gordo, éteres alquilarálpoliglicolicos, éteres poliglicólicos de álcoois gordos, produtos de condensação de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácido gordo de sorbitano, ésteres de ácido gordo de sorbitano e de polioxietileno ou ésteres de sorbitol de polioxetileno.
- 22 - !
Obtêm-se agentes de polvilhação mediante moagem da substancia activa com materiais sólidos finamente divididos, por exemplo, talco, argilas naturais tais como caulino, bentonite, pirofilite ou terra de diatomáceas. Podem-se preparar granulados ou mediante atomização da substância activa sobre um material inerte granulado adsorvente, ou mediante aplicação de concentrados da substância activa por meio de ade. sivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou também óleos minerais, sobre a superfície de materiais de suporte tais como areia, caulinite, ou de material inerte gra nulado. Também se podem preparar substâncias activas adequadas para a produção de granulados de fertilizantes da maneira usual - eventualmente em mistura com fertilizantes.
As substâncias activas de acordo com a presente invenção podem existir sob a forma das suas formulações comerciais bem como sob as formas de aplicação preparadas a par tir dessas formulações em mistura com outras substâncias activas, tais como agentes insecticidas, materiais de isca, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, materiais regula^ dores de crescimento ou herbicidas.
Entre os insecticidas contam-se por exemplo éjs teres de ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, formamidinas, compostos de estanho, materiais preparados por meio de microorganismos, reguladores de crescimento de insectos e outros.
Como participantes de mistura preferidos po dem-se mencionar
- 23 ί *
1. do grupo dos compostos de fósforo, azinfos-etilo, azinfos-metilo, l-/-4-clorofenil-4-(0-etil,
S-propil)fosforiloxi/pirazol (ΤΙΛ 23θ), cloropirifos, couma fos, demeton, demeton-S-metilo, diazinona, etrimfos, fenji trotiona, fentiona, paratião-metilo, fosalon, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, prefenofos, protiofos, sulprofos, tiazofos, triclorofon;
2. do grupo dos carbamatos, aldicarb, bendiocarb, BPMC /'(2-(l-metilpropil)fenil-metilcarbamato)7, butocarboxima, butoxicarboxima, carbaril, car bofurano, carbossulfano, cloetocarb, isoprocarb, metomil, oxamil, piromicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb;
3. do grupo dos ésteres de ácido carboxílico, aletrin, alfametrin, bioaletrin, biorresmetrin, cicloprotina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, éster de ô<-ciano~3-fenil-2-metilbenzilo de ácido 2,2-dimeti.l -3-(2-cloro-2-trifluorometilvinil)ciclopropanocarboxílico (FMC 54800), fenpropatrina, fenflutrina, fenvaleratos, flucitri_ natos, flumetrina, fluvalinato, permetrina, resmetrina, tra lometrina;
4. do grupo das amidinas, amitraz, cloródimeform;
5. do grupo dos compostos de estanho, azociclotin, cihexatin, fenbutatinóxido;
6. do grupo dos reguladores de crescimento, fenoxicarb, flufenoxurona, buprofezina, ciromazina, fluben zimina, diflubenzurona, triflumurona, N-<//”’3,5-<iicloro-4-(l, 1,2,2-tetrafluoretéxi) f enil7aminocarbonilj· -2,6-dif luorbenzamida (XRD 473), tetraflubenzurona, clorofluazurona, fluciclooxurona, hidropreno, metopreno, N-(2-fluorbenzoil)-N'-/’’4-(2-cloro-4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil7ureia, N-(2-clorobenzoil)-Ν'-/“4-(2-cloro4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil7ureia, N-(2,6-difluorbenzoil)-N'-(4-(2-cloro-4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil)ureia, éster de etilo do ácido N/_N-(2-cloro-4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil/carbamoil}· -2~fluorbenzocarboximídico, éster de etilo do ácido N-^/ N-(2-cloro-4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil7 carbamoilJ-2-cloro-henzocarboxímidico, éster de etilo do ácido N-^/ N-(2-cloro-4-trifluormetil-l-fenilmercapto)fenil7 carbamoil^-2,6-difluorbenzocarboxímidico;
7. outros (X -acermectina, Bacillus thuringensis, bensul. tap, binapacril, bisclofentezina, buprofezina, cartap, ciromacina, dicofol, endissulfano, etoproxifen, fenoxicarb, hexitiazox, éter 3-/~2-(4-etoxifenil)-2-metil-propoximetil7-1,3-difenílico (MTI-500), éter 5-/ 4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil7-2-flúor-l,3-difenílico (MTI-8OO), 3-(2-clorofenil)-3-hidroxi-2-(2-fenil-4-tiazolil)-propenonitrilo (SN72129), tiociclam, vírus nucleares poliédricos e vírus de granulose.
teor de substância activa das formas de aplicação preparadas a partir das f 'rmulaçães comerciais pode variar dentro de largos limites. A concentração de substância activa das formas de aplicação pode variar entre 0,0000001 até /
„ 25 — —i·.....
100% em peso de substância activa, de preferência, entre
0,00001 e 1% em peso.
A aplicação realiza-se em um modo usual adequado às formas de aplicação.
As substâncias activas de acordo com a presen te invenção são adequadas também para o combate de ectoparasitas e endoparasitas, de preferência, de insectos ectoparasitários no campo da medicina veterinária ou no campo da criação de animais.
A aplicação das substâncias activas de acordo com a presente invenção realiza-se nesse caso de modo conhecido tal como mediante aplicação dérmica em forma por exemplo de imersão (mergulhamento) , atomização (spray), despejamento (pour-on and spot-on) e do polvilhamento.
A. Exemplos de Formulação
a) Um agente de polvilhamento é obtido mistu rando 10 partes em peso de substância activa e 9θ partes em peso de talco como material inerte e procedendo à redução do tamanho das partículas em um moinho de martelos.
b) Um pó molhável, facilmente dispersável em água é obtido misturando 25 partes em peso de substância activa, 65 partes em peso de quartzo contendo caulino como material inerte, 10 partes em peso de ligninossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio como agente molhante e dispersante e moendo-se em um moinho de pinos.
c) Um concentrado de dispersão, facilmente dispersável em água, é preparado misturando 20 partes em peso de substância activa com 6 partes em peso de éter alquilfenolpoliglicólico (Triton X 207), 3 partes em peso de éter isotrjL decanolpoliglicélico (8 unidades de óxido de etileno) e 71 partes em peso de um óleo mineral parafínico (intervalo de ebu lição por exemplo de aproximadamente 255 até mais de 377°C) e moendo em um moinho de bolas de atrito até uma finura inferior a 5 mícrons,
d) Um concentrado emulsionável pode ser preparado a partir de 15 partes em peso de substância activa, 75 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxètilado (10 unidades de óxido de etileno) como agente emulsionante.
e) Um granulado pode ser preparado a partir de 2 até 15 partes em peso de substância activa e um material de suporte granulado inerte tal como atapulgite, granulado de pedra-pomes e/ou areia de quartzo.
B. Exemplos Químicos
Exemplo 1: Éter 2-metil-2-(6-cloro-pirid-3-il)-propil-(3-feno^ xi-benzílico) (Composto N? 18 da Tabela 1) 1.1)
6-Cloropiridino-3-metanol
Introduzern-se 69,5 g (0,5 mole) de ácido 6-hidroxinicotínico em uma mistura de 200 g (1 mole) de pentacloreto de fósforo e 233 g (1,5 moles) de tricloreto de fosforoxi à temperatura ambiente, agita-se durante 5 horas a 95®C e, depois disso, elimina-se o excesso de cloretos de fósforo em vácuo. 0 resíduo cristalino é introduzido em uma solução de
g (1,98 moles) de boro-hidreto de sódio em 1.000 ml de água, mantendo-se a temperatura igual a no máximo 30?C. Agita-se à temperatura ambiente até acabar o desprendimento de gases, separa-se por filtração sob sucção dos sólidos e extrai-se o filtrado com éter. Depois da eliminação do solven te da fase orgânica, são obtidos 44,5 g (62% da teoria) de produto bruto oleoso. A 0,4 mbar (ponto de ebulição 110 - 115®C Destilam 36,5 g (51% da teoria).
1.2) 2-Cloro-5-clorometil~piridina
14,4 g (0,l mole) de 6-cloro-piridino-3-metja nol são cuidadosamente misturados com 85 ml de cloreto de tionilo. Depois adicionam-se, gota a gota, 8,1 g (θ,1 mole) de piridina e aquece-se a refluxo até que tenha terminado o desprendimento de gases. 0 cloreto de tionilo em excesso é removido em vácuo e o resíduo é adicionado a gelo. Separa-se por filtração sob sucção o precipitado seca-se. Rendimento 10,6 g (65,5% da teoria); ponto de fusão; 38 - 40<>C.
produto bruto pode ser ulteriormente processado sem purificação.
