PT87607B

PT87607B - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas contendo uma mistura dum ingrediente herbicidamente activo do tipo da sulfonil-ureia com um antidoto do tipo da glicinamida

Info

Publication number: PT87607B
Application number: PT87607A
Authority: PT
Inventors: Istvan Toth; Jozsef Nagy; Erzsebet Mile; Gyula Tarpai; Zsolt Dombay; Erzsebet Grega; Karoly Pasztor; Karoly Balogh; Angela Bartfai; Erno Lorik; Istvan Nagy; Agnes Zsabo; Czaba Pavliscsak; Eszter Urszin
Original assignee: Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date: 1987-05-28
Filing date: 1988-05-27
Publication date: 1992-09-30
Also published as: ES2009199A6; RO100368B1; LU87227A1; FR2615694B1; GB2205241A; DE3818147A1; IT1218022B; NL8801373A; PL272728A1; GR1000144B; DK291788D0; FR2615694A1; GB2205241B; IT8820792A0; PT87607A; DD272592A1; GB8812701D0; HU201445B; DK291788A; HUT46993A

Description

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a acção herbicida e de regulação do crescimento de plantas dos derivados de 1,3,5-triazinilo e pirimidinilo (MP-HU 181 423} 181 869; 188 629; 190 702 e 191 006, hem como na PE 0,071 95B e nos Pedidos de Patente Húngaros publicados sob os números T/30 871; T/34 167; ¢/37 859 e T/37 868) ou suas combinações, com outros ingredientes activos, tais como as iso(tio)-ureias (MP-US 4 339 267) triazinodionas (pedido de Patente Húngara publicada sob 0 número T/31 952) ou com muitas outras ureias, carbamatos, uracilos, triazinas, ou derivados de fe-noxi ou do ácido propiónico (pedidos de Patente Húngaros publicados sob os números T/39 338 e T/41 220). É evidente destas patentes que as sulfonil-ureias possuem um excelente efeito herbicida, em primeiro lugar contra um número de ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledóneas, em particular contra as ervas daninhas de folha larga e gramíneas /J. M. Green et al., Proc. S. Weed Sei. Soc. 34, 214 (1981)7 e, em particular, nas culturas do trigo e da cevada (pedido de Patente Húngara publicada sob 0 número T/39 322). A sua vantagem consiste no facto de serem activos numa dose, usualmente de 5 a 50 g/hectare. A sua desvantagem aparece nos seus efeitos mais ou menos prejudiciais nas plantas cultivadas. Durante 0 uso na prática prcv.aram mostrar uma selectividade ace:. tável para espécies de cereais de espiga mas fortemente fito-tóxicos nas culturas do milho e do girassol; deste modo, torna-se desejável a sua combinação com antídotos no caso das plantas de espiga, e essencial no caso do milho. Poram descritos na Patente Europeia EP 0 127 469 antídotos que, quando usados após a sementeira no período de pré-emergência, podem proteger 0 tipo* e 0 milho miúdo dos efeitos nocivos dos herbicidas do trigo da sulfonil-ureia. 0 2-/Taminocarbonil)ami-nosulfonil7benzoato de metilo e 0 seu sal de amónio, bem como 0 3-/[aminocarbonil)aminossulfonil7-2-tiofenocarboxilato de metilo provaram ser os mais úteis para este fim. 5

De acordo com a MP-US 4 343 649 podem empregar-se com bons resultados, o anidrido do ácido 1,8-naftálico, o alfa-(ciano-metoxi-imino)benzeno-acetonitrilo e a N,N-dialil-2,2-diciro-acetamida, para aumentarem a selectividade da 2-cloro-N-/X4-metoxi-ô-metil-l,3,5-triazin-2-il)aminoearbonil7benzeno-sul-fonamida, 2,5-dieloro-N-/4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)aminocar-bonil7benzeno-sulfonamida e da 2-carbometoxi-N-/X4,6-dimetil--2-pirimidinil)aminocarbonil7-benzeno-sulfonamida herbicidamente activas.

