PT89176B - Processo para a preparacao de composicoes de poli-isocianato - Google Patents
Processo para a preparacao de composicoes de poli-isocianato Download PDFInfo
- Publication number
- PT89176B PT89176B PT89176A PT8917688A PT89176B PT 89176 B PT89176 B PT 89176B PT 89176 A PT89176 A PT 89176A PT 8917688 A PT8917688 A PT 8917688A PT 89176 B PT89176 B PT 89176B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- composition
- weight
- isocyanate
- polyisocyanate
- functionality
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 57
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 30
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 22
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 12
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 9
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004358 Butane-1, 3-diol Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004146 Propane-1,2-diol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- LTPCXXMGKDQPAO-UHFFFAOYSA-L calcium;2-ethylhexanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O LTPCXXMGKDQPAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
- C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
- C08G18/8019—Masked aromatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Descrição
A presente invenção refere-se a composições de poli-isocianato baseadas em composições de poli-isoclanato de polimetileno polifenileno e à sua utilização no fabrico de espumas rígidas de poli-uretano.
fabrico de espumas rígidas de poli-uretano, por reacção de um poli-isocianato orgânico com um poliol ramificado tendo um teor de hidroxilo elevado, em conjunção com um agente de formação de espuma, está bem definido. Alguns dos poli-isocianatos mais frequentemente utilizados na produção de espuma rígida são as composições de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno comummente referen ciadas como MDI «bruto» ou «polimérico». Em geral, estes poli-isocianatos não são imediatamente miscíveis com os polióis altamente hidroxilados utilizados e a mistura de reacção
inicial pode variar entre uma dispersão grosseira de um dos componentes no outro e uma emulsão muito fina, Quando se processa a reacção catalítica, entre o isocianato e o poliol, as gotículas da dispersão diminuem de diâmetro e eventualmente desaparecem, proporcionando um tipo de miscibilidade de processamento,
Verificou-se que as composições específicas de poli-isocianato baseadas em di-isocianatos de difenilmetano, poli-isocianatos de polimetileno, poli-fenileno e certos pré-polímeros são, virtualmente, misoíveis instantaneamente com polióis de espuma rígida, proporcionando um processo mais fácil e espumas com propriedades significativamente melhoradas. Assim, as novas composições oapazes de formarem misturas de reacção que anteriormente precisavam de equipamento de mistura de eficiência muito elevada, por exemplo, às que oontém polióis com base na sacarose, processam-se oom sucesso, mesmo sob condições de mistura bastante pobres.
Além disso, as espumas obtidas tem células mais pequenas e condutividade térmica mais baixa, o que as torna mais adequadas como materiais de isolamento. Em adição, as espumas podem ser feitas a partir de composições de poli-isocianato de acordo oom a presente invenção, apresentando friabilidade reduzida, melhor fluidez, menores tempos de desmoldagem, densidade estável mínima diminuída e/ou resistência aumentada.
Poram descritas composições de poli-isocianato constituídas por pré-polímeros, no GB 2 021 601 e 1 444 192 e no Pedido de Patente Alemão 2 513 793. Estas descrições, de facto referem-se a composições com uma funcionalidade de isocianato baixa e a um teor elevado do composto com dois grupos de isocianato livres na molé cuia, sendo as referidas composições destinadas para espumas de poli-uretano comum certo grau de flexibilidade, 0
Pedido de Patente Europeu 10 850 descreve composições de poli-isocianatos constituídos por pré-polímeros realizados a partir de dióis ou trióis com um peso equivalente de hidróxilo de 750 - 5000. 0 Pedido de Patente Europeu 93 357 descreve composições de poli-isocianatos constituídos por polimeros-pré num método muito amplo, para ligação de aparas de madeira e análogos.
A presente invenção refere-se a composições de poli-isocianatos constituídas por:
(A) 30 - 45$ em peso de di-isocianatos de difenilmetano;
(B) 28 - 67$ em peso de poli-isocianatos de poli-metileno polifenileno com mais de dois grupos de isocianato livres na molécula; e (C) 5 - 27$ em peso de um pré-polímero e de um di-isocianato de di-fenilmetano e de um composto contendo, pelo menos, dois grupos reactivos de isocianato e com um peso molecular inferior a 1000, sendo a $ em peso calculada sobre a quantidade total de (A), (B) e (0) presente na composição; sendo 0 número médio de funcionabilidade do isocianato da composição de pelo menos 2,5.