1·3) 6-cloro-piridino-3-acetonitrilo Dissolvem-se 25,6 g de cianeto de sódio (0,522 mole) em 123 g de sulfóxido de dimetilo, aquece-se a 90°C e introduzem-se 68,9 g (0,43 mole) de 2-cloro-5-clorometilpiridina, adicionados em várias porções. A temperatura sobe até 130®C. Deixa-se arrefecer até à temperatura ambiente, adiciona-se a água e extrai-se com éter. Remove-se o solven te e destila-se o produto bruto a 1,0 mbar (13O-135°C). Ponto de fusão: 80°C. Rendimento: 41,1 g (63 $ da teoria).
1.4) 2-(6-Cloro-pirid-3-il)-2-me til-propanoni trilo
Suspendem-se 24 g (0,8 mole) de hidreto de sódio a % (em querosene) em 640 ml de tetra-hidrofurano e adicionam-se, gota a gota, 56 g (0,37 mole) de 6-cloro-piridin-3-acetoni_ trilo, dissolvidos em 16θ ml de tetra-hidrofurano. Depois de terminar o desprendimento de gases, a 0 - 20°C são introduzidos gota a gota, 105,3 g (0,74 mole) de iodeto de metilo, dissolvidos em 16o ml de tetra-hidrofurano. Agita-se à temperatura ambi ente durante ainda mais 3 horas e despeja-se então sobre 860 ml de água. 0 produto bruto é extraído com éter e, depois da remoção do solvente, destila-se a 0,3 mbar (ponto de ebulição 110 -120°C. São obtidos 49,1 g (73,5 da teoria) de um óleo amarelado, que cristaliza quando em repouso. Ponto de fusão: 63 -65°C.
1.5) 2-(6-Cloro-pirid-3-il)-2-metil-propanol
2,6 g (20 milimoles) de 2-(6-cloro-pirid-3-il)-2-
-metil-propionitrilo são introduzidos em 5θ ml de tolueno e adi_ cionam-se, gota a gota, sem arrefecimento, 25 ml de uma solução de hidreto de diisobutilalumínio (1 M em tolueno), condições em que a temperatura interna sobe para 45°C. Agita-se durante 2 horas à temperatura ambiente. Então cuidadosamente adicionam-se sucessivamente 10 ml de metanol, 5θ ml de água e 90 ml de ácido sulfúrico 2N, agita-se durante 2 horas à temperatura ambiente e finalmente durante 2 horas a 50°C. A fase toluénica é separada e é removido o solvente. 0 resíduo é dissolvido em
- 29 10 ml de metanol e é combinado com uma solução de 0,1 g de sódio e 0,4 g (10,6 milimoles) de boro-hidreto de sódio em 10 ml de metanol. Agita-se durante 1 hora à temperatura ambiente, acidula-se com 0,7 g de ácido acético e remove-se o solvente. 0 resíduo é tratado por fervura com éster de etilo de ácido acético, a fase de éster e separada e remove-se o solvente em vácuo. 0 produto bruto oleoso é destilado em tubo de bolas; 0,15 mbar, temperatura no destilador 170°C. Rendimento 2,5 g (67 % da teoria) de um óleo incolor.
1,6) Éter 2-(6-Cloro-pirid-3-il)-2-metil-pr£ pil-(3-fenoxi~benzílico)
Dissolvem-se 1,9 g (10,2 mmoles) de 2-(6-cloropirid-3-il)-2-metil-propanol em 15 ml de tolueno, adicionam-se 2,7 g (10,3 mmoles) de brometo de 3-fenoxi-benzilo e mistu ra-se com uma solução de 0,6 g (1,8 mmoles) de hidrogenossulfato de tetra-n-butilamónio em 5 g de soda cáustica a 50 Du rante duas horas agita-se a 70-80°C, adiciona-se sob agitação uma mistura de 2 ml de metanol e 2 ml de água amoniacal concen trada e finalmente distribui-se tudo entre água e tolueno. A fase orgânica é lavada com solução de cloreto de amónio,o solvente é removido e o produto purificado através de uma coluna de gel de sílica. São assim obtidos 2,4 g (62,9 % da teoria) de um óleo fracamente amarelo. Destila-se em tubo de bolas a 0,03 mbar e 230-240°C de temperatura no interior do destilador.
Exemplo 2; Éter l-/”(6-cloro-pirid-3-il)ciclopropil/metil-Ç3-fenoxibenzílico (Composto no. 513 da Tabela 2) 2,1) l-(6-Cloro-pirid-3-il)ciclopropano-l-carbonitrilo (corresponde ao processo 1.4 do Exemplo 1).
6,5 g (O,217 mole) de hidreto de sódio a 80 %
em querosene são suspensos em 170 ml de tetra-hidrofurano e adiciona-se-lhe a solução de 15,3 g (0,1 mole) de 6-cloro-piridin-3-acetonitrilo em 60 ml de tetra-hidrofurano gota a gota. Agita-se até terminar o desprendimento de gases, arrefe ce-se a 5 - 20®C adiciona-se gota a gota a soluçáo de 14,3 g (0,l mole) de l-bromo-2-cloroetano em 15 ml de tetra-hidrofu rano. Agita-se durante duas horas à temperatura ambiente, dejs peja-se sobre solução concentrada de sal de cozinha e extrai-se com éter. 0 produto bruto libertado de solvente é colectado em éster de etilo de ácido acético e é filtrado através de uma almofada constituída por 200 g de gel de sílica. Assim, são obtidos 14,3 g de uma massa acastanhada, semi-cristalina, que é purificada mediante destilação em tubo de bolas. A 130- 140®C de temperatura no interior do destilador e 0,08 mbar, destilam-se 5,8 g (32,5% da teoria) de um óleo que solidifica quando arrefecido.
Esta substância, procedendo analogamente aos processo 1,5 e 1.6 descritos no Exemplo 1 pode ser transforma da no composto N? 513 (Tabela 2).
Exemplo 3? Éter /“2-(6-etoxi-piridazin-3-il)-2-metil-propil7-(3-fenoxi-benzílico) (Composto N? 343 da Tabela 1)
3.1 2-(6-Hidroxi-piridazin-3-il)-propanonitrilo
60,4 g (2,02 moles) de hidreto de sódio a 80% em querosene são suspensos em dois litros de tetra-hidrofurano e a 20 - 30«C adicionam-se gota a gota 311,8 g (2,02 moles) de éster de butilo terciário de ácido 2-cianopropiónico. Den31
tro de 45 minutos, esta solução clara é adicionada gota a gota, a uma solução de 298 g (2,0 moles) de 3,6-dicloropiridazina e a mistura é aquecida a refluxo durante 2 horas. Adicionam-se então 317 ml de ácido acético e remove-se o solvente em vácuo. 0 resíduo é colectada em uma mistura de 6 400 ml de ácido acético, 250 ml de anidrido acético e 32 g de ácido p-toluenossulfénico mono-hidratado, aquece-se a refluxo duran te 3 horas e novamente leva-se à secagem em vácuo. Suspende-se em um pequeno volume de água, ajusta-se a pll 5 com soda cáustica e separa-se a água por evaporação. 0 resíduo é extra, ído a quente com éster de etilo de ácido acético. Assim, obtém-se 99,7 g (33$ da teoria) de produto bruto, que sem quais^ quer problemas pode ser utilizado para a reacção seguinte.
3.2) 2-(6-Cloro-piridazin-3-il)-propanonitrilo
1,5 g (10 milimoles) de 2-(6-hidroxi-piridazin-3-il)propanonitrilo são misturados com 5 g de tricloreto de fosforoxi e agita-se durante 45 minutos a 80 - 90®0. Adiciona-se a mistura reaccional a 30 g de gelo, ajusta-se com NaOH 2 N um pH 6 e extrai-se com éter. Depoisda remoção do solvente obtém-se um óleo que solidifica quando em repouso. Rendimento: 1 g (59,7% da teoria); ponto de fusão: 650c em hexano.
3.3) 2-(6-Cloro-piridazin-3-il)-2-metil-
-propanonitrilo
3,9 g ( 0,131 mole) de hidreto de sódio a 80$ em querosene são suspensos em 3θ0 ml de tetra-hidrofurano e
- 32 L .
recebem a adição de uma solução de 18,9 g (θ,113 mole) de 2-(6~cloro-piridazin-3-il)piOpanonitrilo em 80 ml de tetra-hi drofurano a 15 - 20®C. Depois de terminar o desprendimento de gases, adiciona-se gota a gota a solução de 16,3 g (0,115 mole de iodeto de metilo em 50 ml de tetra-hidrofurano e agi ta-se durante 1 hora à temperatura ambiente. Despeja-se sobre
1,4 litros de solução de sal de cozinha concentrada e extrai-se com éter. 0 produto bruto, que se obtém após a remoção do solvente, é purificado mediante destilação em tubo de bolas. Temperatura do destilador: 180 - 190®C, 0,1 mbar.
Rendimento: 8,4 g (41% da teoria) de óleo, que solidifica depois de deixar em repouso.