Durante as nossas investigações realizadas com o intuito de diminuir os efeitos prejudiciais (de danificação) dos herbicidas de sulfonil-ureia nas plantas cultivadas, observou-se que os derivados de N-dicloroacetil-glicinamida-N-substituí-da-N*,Ν’-dissubstituída de fórmula (II) podem ser usados com bons resultados para a protecção contra a fitotoxicidade. Este reconhecimento levou à elaboração da presente invenção que se refere a uma composição herbicida contendo um derivado de sul-fonil-ureia da fórmula (I), como ingrediente herbicidamente activo, e um derivado de N-dicloroacetil-glicinamida-N-substi-tuída-N*,Ν’-dissubstituída da fórmula (II), como antídoto.

Na fórmula (I): R·^ representa um hidrogénio, halogéneo, um grupo alquiJo inferior, alcoxi inferior, -NOg» -COgRy -CO-NH-OR^ -SOg-NH-OR^ ou -OCF^, em que e são grupos alquilo inferior; R2 representa hidrogénio, halogéneo, um grupo alquilo inferior opcionalmente substituído, alcoxi inferior, -NCO, -CN, -NHCOgRçj, -NHCORçj ou -NRgR^, em que R^ representa um grupo alquilo inferior; Rg e R^ representam um hidrogénio ou um grupo alquilo inferior; X e Y, que são iguais ou diferentes, representam um hidrogénio, halogéneo, um grupo alquilo inferior, alcoxi infe- 6 fí ; ‘ \ . ^ '' ' . , i' '

J rior, alquiltio inferior, um grupo alquilo inferior ou alcoxi inferior substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo um grupo -Ν02 ou um grupo di(alquilo inferior)amino; e K representa CH ou N.

Na fórmula (II):

Rg e Rg, que são iguais ou diferentes, representam um hidrogénio, um grupo alquilo em Cj-Cg, alcenilo em C2~Cg, ci-cloalquilo em C^-Cg, henzilo ou um grupo fenilo opcionalmente substituído, ou Rg e R^ juntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, podem também formar um grupo hexametileno-imino, com a condição de que R^ seja diferente de grupo fenilo quando Rg representa um hidrogénio; e

RlO representa um grupo alquilo em Cj-C^, alcenilo em C2-Ccj ou benzilo.

Os derivados preferidos são os compostos de fórmula (I), em que; R^ representa um hidrogénio, halogéneo, um. grupo alquilo em CrC3, alcoxi em Cj-C^, -N02» -COgRg» -CO-M-OR^, -S02~ -NH-OR^ ou -OCI^, em que R^ e R^ representam grupos alquilo em R2 representa um hidrogénio, halogéneo, um grupo alquilo em CrC3, opcionalmente substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, um grupo alcoxi em Cj-Cg» ~NC0, -CN, -NHCOgR^, -NHCOR^ ou -NR^Rrj, em que Rg representa um grupo alquilo em C^-C^;

Rg e Rη representa um hidrogénio ou um grupo alquilo em crc3; X e Y, que são iguais ou diferentes, representam um hidrogénio, halogéneo, um grupo alquilo em C2-Cg, alcoxi em 7

Cj-Cg, alquiltio em Cj-Cg, um grupo alquilo em Cj-C·} ou alcoxi substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, ou um grupo di(alquilo em O^-C^amino ou -N02; e K representa CH ou λτ.

Os compostos preferidos de fórmula (II) são aqueles em que:

Rg e Rg, que são iguais ou diferentes, representam um hidrogénio, um grupo alquilo em Cj-Cg, alcenilo em C2-Cg, ciclo-· alquilo em C^-Cg ou benzilo, bem como um grupo fenilo opcionalmente substituído por um ou dois grupos alquilo em Cj-C^ e/ou átomos de halogéneo, ou Rg e Rg, juntamen-te com o azoto ao qual estão ligados, podem também formar um grupo hexametileno-imino, com a condição de que seja diferente de grupo fenilo, quando Rg representa um hidrogénio; e R^q representa um grupo alquilo em C^-C^, alcenilo em C2-C^ ou benzilo.