A presente invenção refere-se adicionalmente a um processo para a preparação de tais composições Ainda adicionalmente, esta invenção refere-se a um sistema de formação de espuma constituído por tais composições de poli-isocianato, processos para a realização de espumas rígidas a partir de tais sistemas e espumas rígidas preparadas a partir de tais sistemas.
Para uma melhor compreensão, os termos que se seguem no presente pedido, tem 0 significado que se segue, ao longo de todo 0 pedido (excepto a parte introdutória que a técnica anterior):
- 3 τ
Pré-polímero: composto realizado a partir de um di-isocianato de difenilmetano e um composto contendo, pelo menos, dois grupos reactivos de isocianato de tal modo que, virtualmente, nenhum grupo reactivo de isocianato livre permaneça por reagir; o di-isocianato de di-fenil metano não está incluído nesta definição.
Composição de pré-polímero: pré-polímero + excesso de di-isocianatos de di-fenilmetano utilizados para preparar o pré-polímero.
Poli-isocianatos de poli-metileno, polifenileno: este termo não incitai di-isocianatos de difenilmetano, mas apenas poli-isocianatos de polimetileno po li-fenileno com mais de 2 grupos isocianato na molécula.
Composições de poli-isocianato de polimetileno poli-fenileno: este termo inclui di-isocianatos de di-fenilmetano juntamente com poli-isocianatos de polimetileno poli-fenileno com mais de 2 grupos isocianato na molécula.
Di-isocianato de di-fenilmetano: este termo não inclui pré-polímeros.
Funcionalidade: número médio de funcionalidade do isocianato.
Composição de poli-isocianato: composição de acordo com esta invenção.
Teor de di-isocianato total: a quantidade ($ em p) de di-isocianato de di-fenilmetano na composição de poli-isocianato incluindo a quantidade que reage de forma a formar o pré-polímero.
- 4 A funcionalidade da composição de poli-isocianato preferencial é pelo menos 2,4. 0 limite superior da funcionalidade, geralmente, pode ser no máximo
2,9 e de preferência, no máximo de 2,85. Assim, a funcionalidade da composição de poli-isocianato é de 2,3-2,9 e de preferência 2,4 - 2,85.
A quantidade de poli-isocianatos de polimetileno poli-fenileno na composição de poli-isocianato é, de preferência, 33 - 66% em p e a quantidade de pré-polímero preferencial varia de 4 a 23% em p.
peso molecular do composto contendo pelo menos dois grupos reaotivosisoianato é, de preferência, no máximo 500 e mais preferencial, no máximo 200.
composto reactivo de isocianato utilizado na preparação do pré-polímero é, de preferência, um diol ou mistura de dióis, mas pode, se desejado, ser uma di-amina ou um amino-álcool ou outro composto com dois grupos reaotivos de isooianato.
Particularmente os dióis adequados incluem dióis de alquileno ou de oxi-alquileno oom pesos moléculares de quando muito 200, por exemplo, etileno gliool, di-etileno glicol, propano-1, 2-diol, propano-1,3-diol, butano-l,3-diol, butano-l,4-diol, h.exano-1, 6-diol, tripropileno glicol e suas misturas. Outros dióis inoluem poli-propileno glicóis e poli-etileno glioóis superiores com pesos moleculares inferiores a 1000.
di-isocianato de di-fenilmetano utilizado na preparação do pré-polímero pode ser qualquer mistura de isómeros 4, 4' - 2,4'- e 2,2' ou um isómero puro ê,.- de preferência contendo de 70 a 100% do isómero 4,4' e de 0 a 30% do isómero 2,4'. 0 di-isooianato de di-fenilmetano pode conter uma ligeira quantidade de di-isocianatos
- 5 de di-fenilmetano modificados da uretonimina teor de di-isocianato total da composição de poli-isocianato varia, de preferência, de 35 - 65$ em peso, calculado a partir da quantidade de (A), (B) e (G) na composição.
Se desejado, a composição de poli-isocianato pode conter outros poli-isocianatos modificados semelhantes aos modificados da uretonimina dos tipos descritos na técnica anterior.