Ponto de fusão; 107 - 111&C.
Procedendo de maneira análoga ao processo 1.5 descrito no Exemplo 1, pode-se transformar este nitrilo em 2-(6-cloro-piridazin-3-il)-2-metil-propano.
3.4) 2-(6-Etoxi-piridazin-3-il)-2-metil-pro- panol.
1,6 g (0,053 mole) de hidreto de sódio e 80¾ em óleo branco são suspensos em 50 ml de sulfóxido de dimetilo e a 15 - 20®C adicionam-se gota a gota 2,5 g (0,055 mole) de etanol. Depois de terminar o desprendimento de gases, adiciona-se uma solução de 1,0 g (0,005 mole) de 2-(6-cloropiridazin-3-il)-2-metil-propanol em 20 ml de sulfóxido de dimetilo e aquece-se durante 1,5 horas até 90 - 100®C. Depois de se arrefecer, despeja-se sobre uma solução concentrada de sal de cozinha e extrai-se por meio de éter. Após a eliminação do sojL vente, obtém-se um óleo amarelo como produto bruto. Rendimento: 0,6 g (61% da teoria).
Este produto bruto pode ser directamente e procedendo em analogia com o processo 1,6 descrito no Exemplo 1, transformado no Composto N5 343 da Tabela 1.
A preparação dos compostos subsequentes da fórmula (i)
(D (Tabelas 1 e 2) em que o símbolo X representa um átomo de oxi. génio realiza-se analogamente aos exemplos indicados acima. Os compostos em que o símbolo X representa o grupo CII9 são obtidos, de preferência, pelos processos e) e f).
30-240
PC kr* J—4 X k*4
o O o O
cr X O li cr
α cn
X 1—t kM kM X
O O O o
o o © o o
-P +5 +3 +3 +>
ω ίχϊ w
oi X
ΗO <C» rd0
Φ 0< ηE tCO
ΗO
X
ο ο Ή «A Μ <n o Ό
Λ Q
Pi
ffl
H tf rd
CO H C
Φ (0
I
O0 wa o>
<co
5-P
C(0 •ΗO
-P
CE oo
QO
11 H
m
o O O o
o 0 0
•k o II ir\
o cm r\
• CM • CM
42 1 42 1
Φ o Φ o
H cn
• CM • CM
II Λ II
I I I i I ο ο a a a
cm M O
a a *T* hH
O o O
o O o o o
-P 43 -P -P P
a a a a a
\O b-
'Ά a a
00 O\ o H
η ο ο •Η η
η ο ϋ (Β Q
Composto N9. A R B C' D X R RJ Dados físicos
II II
σ', t“4
O o o o
► 0 ·* 0
O o o o
-3- σ'.
• cv • CM
X) 1 x> 1
Φ o Φ JT\
CM
• CM • CM
cu II cu II
cm X O
X X X X k—<
o o o o O
X X X X h-i HH
o o o o o
X X X X
o O o o o
H H H í-4 rH
O O O O o
rH σ\ o
H CM ι
<0 Ο Ο •ri <0 *ri <Η η ο Ό Λ Q
II η ο ο Ή η Ή <Η <η ο Ό
Q
Ο ο ο
£
0) &
ο ο ο -ΙΟΙ
I ο οι Ο!
II
κ ι-κ ΜΜ Β
Ο ο Ο
Μ Μ Κ
Ο Ο Ο
r4 «
Ο ο
CO
ο ο
CO κ
Ο ϋ ο
Μ
Η (0 Η
Φ X) <
(0
Η
I ο ο
W
Ο
CCο
3-ρ
G<η •ΗΟ +> Λ CΕ οο
Οο
\0
Oi ί> οι
00 σ\ ο
Oi οι (Τι
- 41 « ο ο •Η <0 '•Η Ch <η ο σ
CÚ Q
-ί (ϋ γΗ
Λ (0 γΗ
Φ
42<
CQ Η οο
ΚβΖ ο>
ΛΟ
3+>
Πw •ΗΟ +>Α
C£ οο οο
ΜιΜ υ
ζ ζ
Η-< ο ο
(Ν ►*4
Ο
JN
U ►—· υ
ω ω Μ C0 cn
4J 4J 4J 4J 4->
Μ a Μ Μ a
LO η οο η σ\ η
to ο ο Ή <0 Μ <Η η ο Ό (ϋ Q
ο τί ffl Μ tf (β
Ό d Q
1Α tf
tf ι
I t-tfl ο
CN
Ο
CS >Τ-1 ο
ΑΙ •τ' ο <Ν
Ο »τ-<
ο· ►*Η υ
ω ιη
ο ι™1 υ υ
Γ' ιη r—I υ <χ> m σ> tf)
Ο <0
m ο ο •ri η '•ri <Η η ο Ό Λ Q
>—4 U ►*ri M-r Ο ο *—( υ
ζ ζ Ζ ζ
Η ίϋ Γ“*4 ο ο 4J Η
Η
CC
Η ι—I r—I
Φ υ ο
XI « Η < U ο
ο ο ο
4J χ> X)
Μ Μ W
r—4 .-Η Ή
ο Ο U
Γ \ r \ Ο
ι οο
WΖ
Ο» (Cο
5-Ρ
C® •Η0 •Ρ Λ CΕ
Οο οο
Γ*· 00 σ> ο
ο Ό Γ'
CC1 Eto
X
ο Ο Ο Ο Ο
+J 4J 4J +> 4J
Μ Μ Μ Μ ω
&< &
υ ο
I οο «8Κ
Ο ®Ο
3+>
Cto •ΗΟ
4J Q, CΕ
Οο οο
Γ-Η <Ν
C0 00
ΓΟ C0 <Χ>
LH αο
η ο ο •Η <0 Μ ® ο ϋ ® Q
II
Ο ο ο » 1Τ| ο <τ
W • I XJ ο φ φ
Ν •
to II
to ο ο •ri <0 Μ <Η <0 Ο Ό (Π Q
Continuação - Tabela —
Composto No. A R_ B C’ D X R. R_ Dados físicos
<η ο ο •Η *>rl <Η tn ο ϋ
Λ Q
CN
Ίγ·
Ο
CN >τ· υ
CN X ο
X ζ X Ζ ζ ζ
Ο Ο ο ο
Η ο ο ο ο
X t—1 η η η cn
υ X X X X
Η
CÍ
Η
Φ >—1 X X Ρ—4 *τ*
X <! ο ο υ Ο ο
(C
Η
1 •
0 0
«V Ζ
ο
(C 0
□ +3
G Φ
•Η 0
Ρ Ρ.
α Ε m
0 0 Η CN m
ο ο CV CJ (Ν ΓΊ CQ
Η Η r~| γ-Η Γ—f
m ο ο •Η (0 Μ <Η (β Ο (0 Ο
J·
CL I I ο
Ε ο
OJ κ υ
ΚΜ ·—I υ
ti I ι ο
«-Α υ b-Μ
Ο
ο Ο ο Ο Ο
ο υ υ • ο ο
η η η η η
Ε ►—< Ε •τ* ►Μ Η—·
Η
Ε U4 ►—<
Ο υ ο
1-¼ ο
V40 Ο- 00
04 04 OJ
τΗ ι-4 >----1
σ>
6ο ο ο •Η
Μ «Η (D 0 Ό
Φ Ω ίΚ
to κ
I
I η ρ—ι ο ><:
ω
·£ . κ
υ υ ο
1—< —I υ υ
m ζ ζ ζ ζ
ο ο
γΗ ο ο ω ω
<Ό γπ 4J 4J
Ζ Η a
Η
β
rH
Φ ·— ζ k—-4 ζ
fi tB Η < Õ ο Ο ο
1 •
0 0
κβ ζ
ο>
CB 0
5 -Ρ
C <π
•Η 0 ΐ.