Os compostos podem conter flúor, cloro, bromo ou iodo como halogéneos.

As composições herbicidas, de acordo com a presente invenção, contêm os compostos das fórmulas (I) e (II) numa quantidade total de 5 a 95 % em massa, numa proporção em massa compreendida entre 1 : 2 0 e 1 : 350.

Os compostos da fórmula (II) que podem ser usados preferencia] mente como antídotos estão sumarizados na Tabela I. 8 Tateia 1 »

Composto

Substituintes • Oi Í23 1—| E8 R9 R10 1 fenilo etilo metilo 2 fenilo etilo etilo 3 fenilo etilo n-propilo 4 fenilo etilo isopropilo 5 fenilo etilo alilo 6 fenilo etilo n-butilo 7 fenilo etilo sec.-butilo 8 fenilo etilo isobutilo 9 fenilo etilo terc.-butilo 10 alilo alilo metilo 11 alilo alilo etilo 12 alilo alilo alilo 13 etilo etilo alilo 14 isobutilo isobutilo etilo 15 metilo metilo n-propilo 16 metilo metilo isopropilo 17 metilo metilo alilo 18 metilo metilo etilo 19 etilo etilo n-propilo H 9 Tabela 1 (continuação) Composto SUBSIII U I N T E S NS. R8 R9 R10 20 etilo etilo isopropilo 21 etilo etilo etilo 22 ciclohexilo etilo etilo 23 fenilo n-propilo etilo 24 alilo H alilo 25 n-propilo n-propilo alilo 26 ciclohexilo H alilo 27 fenilo n-propilo alilo 28 2,6-dimetilo- -fenilo metilo etilo 29 2,6-dietil- -fenilo metilo etilo 30 hexametileno etilo 31 3-clorofenilo metilo etilo 32 etilo etilo n-butilo 33 etilo etilo isobutilo 34 etilo etilo see.-butilo 35 etilo etilo terc.-butilo 36 fenilo metilo etilo 37 fenilo metilo n~propilo i i // 10 Tabela 1 (continuação) Composto sbstitui n t e s • ΟΙ Í3 R8 Rg R10 38 fenilo metilo alilo 39 fenilo isopropilo etilo 40 fenilo isopropilo alilo 41 metilo H metilo 42 etilo H etilo 43 n-propilo H n-propilo 44 isopropilo H isopropilo 45 n-butilo H n-butilo 46 isobutilo H isobutilo 47 sec.-butilo H sec.-butilo 48 benzilo H benzilo 49 n-propilo n-propilo alilo 50 fenilo metilo metilo 51 fenilo metilo isopropilo 52 2,6-dimetil- -fenilo metilo metilo 53 2,6-dimetil- -fenilo metilo alilo 54 2,6-dietil- -fenilo metilo metilo 55 2,6-dietil- -fenilo metilo alilo

T a b e 1 a 1 (continuação)

Composto N2. s b s t i t u i n t e s R8 R9 o '—! (¾ 56 alilo H n-butilo 57 alilo H isobutilo 58 alilo H isopropilo 59 alilo H n-propilo 60 alilo H etilo

Estes andídotos, tem como o processo para a sua preparação e o seu uso para diminuir a fitotoxicidade dos herbicidas de tiolcarbamato e cloroacetanilida foram descritos no pedido de patente Húngara publicada sob o número T/35 471.

No uso na prática para a protecção das plantas, as composições herbicidas de acordo com a presente invenção podem ser empregues na forma de um concentrado emulsionável (CE), de um pó molhável (PM), de um granulado (G) bem como de uma suspensão aquosa ou oleosa. A preparação destas composições é ilustrada em pormenor nos Exemplos não limitativos seguintes. EXEMPLO 1

Preparação de um pó molhável (32.1 PM)