Em adição a composiçães de poli-isocianato pode conter aditivos, auxiliares, ingredientes, e o semelhante que eonvencionalmente se podem adicionar a composiçães de poli-isocianato para a preparação de espumas rígidas.
pré-polímero pode preparar-se utilizando técnicas convencionais, por exemplo, por reaoção de di-isocianato de di-fenilmetano com o composto reaotivo de isocianato a temperaturas de 70 a 90°C. As quantidades relativas do di-isooianato e do composto reaotivo de isocianato são tais que os grupos reactivos de isocianato não reagido permaneoem depois da formação do pré-polímero, Em geral, isto significa que o número de grupos de isocianato é, pelo menos, duas vezes o número de grupos reactivos de isocianato na mistura de reacção. De preferência utilizam-se 0,15 - 0,29 porçães molares do composto reaotivo de isocianato por porção molar do di-isocianato de di-fenilmetano. Em muitos casos, uma quantidade do di-isocianato de di-fenilmetano não reagido, pode permanecer, uma vez formado o pré-polímero. 0 pré-polímero ou a composição do pré-polímero, assim preparado combina-se com uma composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de, pelo menos, 2,5 e incluindo 25 - 4-5$ em p de di-isocianatos de di-fenilmetano em quantidades relativas tais que a composição de poli-isocianato inclui (A),
- 6 1
(B) e (Ο), essa quantidade relativa, previamente indicada, e a funcionalidade da composição de poli-isocianato é, pelo menos 2,3. Este procedimento é de rotina para os especialistas. As quantidades relativas, actualmente empregues, da composição de pré-polímero e da composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno são go-yernadas principalmente pelo quantidade de di-isocianatos de di-fenilmetano nestas composições.
Tipicamente, uma composição de pré-polímero compreendendo 46-50$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano pode combinar-se oom uma composição de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno, compreendendo 30-40$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano e com uma funcionalidade de 2,7 - 2,9 numa proporção em peso de 10-50 da composição do pré-polímero para 90-50 da oomposi·· ção de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno. A c ombinação pode conduzir-se pelos métodos convencionais, assim como por meio de misturas.
A composição de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno empregue, contendo, 25-45$ em pes de di-isocianato de di-fenilmetano e com funcionalidades isocianato de pelo menos 2,5, são materiais disponíveis comercialmente, fabricados por fosgenação de misturas de poli-amina, obtidas por condensação ácida da anilina e formaldeído em proporções apropriadas.
As composiqões de poli-isocianato da invenção podem reagir com polióis de espumas rígidas sob condições de formação de espuma convencionais, para produzir espumas de poli-uretano rígidas de alta qualidade. Os polióis adequados são poli-éteres ramificados e/ou poli-ésteres com números de hidroxilo de 250 a 650, o que foi descrito completamente, na literatura de poli-uretano.
Se desejado, estes polióis podem utilizar-se em conjugação com polióis de números de hidroxilo
- 7 inferiores, por exemplo de 25 a 150. Os índices de isocianato podem variar de ceroa de 90 a cerca de 1500 ou ainda superior.
As condições de formação de espuma convencionais incluem a utilização de agentes de sopro tais como tri-cloro-fluoro-metano e/ou água, catalizadores, por exemplo, aminas terciárias e compostos finos, agentes tensio activos, retardadores de chama, agentes de enchimento, e, se desejado, catalisadores de trimerização. As espumas podem formar-se como blocos in situ, por exemplo em armários frigoríficos ou na forma de laminados.
Assim, a presente invenção, refere-se a um processo para a preparação de espumas rigidas de poli-isocianarato e poli-uretano o qual, consiste na reaoção de uma composição de poli-isocianato, de acordo com a presente invenção, sob condições de formação de espuma, com um poli-éter ramificado e/ou poliol de poli-ester com um número hidroxilo variável de 250 - 650.
Esta invenção compreende também sistemas de formação de espuma adequados para a realização do método de formação de espuma,de acordo com a invenção.
A expressão sistema como aqui utilizada, refere-se a uma série de componentes individuais que são produzidos e/ou comercializados com o fim óbvio de serem adequados para a utilização em combinação com cada um dos outros, para realizar um processo específico, ou para conseguir realizações específicas. Os sistemas de formação de espuma, de acordo com a presente invenção, são constituídos por uma composição de poli-isocianato de acordo com a presente invenção e um poli-éter ramificado e/ou poliol de poli-éster com um número hidroxilo variável de 250 - 650. Um ou ambos os componentes do sistema podem ser oonstituidos por um ou vários dos auxiliares e aditivos anteriormente meneio nados. Tais auxiliares e aditivos podem estar presentes no
sistema, separadamente da composição de poli-isocianato e/ou. do poliol. Adicionalmente, esta invenção, refere-se a espumas rígidas de poli-uretano e poli-isocianurato, preparadas a partir desses sistemas. As composições de poli-isocianato, de acordo com a presente invenção, são de particular valor, para a utilização na produção de espumas rígidas de poli-uretano com densidades inferiores a 100 kg.m^ e, de preferência, entre 20 e 50 kg.m . Considerando as baixas funcionalidades do pré-polímero, é surpreendente que as espumas tenham tempos de desmoldagem menores do que as espumas correspondentes, obtidas a partir de composições de isocianato não contendo o pré-polímero. Adicionalmente, e considerando o baixo peso molécular dos polióis presentes nos pré-polímeros, é surpreendente que as espumas tenham friabilidade reduzida.