-Ρ a «
C Ε ί γ—1
0 0 m CN m
ο Ο 1—1 <*> m cn
r-H r-d ι—I
4J
W un rn I----1
- / ® ο ο *ι4
Μ Μ ®
Ο Ό (0 Q
ffl ζ
2:
r4 α
CQ ω <Λ
Jj 4J +J
Μ Μ Μ
ο r—-i ·—<
ο
C4
Ο
W-Í ►—4 υ
C4
Η (0 r4
Φ £ C « Η
I ο ο WΖ ο
CC0
5-Ρ
CΜ •γ!Ο +> Λ βΕ
Οο οο
Ο ►ί-4 Μ-Ι ο »—* í-Uf υ
rH CM ΓΗ
ΤΤ
1—1 r-4 Η
ιτ>
r-H <Λ
Ο Ο τΐ <η Μ <Μ <0 ο Ό «
Q
Η
C0
Η
Φ
Χ> < «
I ο ό w ζ ο>
(C ο 3 +> β ® •Η Ο +> Λ a ε ο ο ο ο
Cu
X I
I Ο
I
I
CN
X—< Χ^Μ υ <Ν ο
Γ0 υ
ο *η-4 υ
OJ
X—« ο
χί-< ο
X—4 υ
Ο ζ υ
CM
Cm ►—4 ο
<Ν
X»-t
Ο χτ
Ϊ4 1
I ο
CN ►—1 ο
W-4
Ο ο
Χ-Η
1—4 υ
CN t»
σ> ό· —Η
Ο υ
<Ν
Ο LO
η ο ο •Η (0 Μ <Η η ο Ό <ΰ Q
m Ζ ζ Ζ
2 2 ο
r-H U υ υ
Ρί ζΝ CM CN
Cm Cm Cm
Η
CC
τ—1
® 1—Η
b β < Ο Ο Ο
Η
1 •
0 0
ΚΒ ζ
ο>
β 0
3 -Ρ
S <0
•Η 0
+> Λ
C Ε
0 0 ^-Ι CM η
ο Q m LT»
t—-f r—< 1-4
ο
Cm r-4 υ
υ ς(· ΡΠ ιη tn
Η '-ί m ο ο •rl η SM Ch
CO ο Ό (0
Q
(Ο ο ο •rl <0 'Η <Η ® Ο Ό (C Q
tn Ο ϋ -ri 'ri <Η ® Ο Ό
Λ
Ο
I—« ο
β a a a ζ ζ
Η ο ο Ο ο ο
X 4J 4J 4J 4J -υ
Μ Μ Μ Μ
Η
(ΰ
Η γΗ ι-| 1------1 •—1 <—1
Φ Ο υ ο ο ο
£ Λ Η υ ο ο υ ο
1 •
0 0
«0 ζ
υ·>
® 0
3 -Ρ
C «2
•Η 0
+»
β Ε
0 ο <ο Γ~- 00 σ\ ο
ϋ ο ο νο χο Ό Γ'
r-i γΗ r—{ •-Η Ή
to ο ο •rl m Ή <Η <η ο •ϋ λ Q
Η tf (C
Η <
Φ •Q (C
Η
ο ο 1 ο ο 1
1 (Ν 1 CN » CN ι
*—1 *—< ►—*
ο ο 6 ο I
I Ο 1 ο 1 ο < 1 Ο >
I Ο 1 Ô I ο 1 υ
I
Cό
Wζ ς» teο
5+>
C<0 •rlΟ
-Ρ Λ CΕ
Οο οο
ΙΏ Γ'
Γ* 00 ΟΊ
Γ~ Γ-' Γ' γ—I ·—I ·-!
Ο co (0 ο ο •Η η Μ tf (0 ο Τ5 « Ρ
«J Η <! φ
Ρ Λ
Η ο ο «ο ζ ο
(0ο
3-Ρ
C«
ΗΟ
Ρ ft CΕ
Οο οο
ο
I
OJ ►—1 υ
I ο ο
I CN t—4 υ ι
Ο ι
Ο ο
I (Ν »—4 ta~4 ο
I ο ι Ο ο
I
CN
Ρ-< υ
I ο
I ο ο
I
CN
Õ
I ο
I υ r~| CO
CM η
•cr
ΙΓ>
C0
CD
O (J •rl (D '•rl Ch
CD O Ό ro
Q
Continuação - Tabela
O Z
O
CD a E o o i£>
ΓΟΟ
co CTi O
oo CO cn
rH rH r~J
r*4 o 1 0 1 <N 0 1 CS1 0 1 OJ 0 l r<j
H ;χ;
u u 0 o O
re 1 1 1 1 1
H O 0 0 0 0
Φ 1 1 1 1 1
X> < u CJ CJ 0 □
tc
H
Composto No
m un
cr* 05 0
»~4 r—4 r-H
m o •rl '•ri m o Ό (3 Q pt
II II
m Q r4
o a O O
o O ·* «Ι-
«t Pt c Ο
o oi Pt
1. • 01
• O' Λ . 1
r\ Φ o
d) 01, 0Λ
II • O1
ífi
o
CM
CM
Z Z z
u υ u
Continuação - Tabela
H
H o o
z 1 1
CM CM
Z z
U o
l 1
O o
1 1
u u
o
CM o
4J
M
O
4J M
Z
-p m 0 Q< E o
UD cn H
co cr> o
cn σ> o
r4 ι—1 H <N
- 74 (D Ο Ο •ri U) «ri tc o Ό (0
Q
II m o o o
- O
O -dCM • i •Q o
Φ C6
CM
A II
m M
o υ O
o o O • O O
-p -P 4J -P -P
w M H M M
rri cB rri
Φ £ <c to H
I «0z o
(0o
3-P
C<0 •riO
Ρ Λ cε
O0 oo
rri O CM
CM o CM
n TT LO
o O O
CM CM CM
II
ο
ϋ m • ο
•Η ο 0
» ·* m
Μ ο η
4η CM
• 1
ιη £ ο
0 φ CO
TJ CM
C0 •
Q α< II
I η Μ Ο
<r r-l Μ
C0
Η
0) <!
(β £η
I οΟ κΰζ ο>
«5Ο
3-Ρ α<η •ηο
-Ρ Λ CΕ οο
ΟΟ
ÍC
5ΰ
κ Μ Μ
υ Ο Ο
ο Ο Ο ο
+> +> +> +> r—ί
Μ Μ W υ
VO ο 04
Γ- ω σ»
ο ο ο
04 04 04
Ο τ—4 ΟΙ
Continuação - Tabela 1
Composto No. AR, B C· D X Rl R_ Dados físicos
! O a I
I
z z
o H *F* o
CM u
CM CM
r*
CM CM o u n
T-t
CO CM CM cn CM CM
O m
CM
ι—* >—< X >—*
Õ ΰ υ ο υ
ζ ζ ζ ζ ζ
>—4 k-M
ΰ Ο υ Ο ο
«J
1—1 φ h
CC Η
cn
4J Μ
cn cn ca
ζ Ρ η
ζ W ζ
ο KD θ’ ® □ C Η +ο
C Ο ο ο Ζ ο +ο ® Ο a Ε Ο ο <-> CN
CN η CN η η CN α· η <Ν ιη η CN
- 81 1......
tn ο ο •ri
Μ «Η η ο Ό Φ Q
0 0
•ϋ Ό
•ri •ri
rri rri
'Λ 'Φ
α &
0 Ο
·—1 rri
φ Φ
0 ι< 0 S-t
φ Λ φ Φ
Η Ε rri Ε
Ό φ Ο Φ
CN ***** ο
Ο CII Ο υ ο τ' υ
υ ζ Ζ ζ ζ ζ
C0 r“l φ Α φ Η ο κΰ ο> ®
C •ri +3
C ο ο
Η Ε Ε ο υ υ
ι—Ι Ε
ο ζ ο •Ρ ο (X
Ε ο ο
00 ω ω ω
4-> -U +J
Μ Η Η Η
ζ *Ε*·
w
4J Ε
Ό Γ CO σ\
m m m co
CM CM CM CM
Ο τΤ CM
tn ο ο •ri
U) srl <H (0
Ό (0 Q
r-4 X cn
MJ
H
X-t o o
r~
“cn
X O
X 1
X C
O O
>
1—1
n n
u CJ t
1 tí 1 £
rd
tc r-l Φ X ffl < 4±4
1 •
0 0
MJ θ’ x
ffl 0
3 4J
C <n
•ri 0
-P A
C E
0 0 f—1
o o CN
CM
CN m
•sr
CM
CM
ID
V
CM
- 84 Continuação - Tabela m o o •ri m •ri Ch <n o Ό CC Q
II m q O O
Λ 1O| O -tf CM .I £m
ΦCM
CM &II
ffl o 44 tn o Λ E O o oz ro O
I C r· W n U i β
z z z
o o o
4J 4-> 4-)
w w M
z Z
O o U
m 04 cn tn 04 τ4· tn in tn
04 kO tn 04
(Ο ο ο •Η <η Ή «Η (0 ο •C
CQ
Q
cn
Ο Ο Ή ® '•Η <Η ο τ
Λ
(0 ο ο •Η (0 Μ tf ω ο Ό (ϋ Ρ
Continuação - Tabela <n o •ri tfi *rl ®
c Ό (8 O tf
ΚΊ tf
CM u
CM
O
CM »—< u
ffl z rH tf o
õ
CM
Cm +S <0 ft
O õ
CM tf
CM u
o
CM
G
CM tf
O u CM tf r*· co CM ao ao CM o ao CM o cr> CM <—! cn CM
tn ο ο •ri (0 *ri Ch <n o r <ΰ fl
CB rH α> £
C0 Η
I ο «ο ο>
® β •Η Ρ β Ο Ο <0 ο υ •Η 'γΙ
Μ
Ο C
C0 Q
Γη I
JX
r^í rd
X ο ζ ο Ρ φ ο & ε ο ο
«η <Ν ζ ο ο X ο
CN
Γη
σχ CN
υ
Ζ Ζ Ζ Ζ
<Ό ω ω ω
4-> -U 4-> 4J
W Η Μ W
co σχ αχ σχ <Ν <Ν
Η
Λ Η φ £
Ο Η ra ο ο Ή ® Μ Ch ® 0 Ό «
Q
Η Ρί
I •
οο «Cζ ο
ccο
3-Ρ
CΦ •ΗΟ
-Ρ ft, CΕ οο οο
r' c'·
’Τ* LT. Ό
C α Ο
«5 γ4 φ Ρ (ϋ Η <β ο ο •Η (0 'Ρ tf <η ο Ό ra Ρ
I ♦ οο
KCΖ ο
®ο
3ρ
C<0 ηο ρa
ΡΕ
0ο οο
Γ-Ό
(Ν υ
►-4 ο
CN
Õ
♦-Μ
L0 Ο ο
Ρ Ρ Ρ
Ζ Γ.Ί »—1 Ζ
3.11 Ν EtO
Η ffl Η Φ Ω <Β Η
I ο ΚΒ σ>
CB
C •Η -Ρ C ο ο
ο jj
Γ.