Homogenizamr-se e moem-se previamente num moinho de bolas de 12 Λ laboratório, 0,1 % em massa de l-(2-carbometoxibenzenossulfo-nil)-3-(4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)-ureia como ingrediente herbicidamente activo, 32 f em massa do compostos N2. 41 da Tabela I como antídoto, bem como 29 f> em massa de agente veicular de silicato sintético (Zeolex 444), 28,9 f em massa de agente veicular de terra de diatomáceas, 2 f em massa dr sulfonato de sódio alifático como agente molhante (Netzer IS), além disso 3 % em massa de um produto de condensação de fenol--formaldeído (dispergiermittel 1494) e 5 f em massa de pó de lixívia do sulfito como agentes dispersantes, em seguida moem--se para partículas finas usando um moinho Alpine 100 LU do tipo Ultraplex para dar um pó molhável contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 32,1 f em massa, numa proporção de 1 : 320 (na ordem acima).

Flotoabilidade : 83 % numa concentração de 1 f.

Resíduo da peneiração em húmido (numa peneira DIN 100): 1,2 f, EXEMPLO 2

Preparação de um pó molhável (40,5 PM)

Homogenizam-se e moem-se para partículas finas, tal como se descreveu no Exemplo 1, 0,5 f em massa de clorossulfuron /1--(2-clorofenil-sulfonil)-3-(4-*metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-~il)ureia7 como ingrediente herbicidamente activo, 40 f em massa do composto N2. 41 da Tabela I como antídoto, bem como 15 f> em massa de Zeolex 444 e 35 f em massa de terra de diatomáceas como agentes veiculares, 3 f> em massa de dispergiermittel 1494 como agente dispersante, 2 f em massa de Netzer IS como agente molhante e 4,5 f em massa de pó de lixívia do sulfito, para se obter um pó molhável contendo o ingrediente act;. vo e o antídoto numa quantidade total de 40,5 f em massa, numa proporção de 1 : 80. 13

EXEMPLO 3

Preparação de um pó molhável (64»4 PM)

Homogenizam-se e moem-se em partículas finas, tal como se descreveu no Exemplo 1, 0,4 f em massa de l-(2-carbometoxibenze-nossulfonil)-3-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-ureia como ingrediente herbicidamente activa, 64 f em massa do composto 3P. 60 da Tabela I como antídoto 10 f em massa de Zeolex 444 e 16 fo em massa de terra de diatomáceas como agente veicular, 2 f em massa de Netzer IS como agente molhante bem como 3 f em massa de Dispergiermittel 1494 e 4,6 f em massa de pó de lixívia de sulfito como agente dispersante, para dar um pó molhável contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 64,4 f em massa, numa proporção de 1 :160. EXEMPLO 4

Preparação de um concentrado emulsionável (48,3 CE)

Dissolvem-se, com agitação, 0,3 f em massa de clorossulfuron como ingrediente herbicidamente activo e 48 f em massa do com posto N2. 24 da Tabela I como antídoto, numa mistura contendo 33,7 f° em massa de xileno e 10 f> em massa de dimetilformami-da. Depois de se adicionaram 6,5 f em massa de Emulsogen IP--400 e 1,5 f em massa de Emulsogen EL-400 (numa mistura de do-decilbenzenossulfonato de cálcio e um poliglicol-éster de ácido gordo) como agentes emulsionantes, filtra-se a solução para resultar num concentrado emulsionável contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 48,3 f em massa, numa proporção de 1 :160. A estabilidade desta composição numa concentração de 1 f é excelente em água (CIPAC A e CIPAC D) depois de 2 horas, enquanto que ainda é boa com uma formação mínima e reversível 14

de creme (gel) depois de 24 horas. EXEMPLO 5

Preparação de um concentrado emulsionável (80,25 CE)

Dissolvem-se, sob agitação, 0,25 f em massa de l-(2-carbome-toxibenzenossulfonil)-3-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)ureia como ingrediente herbicidamente activo e 80 $ em massa do composto Νδ. 43 da Tabela I como antídoto, numa mistura contendo 8 $í em massa de xileno e 3,75 % em massa de dimetilformamida. Depois de se adicionarem 6 # em massa de Emulsogen IP-400 e de Emulsogen EL-400 como agentes emulsionantes, filtra-se a solução para dar um concentrado emulsionável contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 80,25 f em massa, numa proporção de 1 : 320. EXEMPLO 6

