PT90624B - Processo para a preparacao de eteres de oxabiciclo-alcano com actividade herbicida e de composicoes herbicidas que os contem - Google Patents

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ETERES DE OXABICICLO-ALCANO COM ACTIVIDADE HERBICIDA E DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS QUE OS CONTÊM

Memória Descritiva Antecedentes da Invenção

Âmbito da Invenção

A presente invenção refere-se a novos compostos derivados de éter bicíclico, a composições que contêm esses compostos derivados de éter e aos métodos para utilização destes compostos ou das respectivas composições no controlo do desenvolvimento de vegetação indesejável.

Descrição da Técnica Relacionada

Vieira e outros em Helvetica Chimica Acta,65(6) ; 1982, p. 1700-06, de screvem a preparação de acetatos de cianidrina oxobicíclicos através da reacção de Diels-Alder.

OAc

Vieira e outros em Helvetica Chimica Acta, 66(6); 1983, p. 1865-71,desc revem uma variante quirálica da reacção anteriormente descrita, a qual proporciona éteres de cianidrina oxabicíclicos homólogos dos anteriormente descritos, mas possuindo um grupo (-)-canfanoílo em vez de um grupo acetato.

Black e outros descrevem em Helvetica Chimica Acta, 67;

1984, p. 1612-15,um processo para a preparação de uma cetona oxa bicíclica quirálica através da formação diastereosselectiva de um complexo de brucina do correspondente acetato de cianidrina.

Payne e outros descrevem nas Patentes de invenção Norte-Ame. ricanas N^s. 4 567 283 e 4-670 041 uma diversidade de éteres bi cíclicos herbicidas de fórmula geral

na qual

W representa um grupo insaturado, aromático ou heterocíclico. Nesta referência, encontram-se descritos também alguns inter mediários monocíclicos e bicíclicos para a preparação destes com postos.

Payne e outros descrevem na Patente de invenção Norte-Ameri cana N5 4 525 203 éteres bicíclicos herbicidas de fórmula geral ν' ^} τ*

Na Patente de invenção Inglesa N9 critos compostos herbicidas de fórmula

2188-931» encontram-se des. geral

Sumário da Invenção

A presente invenção refere-se a compostos de fórmula geral

na qual

X representa 1 representa Z representa p representa m representa um grupo de fórmula um grupo de fórmula um grupo de fórmula um número entre 0 e um número entre 0 e geral (CH₂)_m;

geral (CR_qR ,) ;

> 4 P geral (CR^R^)_n; 2;

2;

n representa um número entre 1 e 3;

R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C^-Cj de cadeia linear;

R₂ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C^-Cg, alcenilo 0₂~0^, alcinilo 0₂~0^, fenilo ou alquilo

C^-C^ sub^ituído por um átomo de halogéneo, ou um grudo Ph, OH, CN, OR , SO~R , PhS0_o, Ν-, C0_oR , ou C0_oH;

* a 2a 2 3 2a 2

R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C^”^C3^;

R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo CH^;

R^ e R^, considerados em conjunto, formam um anel carbocícli co pentagonal ou hexagonal;

W representa um grupo de fórmula geral

na qual representa um átomo de oxigénio ou de enxofre, um grupo CH₂ ou um grupo de fórmula geral NR^ ou pode formar uma ligação dupla com um átomo de carbono adjacente;

R^ representa um átomo de hidrogénio ou de halogénmo, ou um grupo R , OR , SR ou CN;

3, 3. 2.

Rg representa um átomo de hidrogénio, flúor ou cloro ou um grupo CH_q, OCH_q, OH ou OR ;

j j a

R_a representa alquilo C^-C^;

são q^ representa o número 0, 1 ou 2; e q representa um número entre 0 e 2, com a condição de a soma de q e q^ ser igual a 0, 1 ou 2 e de quando q e q^ representarem 0, então Z-j representa um grupo CH₂, englobando os seus estereoisómeros, às composições adequa das para a agricultura que os contêm e à sua utilização co mo herbicidas de largo espectro para pré-emergência e pós-emergência.

Devido à sua actividade biológica ou à facilidade de síntese, preferíveis os compostos seguintes:

1. Compostos de fórmula geral I,na qual

R₂ representa um grupo alquilo C^-C^, alcenilo alcinilo C₂-C₃ ou alquilo C^-C₂ substituído por um grupo OH, CN, 0CH_3> SO₂CH_3> S0₂Ph ou CO₂CH₃; e

R^ representa um átomo de. hidrogénio,flúor, cloro ou bromo ou um grupo CH₃, OCH₃, SCH₃ ou CN.