Esta invenção é ilustrada mas não limitada pelos seguintes Exemplos: Exemplo 1
Produziu-se uma composição de isociana to que continha 2,4 partes de um di-isocianato de 4,4'-di-fenil metano na qual 25 - 30$ em peso dos grupos isocianato se tinham coavertido numa forma de uretonimina (comercializada pela ICI sob o nome comercial SUPRASEC VM 020), 50 partes de um poli-isocianato de polimetileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,7 e um teor de di-isocianato de di-fenilmetano de 40$ em peso e entre 29,5 e 31,0$ em peso de grupos isocianato, e um pré-polímero obtido por reaoção de 42,55 partes de uma mistura de di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano e di-isocianato de 2,4’-di-fenilmetano (97,4$ e 2,6$) com 5,05 partes de uma mistura de glicol de propileno, 1,3 butano-diol e glicol de tri-propileno (0,8 :
: 0,8 : 1,0 razao molar). A composição era constituída por 44$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 31$ em peso de poli-isociatos de poli-metileno poli-fenileno e 25$ em peso do pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,36.
- 9 Exemplo 2
Repetiu-se o Exemplo 1 oom um poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,9 e um teor de di-isócianato de di-fenilmetano de 30$ em peso. A composição obtida era constituída por 39$ em peso de di-isooianatos de di-fenilmetano, 36$ em peso de poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno e 25$ em peso do pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,43.
Exemplo 3
Rroduziu-se uma composição de isocianato que continha 0,48 partes de um di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano no qual 25 - 30$ em peso dos grupos isocianato se tinham convertido numa forma de uretonimina (comercializada pela ICI sob o nome comercial SURRASEC
VM 020), 90 partes de um poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno com uma funcionalidade de 2,7 e um teor de di-isocianato de di-fenilmetano de 4θ$ em peso e entre
29,5 e 34·,0$ em peso de grupos isocianato, e um pré-polímero obtido por reacção de 8,51 partes de uma mistura de di-isocianato de 4,4’-di-fenilmetano e di-isocianato de 2,4’-di-fenilmetano (97,4$ e 2,6$) oom 1,01 partes de uma mistura de glicol de propileno, 1,3-butano diol e glicol de tri-propileno (0,8 : 0,8 : 1,0 razão molar).
A composição era constituída por 41$ em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 54$ em peso de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno e 5$ em peso do pré-polímero, a funcionalidade da composição era de 2,62.
Exemplo 4
Repetiu-se o Exemplo 3 oom o poli-isocianato de poli-metileno poli-fenileno empregue no Exemplo
2. A composição obtida era constituída por 31% em peso de di-isocianatos de di-fenilmetano, 64% em peso de poli-isocianatos de poli-metileno poli-fenileno e 5% em peso de pré-polímero; a funcionalidade da composição era de 2,81.
Exemplo 5
Uma mistura de poliol constituída por 31,07 partes de um poliol com base na saoarose e di-etanol-amina com um valor hidroxilo de 575 mg KOH/g, 4,27 partes de fosfato de tri-cloro-propilo, 0,36 partes de um tensio activo copolímero de bloco de silâxano oxi-alquileno, 0,18 partes de água, 1,02 partes de uma mistura de catalizadores com base em N,N-di-metil-ciolo-hexil-amina e dilaurato de di-butilo-estanho e 12,30 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 50,80 partes do MDI polimérico com uma funcionalidade de 2,7. Misturaram-se a mistura de polióis e o isocianato utilizando uma bomba de mistura de ar Viking Marck equipada com um bocal Bray 50. A velocidade de saída foi de 4,8 kg/min e a temperatura química de 20°0. Repartiu-se a mistura sobre um laminador Viking e produziu-se um laminado contínuo revestido de papel com largura de 120 cm e espessura de 3 cm e densidade média de 35 kg m . Mediram-se as propriedades físicas do laminado.