<Ν μ—( υ <Ν
Õ
ι~ί U
<η ο ο •Η
Μ «Η <β
Ο Ό
C0 Ω
*-Γ« ϋ
f—f
Ρί
9) Ο υ •ri (0 *·Η to ο Ό
C0 Q
Η
Λ Η
Φ £ tC Η
I •
οο «Cζ ο
¢0ο
3-Ρ βtn •ΗΟ +> X βΕ οο οο
X—( υ ιο jj
+> Μ ιο 4J a
c;
ÍN r? cs ΓΛ
CN rn ιΩ C\}
ΓΩ
O CN ΓΩ
® ο ο •Η <η Ή <Η (0 ο τ;
to Q
Ο
PJ ω
Ο -U ο
4J
Η <ί (0 Η
Φ £
® Η
I *
οο κΰΖ θ’ ®ο
3*>
C® •ΗΟ
-Ρο.
CΕ
Οο υο
r—I u υ
ΓΧ η co (X <η tx c f; Ο
100 ο ο •ri (0 «ri <Η
Ο
Ό CQ Q
ο
4J ω r—{ υ
Γ~ί ο
Η <
τΜ
0) £
(0 Η
I οο
ΜΖ θ’ (0ο
3-Ρ
S» •riο ρ α cε οο οο r—ί rH υ ο υ ο
η
ΓΟ ΓΊ <2ΓΊ
102 ® ο ο •γΙ tD '•Η
Μ
Ο
Ό (C Q
0 C
ι—1 0 ι—ί 0
Φ Ό φ V
ο U •Η 0 •Η
φ ® r·4 φ tc Η
r“l Ε Η Ε KCC
Ό «j Λ Ό c ίΧ
►—4
Ο ·—( ο
Η ff!
Ο .υ Ζ
ο ο ο
η ΓΟ η
ο ο υ
»—4 υ f-,
V r->
1Γ)
ΓΟ
..........
- ιο4 y <η ο ο •rl (β <Η <0 ο r «5 Ω
—. ►—<
ϋ υ υ
ω ω ω
4J Γ.η k—1 4J a 4J £14
( t
υ ϋ Ο
L'** ΐΓι
ΓΌ ϋΊ η <β Ο
Ο •Η η Ή <Η tn ο Ό ιο Q
0 0
Η 0 Η 0
Φ Ό Φ τ
0 •rí 0 Ρ •Η
φ Φ rM φ Φ Η
Η Ε κίϋ Ε Φ
Ό α α Ό Φ
η ο ο •Η ® Μ «Η
Ο Ό Φ Ω
CN υ
CM
Μ* υ rd «
Η
Φ
Η <;
Φ Ω
Φ
Η
I ο ο ΚΒΖ ο>
Φο
3+>
C® •Η0
-ΡΛ βΕ
Οο οο
I—< ο
1—! rd υ υ ί—d.—d οο υο
CN
V φ
Γ*Ί
ΓΌ m
ο Ο ο
4J -U > ι
Γ.Ί (—i Ζ Ξ
un ο ο
ΓΌ m ΓΩ
107 ® ο ο •Η ® SH <Η ® Ο Ό (ϋ Q
- 108 - .
η ο ο •Η (β Μ «Η η
Λ
Q
ο c-, ΰ
Ο
C*) υ
ι—π
Ο rH υ
ρ-Γ*Ί rrγλ
LTi
Γ^r*‘i
Ό Γm
Ζ ζ Ζ ζ
ζ/2 ω X Ο ο
X X X X
Μ X Μ X χ·
Η co Η
Φ X (Ο Η
I •
οο «βζ ο
«ΒΟ
3-Ρ
C® •rlΟ
-Ρ Α GΕ
Οο οο
ΓΜ η
ΓΩ
CS:
C0 ΓΩ
L.O
C0
ΡΩ ο
C0
ΓΩ
- 111 -
to ο ο •Η <0 Μ «η to Ο Ό
Λ Q
I
-3 α
Ο
-U
I ο
I ο
I
I
I
Cx’CN ·—'»—<
υõ
Μ ►Μ υ
Ο ο ο
Ο ΓΏ jγω η
4J w-« Ζ
Ζ υ υ ο
Η ta r-4 Φ
Λ θ
α ο. <->
ο ΓΩ
<β ο Q •ri η Μ η ο Ό
Ο
ο
ΓΟ
Õ
Ο οι ϋ
ιΠ
Ο Ο η οι
Continuação - Tabela 1
Composto No. A R- B C' D X ÍL R, Dados físicos
σ*. ''Ί
® ο ο •Η <0 S-I «Η ® ο Ό «5 Q
£Ν κ ο
® rH φ <:
χ>
Λ Η
I οο
ΜΖ σ>
«ο
3-η
G«η •ΗΟ
-ΡΛ
C£
0ο οο ω
4J ζ· ο
4J
γ.·>
ο
4J ο
4J ζ
ο. ττ
o
4J
r.T
CN
G
O cn
G
118 ο ο Ή
Φ Ή <η ο Ό
Φ η
II ο rH ο 0
τ—( 0 ο 1Ο\
ο ία ·* ΓΊ
CA ο 04
ο 04 1
1 • Ο
• ιτ\ CA
£ 04 φ 04
Φ 04 •
• Ρ< II
II
to ο ο •ri (0 Μ tf <0 ο Ό « Ρ
II Η
Μ ο -£ ο
ο 0 φ ο
«* ο * ο
ο -3· ο J·
01 01
• 1 • 1
Ρ ο Ρ ο
φ σο φ 00
οι Οί
• •
Ρ II Ρ II
Η tf «
Η «ί
Φ
Ρ φ θ οο «ΰζ ο
CBΟ
5Ρ
C(0
ΡΟ ρ a CΕ οο οο cm
Õ ι
U η
ο ο r Ο I
1 1 CM CN
Ρ Ο ι
υ Ο 1
1 υ 1 υ I υ
Γθ η m
ίκ Ρ
II
Composto No. A R_ B C' D X R. R_ Dados físicos
f-H o r-1 o
o 0 O 0
«* 1Λ .·
o Pt o Pt
CM CM
• 1 * 1
X) O X! o
Φ Pt Φ -4·
CM CM
• •
(Xt II ÍX II
1—« t—< u u T u
õ z z
*r< ·—·
z z z D O
1 o 1 1 O i 1 O t I o 1 1 O 1
1 CN 1 1 CN i CN C\J
►— —» ·—» ·—·
u 1 õ | o I U |
1 u 1 u 1 O 1 O i o
cn r-) m ΓΊ o
h & ÍX-4 +1-4
h-H
Õ u ΰ 2
η ο ο Ή η Μ <Η <0 Ο Ό (3 Ο
0 0
Η 0 Η 0
Φ Ό Φ TJ
0 h τΙ 0 k τ<
φ Λ Η Φ (3 Η
Η Ε '<β Η Ε 'Λ
Ό (β Λ Ό <8 Λ
ΓΝ
Õ
I ο
I ο:
Ο
I U η
CM ΓΜ
υ ϋ ο
ι Ο
I (Ν ΰ ι υ η t,
sr υ υ G ι ο
I <Ν
U ι Ο m
Γχ ι Ο ι
(Ν ΰ
I Ο
ΟΊ t,
I Ο
I
ΓΜ ΰ
I υ η Ζ
σ 'Τ'
- 124 -
ο Η Ο Φ Ό
Η tf
I ο
I
CM υ
I Ο η tf
ΓΜ
LO
V .-ο uO
ο ο 1 Ο <
1 cx' í (Μ (Ν
>—1
Ο υ I Õ I
1 u J υ 1 ο
ΓΊ η ΓΊ
tf Γ* ι—1
Lf> xr
125 -
Continuação - Tabela 1
Composto No. A R-. B C* D X Rl R~ Dados físicos o
Η O Φ Ό O UtI
Φ «H
H S'«J
Ό « ft
0
H 0
Φ u
0 P •rl
Φ ® H
rH ε '«f
Ό
OJ CM CM CM
l-H W·4
u CJ u O o
►Τ’ ►•4
u u u u u
õ u υ X—< u u
z z z z z
1 o 1 O 1 o ( 1 o I 1 o l
1 CM 1 CM 1 CM CM CM
Õ u Õ 1 O [ u 1
. 1 U n 1 u n 1 U ΓΩ u U CM
a a £-í a a
,z z z z
•<r kS
ST
Φ Η φ 33 Φ Η ο Μ θ' Φ β •ri Ρ β
Ο η ο ο •ri
Μ <Η η ο Τ3
Ο ο Η Ο
Φ Ό
Ο Ρ τΙ φ ΦΗ
Η 6'Φ
Ό ΦΡ<
ο Η Ο Φ Ό
Ο k-ri φ βΗ
Η Ε«Λ
Ό «Λ
-4· Pt
CM υ
Η
Pt
ο ζ ο •Ρ η ο
I Ο ι
CM
U
I
U η
I ο
I CM
U
I
U η
I Ο ι
CM ϋ ι υ η
CM vS •«r
cr C?