2. Os compostos preferidos de 1 em que;

n representa 2;

m representa 1;

p representa 0; e

R₃ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo CH₃.

3. Os compostos preferidos de 1 em que n representa 3;

m representa 2;

p representa 0; e

R₃ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo CH₃.

4. 0s compostos preferidos de 1 em que n representa 1;

m representa 2; p representa 1; e

R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo CH^.

5. Os compostos preferidos de 2, 3 ou 4 em que representa um grupo CH₂·

6. Os compostos preferidos de 2, 3 ou 4 em que representa um átomo de oxigénio.

7. Os compostos preferidos de 2, 3 ou 4 em que Z^ representa um átomo de enxofre.

8. Os, compostos preferidos de 2, 3 ou 4 em que Z-^ representa um grupo de fórmula geral NR^.

9. Os compostos preferidos de 2, 3 ou 4 em que W representa um grupo de fórmula

São especificamente preferidos:

exo-2-(2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-1-metil-l-(1-metil-etil)-7-oxabiciclo ((2.2.1))heptano, e exo-2- (2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-1,l-dietil-7-oxabici. cio /*2.2.l7heptano.

Descrição Pormenorizada da Invenção Os compostos de fórmula geral I exibem isomerismo geométri.

co e óptico e podem ser preparados em formas puras geométrica ou opticamente puras ou em formas mistas. As diversas formas indivi

duais sob o ponto de vista óptico e geométrico e as diversas com binações dos materiais da presente invenção possuem normalmente algumas diferenças no que diz respeito às propriedades herbicidas. São geralmente preferidos,pela sua eficácia herbicida:!) os isómeros geométricos de fórmula geral I na qual o grupo de fórmula geral OW e a ponte 0-Y estão do mesmo lado da face do anel carb£ cíclico e 2) os isómeros ópticos que possuem a configuração abso luta apresentada na fórmula geral Ia. A presente invenção contem pia todas as formas activas como herbicidas resultantes de sínte se e também as misturas criadas deliberadamente.

OW

R_x H

Fórmula Ia

Fórmula Ia

Os compostos de fórmula geral Ia podem ser sintetizados de acordo com o processo bem conhecido de.'Síntese do Êter de Williamsoç (ver N. Baggett em Comprehensive Organic Chemistry,

D. Barton e W. D. Ollis eds., Vol.1, p. 819-832, Pergamon Press, N.Y.; 1979) conforme se mostra no esquema I, permitindo que os álcoois bicíclicos de fórmula geral IV reajam com agentes de alquilação apropriados representados por W-L em que W representa os radicais orgânicos anteriormente definidos e LG representa ra dicais de grupos elimináveis tais como ésteres de cloreto, brometo, iodeto e sulfonato. Isto encontra-se representado no esquema I.

Esquema I

r9 X Z YX + W-LG R1 Ή	base	r2 y4,°w R-j. H
solvente inerte
IV		Ia

Os álcoois bicíclicos de fórmula geral IV são conhecidos na especialidade (Patentes de Invenção Norte-Americanas N^Qs4·670.041;

529 806; 4 486 219) e os agentes de alquilação W-LG são preparados a partir de álcoois de fórmula geral W-OH, utilizando processos convencionais conhecidos pelos especialistas na matéria.

Os álcoois WOH são geralmente conhecidos na especialidade e são preparados convenientemente através da redução por hidreto me tálico (por exemplo boro-hidreto de sódio) das correspondentes ce tonas bicíclicas, as quais podem ser obtidas através de uma cicli zação do tipo Friedel-Crafts de derivados de ácido fenil-alquil-carboxílico, de ácidos fenoxi-alquil-carboxílicos, de ácidos fe nil-tio-alquil-carboxílicos, de ácidos benziloxi-alquil-carboxíli. cos e de ácidos benzil-tio-alquil-carboxílicos. Ê possível encon trar pormenores em:a) T. Laird em Comprehensive Organic Chemistry, D. Barton e W. D. Ollis, eds., Vol. 1, p. 1165-1168 , Pergamon Press , N. 1.(1979); b) M.H. Palmer e N. M. Scollick, J.Chem. 300.,0.,(1968), 2833; c) C. E. Dalgliesch e Mann, J.Chem. Soc., (1945)» 893; d) C. D. Hurd e S. Hayao,j.Am.Chem.Soc.,(1954), 76, 4299 e 5056; e e) R. Lesser, Chem. Ber., (1923), 56, 1642.