Numa segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico da formulação anterior com 53,35 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 2 e ajustou-se as quantidades de poliol e catalizador a 28,34 partes e 1,20 partes respectivamente, de forma a manter o índice e perfil da reacção. Utilizou-se a segunda mistura para produzir um laminado revestido de papel sob condições idênticas do primeiro laminado. Oompararam-se as propriedades físicas dos dois laminados utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 2, obteve-se um melhor processamento devido a uma cura antecipada fora do transportador, tamanho de célula melhor (0,22 contra 0,19
mm de diâmetro isotrópico), friabilidade reduzida (2,1 contra 1,2$) e um valor de lambda inicial inferior (18,2 contra 17,1 m.Watts.nf1. θκ”1· a 10°0).
Exemplo 6
Uma mistura de poliol constituída por 100 partes de um poliol com base na sacarose com um valor hidroxilo de 440 mg KOH/g, 1,5 partes de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 2.0 partes de água, 2,8 partes de um catalizador com base no H,Hdi-metil-ciclo-hexil-amina e 57,5 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 145,7 partes de MDI polimérico de funcionalidade 2,7. Misturaram-se a mistura de poliol e o isocianato utilizando um Kraus Maffei Rimstar 40/20 com cabeça móvel MK 12/16-UL-2K com injeotores de 1,4 mm. A velocidade de saída foi de 17,5 kg/min, a linha de pressão 150 bar e a temperatura química 22°0. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante a a sua processabilidade.
Huma segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico na formulação anterior por 164,4 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, e ajustou-se a quantidade de tri-cloro-fluoro-metano a 42,7 partes para manter a mesma densidade. Produziu-se a espuma da mesma maneira como na primeira experiência. Mediram-se as propriedades físioas e a processabilidade e comparou-se com a espuma produzida na primeira experiência. Utilizando uma composição de isocianato do tipo da descrita no Exemplo 1, obteve-se uma diminuição da quantidade necessária para encher um molde com a forma de U (490 contra 470 g) e uma diminuição no efeito de extremidade resultante.
(Estes dois resultados tomados conjuntamente podem, nomeadamente, ser interpretados como uma melhoria na fluidez). Há uma diminuição da densidade estável mínima (54 contra 52,8 kg.m ), uma diminuição no tempo de desmoldagem (10,8 contra 10,6 min. sobre um painel de 9 cm de espessura) e um aumento na resistência à compressão (86 oontra 102 kPa, resistência média 28 kg.m Ό· Há uma diminuição na friabilidade (4,9 oontra 1,9), uma diminuição no tamanho da célula (0,58 contra 0,45) e uma diminuição no valor lambda inioial (19,9 contra 16,8).
Exemplo 7
Uma mistura de poliol constituída por
27,62 partes de um poliol de poli-éster com um valor hidroxilo de 295 mg, KOH/g (comercializada pela IOU sob o nome co· mercial Ualtolac P52O), 1,69 partes de fosfato de tri-oloropropilo, 0,34 partes de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 1,2 partes de uma mistura do catalizador com base no Ν,Ν-di-metil-ciclo-hexil-amina e aoetato de potássio, e 14,0 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 55,15 partes do MUI polimérico de funcionalidade 2,7. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante.
Uuma segunda experiência, substituiu-se o MUI polimérico na formulação anterior por 58,03 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, e ajustaram-se as quantidades do poliol e catalizador a 24,64 partes e 1,3 partes respectivamente, de forma a manter o índice a 250 e manter o mesmo perfil da reac ção. Oompararam-se as propriedades físicas das duas espumas. Utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 1, obteve-se uma cura antecipada, melhor tamanho de célula e friabilidade reduzida.
Exemplo 8
Uma mistura de poliol constituída por
6,86 partes de um poliol com base na sacarose e glicol de
- 13 di-etileno com um valor hidroxilo de 310 mg KOH/g, 0,40 parte de um tensio activo copolímero de bloco de siloxano oxi-alquileno, 2,7 partes de uma composição de catalizador contendo 2-etil-hexoato de potássio e 2-etil-hexoato de cálcio dissolvido em glicol de poli-propileno 400 e 14,50 partes de tri-cloro-fluoro-metano, misturou-se com 75,54 partes do MDI polimérico. Mediram-se as propriedades físicas da espuma resultante.