Preparação de um concentrado emulsionável (61,5 CE)

Dissolvem-se 1,5 % em massa de l-(2-carbometoxibenzenossulfo-nil)-3-(4-metil-6-metoxi-l,3,5-triazin-2-il)ureia como ingrediente herbicidamente activo e 60 $ em massa do composto ]P. 59 da Tabela I como antídoto, enquanto se agitam numa mistura contendo 20 ^ em massa de xileno e 10,5 % em massa de dimetilformamida. Depois de se adicionarem 7 % em massa de Emulsogen IP-400 e 1 f> em massa de Emulsogen EL-400 como agentes emulsionantes, filtra-se a solução para se obter um concentrado emulsionável contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 61,5 7¾ em massa, numa proporção de 1 i 40, EXEMPLO 7 15

Preparação de uma suspensão (71,75 S)

Homogenizam-se e moem-se previamente num moinho de holas de laboratório, 1,75 í em massa de l-(2-carbometoxibenzenossul-fonil)-3-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)ureia como ingrediente herbicidamente activo, 70 <ft em massa do composto N2. 60 da Tabela I como antídoto e 1 % em massa de Zeolex 444 como agente veicular. Suspende-se a mistura em pó obtida numa mistura contendo 5 $ em massa de etileno-glicol, 1 $ em massa de olei.. metiltaurida (Arkopon T em pó) como agente molhante, 4 £ em massa de éter nonilfenol-poliglieólico (Arkopol N-090) como agente dipersante e 11,25 em massa de água, sob agitação, depois moe-se para partículas finas num moinho de pérolas de laboratório. Depois da separação da carga, adicionam-se 6 # em massa de uma solução espessante de resina de xantano a 2 ^ (Rhodopol 23) e homogenizam-se com agitação, para se obter uma suspensão contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 71,75 % em massa, numa proporção de 1:40.

Flotoabilidade: 94,6 $, numa concentração de 1 $. EXEMPLO 8 >

Preparação de uma suspensão (40,5 S)

Homogenizam-se e moem-se previamente num moinho de bolas de laboratório, 0,5 % em massa de clorossulforon como ingrediente herbicidamente activo, 40 fc em massa do composto N2· 41 da Tabela I como antídoto e 5 % em massa de Zeolex 444 como agente veicular. Suspende-se a mistura em pó obtida, numa mistura contendo 10 fo em massa de etileno-glicol, 2,5 % em massa de Arkopon T, como agente molhante, 5,5 % em massa de Arkopol N-090, como agente dispersante e 28,5 $ em massa de água e depois moem-se para uma distribuição fina num moinho de pérolas 16

de laboratório. Depois da separação da carga, adicionam-se 8,0 io em massa de uma solução espessante de resina de xanta-no a 2 fo e homogenizam-se por meio de agitação, para se obter uma suspensão contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 40,5 $ em massa, numa proporção de 1;80. EXEMPLO 9

Preparação de uma suspensão (16,1 S)

Homogenizam-se e moem-se previamente num moinho de bolas de laboratório 0,1 fo em massa de l-(2-carbometoxibenzenossulfo-nil)-3-(4-metil-6-metoxi-l,3,5--triazin-2-il)ureia, 16 fc em massa de composto nS. 24 da Tabela I e 10 $ em massa de Zeo-lex 444 como agente veicular. Suspende-se a mistura em pó obtida, numa mistura contendo 15 $ em massa de etileno-glicol 3 fo em massa de Arkopon I, como agente molhante, 6 $ em massa de Arkopol N-090 como agente dispersante e 39,9 $ em massa de água, sob agitação, depois moe-se para uma distribuição fina, num moinho de pérolas de laboratório. Depois de separação da carga, adicionam-se 10 $ em massa de uma solução espessante de resina de xantano a 2 $ e homogenizam-se sob agitação para resultar numa suspensão contendo o ingrediente activo e o antídoto numa quantidade total de 16,1 $ em massa, numa proporção de 1 : 160. A actividade biológica das composições, de acordo com a presente invenção, é mostrada nos Exemplos seguintes. EXEMPLO 10

Realizou-se uma investigação laboratorial da seguinte forma.