Ο Η Ο
Φ Ό
(Ν (Ν õ υ
I ο
I
CM
Ο
I cM u ι
Ο η
Ό «ςΓ
U ι u η
Ζ
to ο ο id Ο Μ <Η η ο Ό Φ Ω
-ί· « ο ο
rd Φ 0 Ό rd Φ ο Ό
0 Í4 τί 0 β id
φ Φ rd φ Φ rd
Η ε 'Φ rd ε 'Φ
Ό φ Ό φ ft
I
CS!
»—« υ (Ν
Ο
Φ rd
Φ •8 * π
υ
I Ο
I
CN
Õ
I υ η Ζ ι Ο ι CN
Õ
I υ η
Ζ
I Ο ι
ΓΜ
I ο
I <Ν r> ν:
CO
Ο I υ r
Ζ
υ υ
η ο
Γ~
I Ο
I CM
Õ
I υ η
Continuação - Tabela 1
Composto No. AR, B C! D X Rl R~ Dados físicos
I -Fr
CM
L—< O
CM
HM u
I o
CM
U I u
CM
CO «sr
I o !
CM
U
I u
CQ xí.
CM u
z
I o
I
ΓΜ
ÍJ
I u co a xíco ^r u, u
I O
I CM
Õ I u CO a
LO CO i o
I
CM õ
u
Continuação - Tabela 2
Composto No. A R_ B C* D X Rl R~ Dados físicos
0
rri 0
Φ
0 k •ri
Φ (d r4
H E 'CÍ
Ό Λ
μ-< u
ΰ u ►—4 l-A u 1—-< u u
1—í i—1 r—1 rri i—I
u u O U u
2 z z z z
—< b'
LO
lH r—1 m
•Ή υ
Ο ο ο
ο υ υ
γπ η
•Τ’ Γ~4
L0
4J
Μ
L0
4J
Μ
Γ* C0 Ο Ο
ÍX’ (Ν OJ CN m
m LH υη LH lD
υ υ
υ u
ω ω ω <Ό U2
-Ρ 4J 2J 4J
Μ Μ Μ Η Η
ΓΝ m ιΤ·
m ST m
θ’! ΓΊ ΓΏ
LO L~) LH
Continuação - Tabela 2
Composto No. A R. B C · D X Rl R- Dados físins
Continuação — Tabela 2
Composto No» A R- B C* D X Ri R- Dados físicos
CN u
CN u
I
I o
I
I
CNCN
XH uu i-r< u >τ· u
o
4J M
O
4J ω
o
4J o -P w
i—i r—í i—1
u u u
u u u
r-? Γ4
O <0
LT) un r—í O υ m
u? o lTj
O LO
ο ο •rl » Μ
4-ι η ο ϋ ® Q
Q ΤΙ υ ζ υ υ ζ υ Τ’ ΗΜ υ
Ο ζ ζ ζ ζ ζ
m ΰ υ υ Μ Ο ►τ* Õ
ο ο ο ο ο
4J Ζ Ζ Ζ Ζ
Ζ ζ ζ ζ ζ
r-> Γ—4
υ ο ζ ζ ζ
ο υ υ υ υ
ι—: CXJ ΓΊ lH
r- r* > Γ- r-
ι_η lH ι_η lD
Η
Λ
ο
Ο ο υ
ο ο ο I ο | ο 1
1 ΓΜ 1 ΓΜ 1 ΓΜ ΓΜ ΓΜ
2Ã 7*, Η-4 μ_
ϋ U U 1 υ i υ
I ο 1 ο 1 ο 1 1 ο 1 ο 1
ι ο 1 ο 1 υ 1 υ υ
Ο CT
CC C3 C0
un LO ιΠ
C0 uO
Ο ο LH
Continuação — Tabela 2
Composto No. A R. B C' D X Rl R- Dados físicos
Continuação — Tabela 2
Composto No. A R, B C· D X Rn R~ Dados físicos
166
η ' ζ ζ
Η ' ο ο
Ρ5 4J
: W W
CM
ύ
Η
Φ
’—1 Γ—{
ο U
Η ο U
1
•
0 0
» ζ
ο
<0 0
5 +»
C ®
•Η ο
+> ft
C Ê (Ν
0 0 ο <5
Ο υ ο XD
Ζ ζ ζ
ο ο ο
-J 4J
Μ Γ-5 Γ.*
Γ—1 r—1 r—!
ο U Ο
ο Ο U
ΓΏ •C LD
ο \Ώ
<2? ο
« ο ο •Η η Μ 4η η ο ύ β Ρ
ζ υ ►Μ (ΊΓ*
ΓΜ υ Ο Ο
ζ ζ • ζ
•τ’ υ >—< ΰ ΰ
ζ ζ ζ
ο ο ο
+J a .U Γ-Τ e-X 4-> y
υ Ο ΰ
ΓΊ uo
L0 ί,η m
Γ- Γ r~
Continuação - Tabela
s·’.-
195
Continuaçfto — Tabela
201 η
y ο ο
•rl η
Ή «Η η ο Ό
Φ ο
CM Τ’ Ο
CM >-4 o -P ,w o
4J ω
U3 co o o co
CM
ΙΊΗ H-i u o r· co
210
U r—ί γΗ
Ο ο
f'-. CC ο
ο ο ο
C0 C0 C0
C ο σ'.
η ζ ζ
Η ,—| ρ
tf υ Ο
w
«
Η
®
Ρ
α e« ◄ ζ Ζ
1 • ;
ο 0
«8 Ζ
Ο»
<β 0
Ρ
C ο
Ρ 0
Ρ Λ Γ—i rj
C ε ο Ο
0 0 ο ο
υ ο
Ζ 3 ζ
(Λ τη ω
Ρ 4J Ρ
ζ Η Μ
ζ Ζ Ζ
Π) -ΡΓ
ο ο ο
ο σ> ο
926
Continuação - Tabela
- # V.
I Ο
I υ ι
U η ι
Ο ι □
I U
ΟΊ
I ο
I
CN
Õ
Ο <··Ί
Μ ζ
Ο»
(β 0
9 -ρ
C η Γ·
•ri ο ur.
-μ Λ ο
β S
0 0
ο ο
co ο
ο υ! ο ι
Ο
I
ΓΝ
G
I
U
ΟΊ ti •7· r-H
Ό
Ο
0 ©
Cm 1 1 O 1 O 1 O
Pt tó rc S Ξ
o
I
CN rc 5 i o rc
Cm rc o o.
CN >—< fcJ-í u
CN u
CN u
i O i CN
M-. u
I u ΓΠ
O rc cn
i
O i CN
Õ
I u rc
I
O i CN
O
I o rc t.
ΓΟ
C. Exemplos Biológicos
Exemplo 1
Faveiras (Vicia faba) fortemente infestados com piolho da faveira (Aphis craccivora) foram submetidos a pulverizações com diluições aquosas de concentrados de emulsão contendo 1.000 ppm de teor de substância activa até à fase de início de gotejamento. Decorridos 3 dias, a mortalidade foi respectivamente igual a 100$ em todos os casos das composições contendo as substâncias activas dos Exemplos 1, 2, 5, 8, 9, 18,
19, 41, 199, 200, 205, 206, 232, 238, 239, 312, 342, 343, 357,
424, 425, 429, 430, 44o, 441, 445, 446, 462, 497, 503, 504 e
513.
Exemplo 2
Feijoeiros (Phaseolus vulgaris) fortemente infestados com mosca branca (Trialeurodes Vaporarium) foram submetidos a pulverização com diluições aquosas de concentrados de emulsão (1000 ppm de teor de substância activa) até 0 início do gotejamento. Depois da colocaçSo das plantas em estufa, realizou-se ao fim de 14 dias o controlo microscópico, com o resultado respectivamente de 100$ de mortalidade no caso das composições contendo as substâncias activas dos Exemplos 2, 8, 9, 18, 206, 239, 424, 425, 429, 430, 44o, 441, 445, 446, e 503.