Numa segunda experiência, substituiu-se o MDI polimérico na formulação anterior com 74,88 partes de uma composição de isocianato do tipo descrito no Exemplo 2 e ajustaram-se as quantidades de poliol, catali-zador e tri-cloro-fluoro-metano a 5,31 partes, 4,4 partes de e 15,0 partes respectivamente, de forma a manter o índice a 1300 e manter o mesmo perfil de reacção e densidade. Oompararam-se as propriedades físicas das duas espumas. Utilizando um isocianato do tipo descrito no Exemplo 2, obteve-se uma melhor miscibilidade, elevada resistência à compressão e friabilidade reduzida.
Exemplo 9
Produziu-se uma espuma a partir da composição obtida no Exemplo 4 e uma mistura de poliol semelhante à utilizada no Exemplo 7 por um método semelhante ao método pelo qual a espuma foi produzida no Exemplo 7.
De modo semelhante, produziu-se uma espuma a partir do MDI polimérico (funcionalidade 2,9). A espuma, de acordo com a presente invenção, apresentava um tamanho de célula de 0,26 mm, enquanto o tamanho de célula da espuma convencional era 0,30 mm.
Claims (1)
- REIVINDICAÇÕES _ 1§ Processo para a preparação de uma composição de poli-isocianato que compreendeA) 30-45%, em peso de di-isooianatos de difenilmetano;B) 28-67% em peso de poli-isooianatos de poli-metileno poli-fenileno com mais do que dois grupos isocia natos livres na molécula; e0) 3-27% em peso de um prepõlimero de um di-isocianato de difenilmetano e um composto que contém pelo menos dois grupos reaotivos ao isocianato e com um peso molecular inferior a 1000; sendo a percentagem em peso calculada com base na quantidade total de A), B) e C) presente na composição sendo o número médio da funcionalidade de isocianato da composição pelo menos 2,3, caracterizado por uma composição de poli-isocianato de polimetileno-polifeni leno, incluindo 25-45% em peso de di-isocianatos de difenilmetano e tendo um número médio de funcionalidade de isocianato de pelo menos 2, 5, e uma composição de prepolímero, obtida por reacção de um di-isocianato de difenilmetano com um composto contendo pelo menos dois grupos reaotivos ao isocianato e com um peso molecular inferior a 1000 em quantidades relativas tais que não restam grupos reaotivos ao isooianato por reagir apos o desenvolvimento da reacção, serem combinados em quantidades relativas tais que a composição de poli-isocianato inclui A), B) e 0) nas quantidades relativas atrás indicadas e por a funcionalidade da composição de poli-isocianato ser pelo menos 2,3.- 2δ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se obter uma composição em que a funcionalidade é pelo menos 2, 4.ções 1 e 2, reactivo deProoesso de acordo com as caracterizado por 0 peso molecular isocianato ser no máximo 500.reivindicado composto _ 4a _Processo de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado por se obter uma composição em que a quantidade de B) ê 33-66% em peso._ 5a _Processo de acordo com a reivindicação 1 a 4, caracterizado por se obter uma composição em que a quantidade de C) ê 4-23% em peso._ 6â Processo para a preparação de um sistema formador de espuma caracterizado por se incorporar:a) uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações de 1 a 5; θb) um poli-éter e/ou poli-éster poliol ramificado com um número de hidroxilos compreendido entre 250 e 650- 16 Processo para a preparação de uma espuma de poli-uretano rígida caracterizado por se fazer reagir uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações 1-5 sob condições de formação de espuma com um polí-éter e/ou poli-ester poliol ramificado cum um número de hidroxilos compreendido entre 250 e 650.Processo para a preparação de uma espuma de poli-isocianurato rigida caracterizado por se fazer reagir uma composição de poli-isocianato de acordo com as reivindicações 1-5 sob condições de formação de espuma com umA requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado no Reino Unido em 10 de Dezembro de 1987, sob o ns 8728886.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878728886A GB8728886D0 (en) | 1987-12-10 | 1987-12-10 | Polyisocyanate compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT89176A PT89176A (pt) | 1989-12-29 |
| PT89176B true PT89176B (pt) | 1993-06-30 |
Family
ID=10628304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT89176A PT89176B (pt) | 1987-12-10 | 1988-12-07 | Processo para a preparacao de composicoes de poli-isocianato |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4972004A (pt) |