Pesaram-se 400 g de solo em recipientes de cultura com uma 2 superfície de 0,8 dm lineados com folha de PVC. 0 solo do 17 I A, s campo, superior, tinha uma dureza (impermeabilidade) de 46, um teor de humus de 1,95 % e um valor pH de 5>7. Neste solo, semearam-se 5 grãos de milho Pi 3732 cada, 20 grãos de sorgo Alfõld-1 cada e 0,5 g/recipiente de milho miudo. Cobriu-se a sementeira com 200 g de solo cada. Pulverizaram-se sobre o solo o ingrediente activo de clorossulforon nessa forma, numa quantidade de 5 g/hectare (daqui em diante g/ha) ou 10 g/ha, respectivamente bem como em combinações com os compostos N9s. 24, 41, 43, 59 ou 60 da Tabela X, como antídotos, tomados numa quantidade de 0,4, 0,8, ou 1,6 kg/ha, respectivamente* A investigação foi levada a cabo medindo-se a massa verde ou o comprimento de parte que brotou das plantas cultivadas durant^ 14 dias; os resultados médios de quatro repetições estão su-marizados nas Tabelas II e III.

Para comparação, usaram-se plantas não tratadas e, por outro, lado, uma combinação preparada com N,N-dialil-2,2-dieloroace-tamida. (Código Ns. R-25788) como antídoto.

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Tafrela II (continuação)

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Tabela III (continuação) O •P ri (D a •H d Pi o a •P ri o d -P o d- o rO o d- o Φ d CM CM ro CM C\1 C\J rQ ri o (D Ή Λ d Pi i—1 Ή O a a d o o Φ Φ -P o CD o rH O O •d d d ·<. •t •V •c 'd d φ o O O O O iH •H Φ *H a t> Pí •H o ri O Λ ra Φ 1—1 ro d •H ri —s r==5 a bD Φ Φ •P Tá d d ω VD d- CM 00 ro CM Φ •ri r- «V #v «l b> Pi 1—1 CM CM rH rH CM •H O ri O bO ro Φ d ro d o ri \ cn a bO φ τ3 d Φ ri t> -P 00 O d* o 00 d n *v •s o ri ri o rH iH rH o O rd rH ra ro H ft ri ri ri ri ri ri ri Λ rd rd S a 'bò -d rd Λ d N N, d N o bJD bD bO o bO bO bO d d d + d- 00 CD d d· 00 vo *V * o <H ** <—1 ri o O Ή -P Ή + o o l—1 d Λ d d ro \ * φ ro ri * ro bO cr* a ro Λ rO o Lf\ ri o N, d* d O \ -P d bjo \ o rH H ri o H 1—1 d «—1 O o + EH o 1—f + d- rH CM (M ro ro

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Tabela III (continuação) o •P d Φ 0 •H d o 0 -P d o d •P o φ Λ g o r° φ VO 00 rH Λ d p< Cvj CM m «Η \ •H O a a •d o Φ o Φ •P Tá d d 'd d φ •H Φ MO O O a *> •S * •H o O H o d O ,d ra Φ '—1 ra d •H d N a 0 tuD Φ Φ -P xi d d φ Φ •rH S> Ph •H o MD 00 o d O bG CG Φ CM H rH d ra d o d X to 0 bO Φ <d d Φ d f> •P d CM o <· o d d •s ·* Λ ra Ή 1-1 rH <—f ra P4 d a 0 bO d d d Λ Λ Λ tí bD bO bO o o -P d Ή- 00 MD d d + rw *v ·> φ *H O O rH f Ί d § d Λ CO -P ra X CO d ra bO IX d o LPv EH d O CM o H 1 '—í tó o + 24

t óbvio a partir dos resultados das Tabelas II e III que as composições de acordo com a presente invenção, que contêm clo-f rossulfuron como ingrediente herbicidamente activo da fórmula (I) com um derivado de N-dicloroacetil-glicinamida-N~substi-tuída-N’,Ν’-dissubstituída de fórmula (II) como antídoto, numa proporção compreendida entre 1 i 40 e 1 : 320 deram como resultado um milho e sorgo saudável, isento de sintomas, enquanto que o clorossulfuron usado como tal (em si próprio) danificou ambas estas plantas cultivadas em ambas as doses. EXEMPLO 11