Exemplo 3
Realização de ensaio: análoga à do Exemplo 2
Animal ensaiado: Tetranychus urticae (tetrânico do feijão)
- 233
Plantas de ensaio: Phaseolus vulgaris (feijoeiro)
Quantidade de aplicação: 1000 ppm de substância activa na calda de pulverização
A actividade determinada ao fim de 8 dias, para os compostos 425, 429, 430, 445 ® 446, correspondem a
100% de mortalidade
Exemplo 4
Feijoeiros (Phaseolus vulgaris) fortemente infestados com o piolho de citrinos (Pseudococcus citri) foram submetidos a tratamento de pulverização com diluições aquosas de concentrados de emulsão (respectivamente com 1000 ppm de substância activa na calda de pulverização) até o estágio de início de gotejamento
Depois de um tempo de repouso de dias em estufa a 20 - 25°C, realizou-se o controlo
Determinou-se uma mortalidade de
100$ para os compostos de acordo com os Exemplos 2, 5, 8, 9, 18, 19, 41,
200, 205, 206,
238, 342, 424, 429, 430,
446, 503 ® 504
Exemplo 5
Percevejos do algodão (Oncopeltus fasciatus) foram tratados com diluições aquosas de concentrados de emulsão (respectivamente com 1000 ppm de substância activa na calda de pulverização) das substâncias activas dos Exemplos 2, 9, 19,
206, 425, 430, 441, 446 e 504. Em seguida os percevejos foram colocados em recipientes providos de tampas permeáveis ao ar, à temperatura ambiente
- 234 -
Cinco dias após o tratamento determinou-se a mortalidade, a qual era igual, em cada caso individual, a 100/ Exemplo 6
As faces internas do fundo de placas de Petri cobertas com meio nutritivo artificial focam submetidas a vaporização, depois da solidificação da massa contendo o meio nutritivo, com respectivamente 3 ml de uma emulsão aquosa contendo 2000 ppm de substância activa. Depois da secagem da camada de pulverização e da introdução de 10 larvas de lagarta de algodão comum (Prodenia litura), as placas foram guardadas durante 7 dias a 21°C e então determinou-se o grau de actividade do respectivo composto (expresso em / de mortalidade). Os compos tos 1, 2, 5, 8, 9, 18, 19, 41, 200, 205, 206, 239, 424, 425, 430, 445, 446, 503 e 504 apresentaram neste ensaio uma actividade de respectivamente 100/.
Exemplo, 7
Folhas de feijoeiro (Phaseolus vulgaris) foram tratadas com uma emulsão aquosa do composto do Exemplo 1 uma concentração de 1000 ppm (com base na substância activa) e larvas simultaneamente tratadas do escaravelho do feijão mexicano (Epilachna varivestis) foram colocadas em gaiolas de observação. Uma avaliação, realizada depois de 46 horas, forneceu uma mortalidade de 100/ dos animais de ensaio. Mostraram ser igualmente eficazes os compostos de acordo com os Exemplos 2, 8, 9, 18, 19, 41, 200, 206, 239, 342, 424, 425, 429, 430,
441, 445, 446, 497, 503 e 504.
- 235 Exemplo 8
Sobre a face interna da tampa e do fundo de uma placa de Petri, por meio de uma pipeta, aplicou-se unifor memente 1 ml duma solução do composto do Exemplo 1 como substância activa em acetona com uma concentração de 1000 ppm e deixou-se a tampa aberta até à total volatilização do solvente. Depois disso, colocaram-se respectivamente 10 moscas .(Musca domestica) nas placas de Petri, fecharam-se as placas com a tampa e, depois de 3 horas, verificou-se uma mortalidade de 100% dos animais de ensaio. Verificou-se que foram igualmen te eficazes os compostos de acordo com os Exemplos 2, 8, 9, 18, 19, 41, 200, 206, 238, 321, 424, 425, 429, 430, 44o,
441, 445, 446, 503, 504 e 513.
Exemplo 9
Com o auxílio de uma pipeta, sobre a face interna da tampa e do fundo de uma placa de Petri, uniformemente aplicou-se respectivamente 1 ml de uma solução de substância activa em acetona com uma concentração de 2000 ppm. Depois da completa volatilização do solvente, cada placa de petri recebeu a introdução de 10 larvas (L4) da barata alemã (Blatella germanica) e fecharam-se as placas com tampas. Depois de 72 horas, determinou-se a actividade (expressa em % de mortalidade). 0e compostos 1, 2, 8, 9, 18, 19, 41, 200, 206, 239, 312, 424, 425, 429, 430, 441, 446, 503, 504 e 513, apresenta ram neste ensaio uma actividade de respectivamente 100%.
.......
?'?· ί
1/
I |

Claims (2)

1.- Processo para a preparação de análogos hoterocíclicos neofano de fórmula geral na qual os símbolos A, B, C' e D representam, cada um, independentemente uns dos outros, um grupo CH ou um átomo de azoto, devendo pelo menos um dos símbolos A, B, C' ou D representar um átomo de azoto;
o símbolo X representa um grupo Cl·^ ou um átomo de oxigénio;
o símbolo representa um radical ligado a átomo de carbono, ou representa um átomo de hidrogénio ou um grupo (C^—C^) alquilo tri(C^-C^)alquilsililo ou um átomo de ’F- (C2~Cç)alcinilo, amino, (C^-C?)cicloalquilo, fenilo, fenoxi, (C^-C^)alcoxi, (C2-C4)alceniloxi, (C2-C4^alciniloxi, hidroxicarbonilo, (C^-C^) alquiltio, (C^-C.?) cicloalquilóxi, (C^-Cg) alquilcarbonilo, (C^-C4)alcoxicarbonilo (C2-C4)alceniloxicarbonilo, (C^-Cg)alciniloxicarbonilo, (Cq-C^)halogenoalquilo, (C^-C^)alcoxi(C^-C^)alquilo, (C.j-C^)halogenoalcoxi, (C^-C^)halogenoalquiltio, halogeno-(C1~C4)alcoxi-(C^ —)alquilo, (C^ —)-alquiltio-(C^-C4> alquilo, (C^-C4)alcoxi-(C^-C4)alcoxi, halogeno-(C^-C4)alcoxi- (C^-C4) alcoxi, (C2-C4) alceniloxi-(C.|-C4) al coxi, halogeno- (C2~C4)alceniloxi, (C^-C4)-alcoxi-(C^-C4)alquiltio, (C.j -C^) alquiltio- (C^ -C^) alcoxi, (C^ -C^) alquiltio- (C^ -C^) alquiltio, halogeno-(C^-C^)alcoxicarbonilo, halogeno-(C2-C4)alceniloxicarbonilo ou di (C., -C,alauil) -amino; ou 16“ dois radicais representados cados em posição orto um em pelo símbolo , quando colorelação ao outro, representam, em conjunto, um radical metilenodioxi, etilenodioxi ou (Co-Cc)alauileno; □ D os símbolos R2 e Rg representam, cada um, independentemente um do outro, um grupo (C^-C^)-alquilo, (C^-Cg) alcenilo ou fenilo, ou os símbolos R2 e R^ formam uma cadeia alquilénica que, juntamente com o átomo de carbono quaternário, origina um anel, não substituído ou substi tuído por flúor, triangular, guadrangular, pentagonal ou hexagonal;
o símbolo representa um átomo de hidrogénio ou de flúor, ou um grupo -CN, -CCI^, -CaCH, (C^-C^)alquilo ou £, o símbolo Rç. representa um grupo piridilo, furilo, ou tienilo, que podem ser, todos eles, substituídos; ftalimidilo, di(C^-C^)alquilmaleinimidilo, tioftalimidilo, di-hidroftalimidilo, tetra-hidroftalimidilo, fenilo > substituído, ou os símbolos R, e Rc - juntamente com o átomo de carbono a que estão ligados-representam um radical ciclopentenilo, ciclopentenoílo ou indanilo eventualmente substituído, e . o símbolo n representa um dos números inteiros 0, 1 ou 2, cbs seus estereoisómeros, caracterizado pelo facto:
a) para a preparação de compostos de fórmula geral (I) f qual o símbolo X representa um átomo de oxigénio, de se fazer Magir um composto de fórmula geral (II) ou da fórmula geral (III) (II) com um agente de alquilação de fórmula geral (IV) (IV) em que o símbolo Y representa um grupo de saída nucleófugo tal como por exemplo um átomo de halogéneo ou um radical sulfonato e o símbolo M representa um equivalente de um metal alcalino ou de um metal alcalino-terroso, particularmente Li, Na, K, Mg, eventualmente na presença de uma base, ou
b) para a preparação de compostos de fórmula geral(I) na qual
O símbolo X representa um átomo de oxigénio, de se fazer reagir um composto de fórmula geral (V)
XH-ácido de (v) com um composto de fórmula na presença de uma hx-ch-r5 (VI) R4 base,ou com um composto organometálico de fórmula geral (VII) m-x-ch-r5 (VII) R4’ na qual o símbolo R^, representa um átomo de hidrogénio ou um grupo (C^-C^)alquilo, ou
c) para a preparação de compostos da fórmula geral (I) qual o símbolo X representa um grupo CII2, dc se fazer reagir composto de fórmula qeral (VIII) com um composto de fórmula geral (IX)
Y—X'-CH—R (IX)
I 5 R4' na qual o símbolo X1 representa um grupo CH2, ou
d)de se fazer reagir um composto de fórmula geral (X)
W :!(S = íiP !
i
I ífe com um composto orcanometálico de fórmula geral (XI)
Μ - X5 (XI) ou
e) para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual o símbolo representa um átomo de hidrogénio e o símbolo
X representa um grupo CH^, de se condensar um aldeído de fórmula geral (XII) (XII)
I?