| EP (1) | EP0320134B1 (pt) |
| JP (1) | JP2781574B2 (pt) |
| KR (1) | KR890010111A (pt) |
| AT (1) | ATE87943T1 (pt) |
| AU (1) | AU621313B2 (pt) |
| CA (1) | CA1335386C (pt) |
| DE (1) | DE3880102T2 (pt) |
| DK (1) | DK643388A (pt) |
| ES (1) | ES2053770T3 (pt) |
| GB (2) | GB8728886D0 (pt) |
| HK (1) | HK145995A (pt) |
| NZ (1) | NZ226870A (pt) |
| PT (1) | PT89176B (pt) |
| ZA (1) | ZA888333B (pt) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4006976A1 (de) * | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl |
| EP0609320A1 (en) * | 1991-10-25 | 1994-08-10 | The Dow Chemical Company | Polyisocyanate compositions and rigid polyurethane foam therefrom |
| US5439948A (en) * | 1991-11-20 | 1995-08-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for cellular polymeric products |
| TW256842B (pt) * | 1991-12-17 | 1995-09-11 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| DE4200157A1 (de) * | 1992-01-07 | 1993-07-08 | Bayer Ag | Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen |
| DE4318962A1 (de) * | 1993-06-08 | 1994-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
| US5494942A (en) * | 1993-12-27 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith |
| US5750583A (en) * | 1997-05-28 | 1998-05-12 | Bayer Corporation | Process for the production of molded polyurethane products |
| JP2002510343A (ja) | 1997-06-13 | 2002-04-02 | ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー | 発泡ポリウレタンフォーム用のイソシアネート組成物 |
| DE19823393A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Isocyanatgruppenhaltige Prepolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| KR100503644B1 (ko) * | 2002-05-21 | 2005-07-25 | 덕양산업주식회사 | 인스트루먼트 패널의 폼층 조성물 |
| US7011767B2 (en) * | 2003-01-10 | 2006-03-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Liquid pigment dispersion and curative agents |
| US7855240B2 (en) * | 2003-08-20 | 2010-12-21 | Basf Corporation | Formulated resin component for use in spray-in-place foam system to produce a low density polyurethane foam |
| EP1577332A1 (en) | 2004-03-15 | 2005-09-21 | Huntsman International Llc | Process for making rigid polyurethane foams |
| WO2007148383A1 (ja) * | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Dic Corporation | 多分岐ポリエーテルポリオール及びウレタン系樹脂組成物 |
| US7790907B2 (en) * | 2006-07-21 | 2010-09-07 | Basf Corporation | Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition |
| US20080085987A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Thomas Savino | Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition |
| PL2870188T3 (pl) | 2012-07-04 | 2017-03-31 | Basf Se | Wytwarzanie tworzyw piankowych o ulepszonych właściwościach |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1444192A (en) * | 1974-04-03 | 1976-07-28 | Ici Ltd | Polyisocyanate compositions |
| GB1483957A (en) * | 1975-05-19 | 1977-08-24 | Ici Ltd | Diphenylmethane diisocyanate compositions |
| GB2021605B (en) * | 1978-05-30 | 1982-09-02 | Ici Ltd | Poyurethane foams |
| EP0010850B2 (en) * | 1978-10-03 | 1990-01-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Liquid polyisocyanate compositions |
| JPS5744636A (en) * | 1980-09-01 | 1982-03-13 | Wako Chem Kk | Impregnating agent for preparing mainly semirigid or rigid resin foam |
| DE3216363A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum verleimen von lignocellulosehaltigen rohstoffen mit einem praepolymeren auf basis eines urethanmodifizierten diphenylmethandiisocyanatgemisches |
| DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| DE3323123A1 (de) * | 1983-06-27 | 1985-01-10 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen |
| US4544763A (en) * | 1984-10-19 | 1985-10-01 | Basf Wyandotte Corporation | Polyisocyanate binder having low toluene diisocyanate content |
| US5114552A (en) * | 1985-02-07 | 1992-05-19 | Ppg Industries, Inc. | Compositions comprising ionic resins and capped polyisocyanate mixtures containing a diphenyl-2,4'-diisocyanate and a diphenyl-4,4'-diisocyanate |
| DE3527531A1 (de) * | 1985-08-01 | 1987-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyisocyanat-zubereitungen, die nach diesem verfahren erhaltenen polyisocyanatzubereitungen und ihre verwendung bei der herstellung von kunststoffen auf polyisocyanat-basis |
| JPH0689102B2 (ja) * | 1987-06-19 | 1994-11-09 | 住友バイエルウレタン株式会社 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
| US4814103A (en) * | 1988-02-18 | 1989-03-21 | Mobay Corporation | Color stable urethane prepolymer |