Realizou-se a investigação descrita no Exemplo 10, com excep-ção de se ter usado l-(2-carbometoxibenzenossulfonil)-3-(4--metil-6-metoxi-l,3,5~triazin-2-il)ureia como ingrediente her-· bicidamente activo em vez de clorossulfuron.

Os resultados destas medidas estão sumarizados nas Tabelas IV e V, em que o ingrediente activo é simplesmente assinalado pelo Código N2. OH-3.

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Pode ver-se claramente dos dados das Tabelas IV e V que os antídotos de N-dicloroacetil-glicinamida-l·J-subsΐituída-K', ,Nf--dissubstituída de fórmula (II), quando usados conjuntamente com l-(2-carbometoxibenzenossulfonil)-3--(4-metil-6-metoxi--l,3,5-triazin-2-il)ureia de acordo com a fórmula (I) como ingrediente herbicidamente activo, numa proporção compreendida entre 40 : 1 e 320 : 1 são capazes de impedir o efeito de danificação deste ingrediente activo nas plantas cultivadas. Os efeitos destes antídotos aproxima-se ou, em muitos casos, excede, o do antídoto Código R-25788 sugerido na Patente Americana 4 343 649 como sendo utilizável como antídoto dos herbicidas de sulfonil-ureia. EXEMPLO 12

Realizou-se a investigação descrita no Exemplo 10, com excep-ção de em vez de clorossulfuron se ter usado, como ingrediente herbicidamente activo, l-(2-carbometoxibenzenossulfonil)--3-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-ureia. Os resultados destas medidas estão sumarizados nas Tabelas VI e VII, em que o ingrediente activo é simplesmente assinalado pelo Código N2. OH-4.

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Tabela VII (continuação)

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Com base nos dados da Tabela VI é óbvio que os antídotos de N-dicloroacetil-glicinamida-N-substituída-N' ,Ν’-dissubstitui-da de fórmula (II), quando usados conjuntamente com a 1-(2--carbometoxibenzenossulfonil)-3-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-ureia como ingrediente herbicidamente activo numa proporção compreendida entre 40 : 1 e 320 : 1 são capazes de impedir o efeito de danificação do ingrediente activo nas plantas cultivadas .

Além disso, é revelado pelos dados da Tabela VII que uma dose de 10 g/ha de l-(2-carbometoxibenzenossulfonil)-3-(4,6-dime-til-2-pirimidinil)ureia como ingrediente herbicidamente activo, induz um efeito de danificação tão grande nas culturas do milho e do sorgo que não pode ser impedido de forma suficiente mesmo usando o antídoto mundialmente conhecido e empregue R-25788. Pode conseguir-se um efeito algo melhor usando as composições de acordo com a invenção contendo os antídotos de fórmula (II). REIVINDICAÇÕES 19, - Processo para a preparação de composições herbicidas contendo uma mistura dum ingrediente herbicidamente activo do tipo da sulfonil-ureia com um antídoto do tipo da glicina-mida, caracterizado pelo facto de se misturar, pelo menos, um 36

derivado de sulfonil-ureia da fórmula (I)

em que R·^ representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, ou um grupo alquilo inferior, alcoxi inferior, -N02, -COgR^, -CO-NH-OR^, SC^-NH-OR^ ou -OCFy em que R^ e R^ são um grupo alquilo inferior; R2 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, ou um grupo alquilo inferior opcionalmente substituído, alcoxi inferior, -NCO, -CN, -NHCO^, -NHCOR5 ou -NRgR7, em que R^ representa um grupo alquilo inferior;