I lf com uma cetona de fórmula geral (XIII)
CH3 - C - Rc II 5 0 (XIII) de maneira a obter- -se um composto intermediário de fórmula geral
(XIV)
Π.
composto intermediário ou
f) para a preparação de compostos de fórmula geral (I) na qual o símbolo X representa um grupo de fórmula geral CH2, de se condensar um aldeído de fórmula geral (XV)
CH
1 | J \-c-ch9-cho / | z (R-) CH, i n j com uma ilida de fórmula geral (XVI) (XV) ou com um éster de ácido fosfónico de fórmula geral (XVII) (XVI), (XVII) de maneira a obter-se um composto intermediário de (XVIII) fórmula ueral (XVIII) i n j e em seguida, de se fazer reagir este composto intermediário cõm um reagente redutor para a obtenção, como produto final de um.composto de fórmula geral (I) na qual o símbolo X representa um grupo CH2·
2.- Processo para a preparação de composições insecticidas ou acarlcidas, caracterizado pelo facto de se incorporar um composto de fórmula geral (I), quando preparado de acordo com a reivindicação anterior, como ingrediente activo, em uma quantidade eficaz nos agentes auxiliares de formulação usuais,
PT87246A 1987-04-15 1988-04-14 Processo para a preparacao de compostos analogos heterociclicos de neofano e decomposicoes pesticidas que os contem PT87246B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873712752 DE3712752A1 (de) 1987-04-15 1987-04-15 Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT87246A PT87246A (pt) 1988-05-01
PT87246B true PT87246B (pt) 1992-08-31

Family

ID=6325668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT87246A PT87246B (pt) 1987-04-15 1988-04-14 Processo para a preparacao de compostos analogos heterociclicos de neofano e decomposicoes pesticidas que os contem

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4966902A (pt)
EP (1) EP0288810B1 (pt)
JP (1) JPS63290865A (pt)
KR (1) KR880012550A (pt)
CN (2) CN1027448C (pt)
AT (1) ATE82964T1 (pt)
AU (1) AU614742B2 (pt)
BR (1) BR8801785A (pt)
CA (1) CA1334198C (pt)
DD (1) DD273968A5 (pt)
DE (2) DE3712752A1 (pt)
DK (1) DK204988A (pt)
ES (1) ES2053604T3 (pt)
GR (1) GR3006875T3 (pt)
HU (1) HU202837B (pt)
IL (1) IL86079A (pt)
MA (1) MA21249A1 (pt)
MY (1) MY103360A (pt)
NZ (1) NZ224233A (pt)
PH (1) PH25946A (pt)
PT (1) PT87246B (pt)
RU (1) RU1799242C (pt)
TR (1) TR23440A (pt)
ZA (1) ZA882587B (pt)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3810379A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Hoechst Ag Azaneophyl- und silazaneophylsulfide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3907784A1 (de) * 1989-03-10 1990-09-13 Hoechst Ag Heteroaryl-aryl-buten- und -butanderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE4005154A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005155A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige emulsionen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005153A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
JP5952909B2 (ja) 2011-10-31 2016-07-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 置換４−シアノ−３−フェニル−４−（ピリジン−３−イル）ブタノエート類、それらの調製方法、並びに除草剤及び植物成長調節剤としてのそれらの使用
AR089249A1 (es) 2011-12-19 2014-08-06 Bayer Ip Gmbh 4-ciano-3-fenil-4-(piridin-3-il)butanoatos sustituidos, procedimientos para su preparacion y su uso como herbicidas y como reguladores del crecimiento de plantas

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3188315A (en) * 1960-05-18 1965-06-08 Schering Corp Novel compounds for lowering blood cholesterol levels
JPS52125170A (en) * 1976-04-12 1977-10-20 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Pyridine derivatives
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS57116243A (en) * 1981-01-12 1982-07-20 Yokogawa Hokushin Electric Corp Measuring element for degree of thermal conduction
US4562213A (en) * 1982-05-12 1985-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Certain phenoxy-benzyloxy ether derivatives and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same and methods of use
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
GR79426B (pt) * 1982-11-16 1984-10-22 Lilly Co Eli
JPS59199673A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
US4664698A (en) * 1984-09-21 1987-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Ether compound, and an insecticidal and acaricidal composition containing it as an active ingredient
DE3810379A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Hoechst Ag Azaneophyl- und silazaneophylsulfide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
MY103360A (en) 1993-06-30
IL86079A0 (en) 1988-09-30
HUT49330A (en) 1989-09-28
AU1462588A (en) 1988-10-20
BR8801785A (pt) 1988-11-16
IL86079A (en) 1993-01-31
DE3876276D1 (de) 1993-01-14
JPS63290865A (ja) 1988-11-28
KR880012550A (ko) 1988-11-28
EP0288810B1 (de) 1992-12-02
ZA882587B (en) 1988-10-06
CA1334198C (en) 1995-01-31
RU1799242C (ru) 1993-02-28
US4966902A (en) 1990-10-30
DK204988D0 (da) 1988-04-14
CN1091425A (zh) 1994-08-31
CN88102112A (zh) 1988-10-26
DE3712752A1 (de) 1988-11-03
TR23440A (tr) 1989-12-29
PT87246A (pt) 1988-05-01
MA21249A1 (fr) 1988-12-31
EP0288810A1 (de) 1988-11-02
GR3006875T3 (pt) 1993-06-30
AU614742B2 (en) 1991-09-12
HU202837B (en) 1991-04-29
ES2053604T3 (es) 1994-08-01
CN1027448C (zh) 1995-01-18
DD273968A5 (de) 1989-12-06
DK204988A (da) 1988-10-16
NZ224233A (en) 1990-11-27
ATE82964T1 (de) 1992-12-15
PH25946A (en) 1992-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0224024B1 (de) Neue Silanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CN1189157A (zh) 作为除草剂和杀虫剂的取代的氨基苯基尿嘧啶
AU603569B2 (en) Novel silane derivatives, processes for their preparation, agents containing them, and their use as pesticides
JPH0585548B2 (pt)
EP2692723B1 (en) Aryloxy dihalopropenyl ether compound and use thereof
PT87246B (pt) Processo para a preparacao de compostos analogos heterociclicos de neofano e decomposicoes pesticidas que os contem
AU622648B2 (en) Azaneophyl and silazaneophyl sulfides, processes for their preparation, agents containing them, and their use as pesticides
EP1100785A1 (en) Substituted cyclohexylaminopyrimidines
JPS61243049A (ja) ビニルシクロプロパンカルボン酸エステル類
CA1280764C (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
US4783474A (en) Halogenoalkyl-, alkenyl- and alkinyl-azoles
US5075294A (en) Pyridyl phosphates, compositions containing them and their use as pesticides
JPH04234877A (ja) 置換ピリダジノン類、それらの製造方法、および有害生物防除剤としてのそれらの使用
JPS63208577A (ja) ハロゲノアルキル―、アルケニル―およびアルキニル―アゾール類
KR950011358B1 (ko) 실란 유도체 및 이의 용도
US4078057A (en) O-Alkyl-O-(1-carbalkoxy-2-tert.-pentyryl-vinyl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters, ester-amides and method of combatting insects
JPS59148793A (ja) 置換されたオキシムエ−テル類
HUT61537A (en) 3-phenyl-4-azinylpyrazoline-1-carboxamide derivatives, process for producing and applying them, as well as arthropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds
JPS6248690A (ja) ジアザホスホリン類、それらの製造方法および有害生物防除剤としてのそれらの使用
DK160878B (da) O-alkyl-o-(3,5,6-trichlor-pyrid-2-yl)-alkylthionophosphonsyreestere, fremg. til deres fremst., middel til bekaempelse af skadelige organismer indeholdende forbindelserne, anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af skadelige organismer, fremg. til bekaempelse af skadelige organismer under anvendelse af forb. og fremg. til fremst. af midler til bekaempelse af skade. organismer indeh. forbindelserne

Legal Events

Date Code Title Description
FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19920204

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19930831