-
1987
- 1987-12-10 GB GB878728886A patent/GB8728886D0/en active Pending
-
1988
- 1988-11-07 NZ NZ226870A patent/NZ226870A/en unknown
- 1988-11-07 ZA ZA888333A patent/ZA888333B/xx unknown
- 1988-11-14 AU AU25122/88A patent/AU621313B2/en not_active Ceased
- 1988-11-17 DK DK643388A patent/DK643388A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-11-21 ES ES88310971T patent/ES2053770T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-11-21 DE DE88310971T patent/DE3880102T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-11-21 GB GB888827148A patent/GB8827148D0/en active Pending
- 1988-11-21 AT AT88310971T patent/ATE87943T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-11-21 EP EP88310971A patent/EP0320134B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-07 PT PT89176A patent/PT89176B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-12-07 US US07/280,968 patent/US4972004A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-07 CA CA000585194A patent/CA1335386C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-09 JP JP63311789A patent/JP2781574B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-10 KR KR1019880016422A patent/KR890010111A/ko not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-14 HK HK145995A patent/HK145995A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3880102T2 (de) | 1993-10-14 |
| DK643388D0 (da) | 1988-11-17 |
| DK643388A (da) | 1989-06-11 |
| DE3880102D1 (de) | 1993-05-13 |
| US4972004A (en) | 1990-11-20 |
| EP0320134B1 (en) | 1993-04-07 |
| CA1335386C (en) | 1995-04-25 |
| PT89176A (pt) | 1989-12-29 |
| GB8827148D0 (en) | 1988-12-29 |
| EP0320134A1 (en) | 1989-06-14 |
| ATE87943T1 (de) | 1993-04-15 |
| JP2781574B2 (ja) | 1998-07-30 |
| AU2512288A (en) | 1989-06-15 |
| GB8728886D0 (en) | 1988-01-27 |
| ZA888333B (en) | 1989-09-27 |
| AU621313B2 (en) | 1992-03-12 |
| NZ226870A (en) | 1990-11-27 |
| JPH01190721A (ja) | 1989-07-31 |
| HK145995A (en) | 1995-09-22 |
| ES2053770T3 (es) | 1994-08-01 |
| KR890010111A (ko) | 1989-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT89176B (pt) | Processo para a preparacao de composicoes de poli-isocianato | |
| US3993606A (en) | Process for the production of polyurethane foams | |
| US4234693A (en) | Process for making polyurea foams utilizing imidazole catalysts | |
| US3269961A (en) | Polyurethane foam prepared from a halogen containing polyether | |
| US4943597A (en) | Polyether polyol formulations for hard CFC replacement by water blowing in rigid polyurethane foams | |
| US4067833A (en) | Urethane-modified polyisocyanurate foams from oxyalkylated aniline and aromatic polyisocyanates | |
| EP0398147A2 (en) | A foaming system for rigid urethane and isoyanurate foams | |
| CN102325818A (zh) | 包含2-氯-3,3,3-三氟丙烯和至少一种氢氟烯烃的混合物的泡沫形成组合物以及它们在基于多异氰酸酯的泡沫制备中的用途 | |
| JP3317971B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US3846347A (en) | Rigid foams from polyurethane and methods and compositions for use in their preparation | |
| WO2014021827A1 (en) | Sugar-based polyurethanes, methods for their preparation, and methods of use thereof | |
| US4410641A (en) | Polysiocyanurate-polyurethane foams | |
| JPH05209033A (ja) | 低熱伝導率を有するhcfc吹込硬質フォーム | |
| US4033908A (en) | Polyisocyanurate compositions and foams of improved friability and process of preparing same | |
| JPH0770270A (ja) | 硬質ポリウレタンもしくはウレタン改質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| IE40270B1 (en) | Organic-inorganic plastics and a process for producing them | |
| US3736272A (en) | Low-density,freeze-resistant polyurethane foams | |
| US3314902A (en) | Stabilized masterbatch for preparing fire-retardant polyurethane foams | |
| US3586651A (en) | Process for closed-cell rigid polyurethane foams | |
| US5208270A (en) | Catalyst systems useful for forming isocyanurate, amide and/or oxazolidinone groups and a method for their use | |
| JPH0347823A (ja) | ポリオール組成物、およびそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| PT86593B (pt) | Processo para a preparacao de pre-polimeros de isocianato estaveis durante o armazenamento | |
| JP2972523B2 (ja) | ポリイソシアヌレート発泡体の製造法 | |
| JPH09143240A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| US5384338A (en) | CFC and HCFC-free rigid insulating foams having low-K factors and decreased flammability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19921215 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19940630 |