Rg e Ry representam um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo inferior; X e Y, que são iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, ou um grupo alquilo inferior, alcoxi inferior, alquiltio inferior, um grupo alquilo inferior ou alcoxi inferior substituídos por l a 3 átomos de halogéneo, um grupo ~N02 ou um grupo di(alquilo inferior) amino; e K representa CH ou N,

Claims

37 37

*"V <1. como ingrediente herbicidamente activo com um derivado de N--dicloroacetil-glicinamida JT-substituída Ν' jN-^dissubstituída da fórmula (II) R8\ ^ 01 N — -0-CH0—N — C — - CH h9^ * J I R10 \C1 (XI) em que J Rg e Rg, que são iguais ou diferentes, representam um hidrogénio, um grupo alquilo em C^-Cg, alcenilo em C^-Cg, cicloalquilo em C^-Cg, benzilo ou um grupo fenilo opcionalmente substituído, ou Rg e Rg, juntamente com o azoto ao qual estão ligados, podem também formar um grupo hexametileno-imino, com a condição de que Rg seja diferente do grupo fenilo, quando Rg representa um hidrogénio; e RlO representa um grupo alquilo em Cj-Cg, alcenilo em Gg-0g ou benzilo, como antídoto, numa proporção em peso do composto ou compostos de fórmula I para composto ou compostos de fórmula II de preferência compreendida entre cerca de 1 j 20 e cerca de 1 : 350. 2&. - Processo para a preparação de uma composição herbicida de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de compreender um derivado de sulfonil-ureia de fórmula (I), em que - representa um hidrogénio, halogéneo, um grupo alquilo em C-j-Cy alcoxi em Cj-C^, -N02, -CO^, -CO-NH-OR^, SOg-NH--OR^ ou -OCFy em que R^ e R^ representam um grupo alquilo em |l!:s: ; 38 ±1**' Rg representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, ou um grupo alquilo em Cj-Cg °Pcionalmeirfce substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo, um grupo alcoxi em Cj-Cg, -NCO, -CN, -KEICC^Rg, -NHCORg ou -NRgRy, em que Rg representa um grupo alquilo em G^-C^} Rg e Ry representam um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo em C-j-C^í I X e Y, que são iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, ou um grupo alquilo em Cj-Cg, alcoxi em Gj-Cg, alquiltio em Cj-Cg, um grupo alquilo em CrC3 ou alcoxi substituído por 1 a 3 átomos de halogéneo ou um grupo di(alquilo em C)amino ou -N02; e K representa CH ou N como ingrediente herbicidamente activo e pelo menos um derivado de N-dicloroacetil-glicinamida ΪΤ-substituída Ν',Ν'-dis-substituída da fórmula (II), em que Rg e Rg, que são iguais ou diferentes, representam um átomos de hidrogénio, ou um grupo alquilo em CjL~Cg, alcenilo em C2~Cq, cicloalquilo em Cg-Cg ou benzilo, bem como um grupo fenilo opcionalmente substituído por um ou dois grupos alquilo em Gg-Cg e/ou átomos de halogéneo, ou Rg e Rg, juntamente com 0 átomo de azoto ao qual estão ligados, podem também formar um grupo hexametilenimino, com a condição de que Rg seja diferente do grupo fenilo, quando Rg representa um átomo de hidrogénio; e RlO representa um grupo alquilo em Cj-Cg, alcenilo em Cg-Gg ou benzilo, como antídoto. 30. _ Processo para a preparação de uma composição herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de os compostos das fórmulas (I) e (II) serem empregues numa quai 39 » f tidade total de preferência, compreendida entre cerca de 5 e 95 # em massa, em relação à composição final e numa proporção compreendida entre 1 : 20 e 1 ; 350. Lisboa, 27 de Maio de 1988 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial __i A.

da rr:·?· Açenie Í"M·- , R Castilho: 201-3. E.-1000 We(, 65 1339-654613