- 10 .¼

Em alternativa, é possível preparar os compostos de fórmula geral Ia utilizando o procedimento de acoplamento descrito no es quema II, o qual se utiliza nos casos em que seja problemática a síntese normalizada do éter de Williamson. Este procedimento uti liza um óxido metálico de ácido de Lewis em que o metal pode eli minar o ião halogeneto formando um precipitado insolúvel. No exem pio 1, utiliza-se óxido de prata (I) e o halogeneto de prata é o co-produto. Os óxidos metálicos alternativos que é possível utilizar são HgO, CaO, MgO. Os solventes preferenciais são a N, N-dimetil-formamida e os solventes etéreos tais como o éter dietí lico, tetra-hidrofurano, dioxano ou 1,2-dimetoxi-etano. Outros solventes que identicamente proporcionam bons rendimentos englo bam os solventes apróticos dipolares tais como dimetil-sulfóxido, acetona e N,N-dimetil-propileno-ureia.

IV

Esquema II

procedimento d síntese apresentado no esquema III pode ser utilizado para preparar compostos de fórmula geral Ia em que representa um heteroátomo (tal como átomos de azoto, oxigénio ou enxofre). 0 substrato de acoplamento é um estireno com um heter£

átomo apropriadamente substituído numa forma protegida (tal como sucede com um éster de benzoato, éster de acetato ou trialquil-silílico, etc.). Ê possível utilizar um agente de halogenação suave tal como N-halo-succinimida, N-halo-acetamida, di-halogene to de dioxano, ou per-halogeneto de hidro-halogeneto de piridínio, para proporcionar um ião halónio cíclico em catálise ácida opcional. 0 ião é interceptado no centro benzílico para formar o éter benzílico. 0 heteroátomo é desprotegido e permite-se que fe. che in situ para formar o anel heterocíclico desejado. 0 catalisador ácido para o acoplamento inicial pode ser utilizado na for ma concentrada ou diluída.

Esquema III

CÇ

If + tf

Z¹? + Hal =grupo de protecção

n representa 0 ou 1

Í desprotecção cicliza

I

Exemplo I (í)-exo-2-(3,4-di-hidro-lH-inden-2-il-oxi)-l-metil-4-(1-metil-etil)-7-oxabiciclo/2.2.l7heptano

Dissolveu-se (-)-exo-l-metil-4-(1-metil-etil)-7-oxabiciclo-/~2.2.l7heptano-2-ol (2,51g; 14,7 mmole) em 7,3ml de éter dietílico, num balão de um gargalo. Depois adicionou-se 1-cloro-indano (3,37g; 22,1 mmole), seguindo-se a adição de óxido de prata (I) (Aldrich; 3,41g; 16,2 mmole). Adaptou-se ao balão um condensador

de refluxo e aqueceu-se a reacção à temperatura de refluxo duran te 12 horas. Deixou-se a mistura arrefecer e filtrou-se através de uma almofada de Celite Florisil ou de SiC^· Lavou-se com éter dietílico o produto da filtração, concentrou-se o filtrado e fez-se a cromatografia sobre SiC^ (10—20% de Et20/hexano) para se obter 2,12g (51$) do produto desejado na forma de um óleo numa mistura de diastereómeros 1:1.

¹H-HMN (CDC1_3> 200 MHz

7,40	(m,	IH) ;
7,23	(m,	3H) ;
4,95	(ap.	t, IH	);
3,75	(m,	IH) ;
3,10	(m,	IH) ;
2,80	(m,	IH);
2,50-	•2,00	(m,	4H) ;
2,80-	2,40	(m,	8H) ;
1,05	(2d,	ÓH) .

Exemplo 2 exo-2-/~2,3-di-hidrobenzofuran-J-il-oxiJ-l-n^til-d- (1-metil-etil) -7-oxabiciclo/2.2. l7hepta-no

Sintetizou-se 2-etenil-fenol de acordo com o procedimento de Corson e outros ( J . Orq . Chem. , 23, 1958,p. 544) e introduziu-se o grupo siloxi de acordo com procedimentos normalizados. Dissolveu-se o 2-t-butil-dimetil-siloxi-estireno (550mg; 2,03 mmole) em tetrahidrofurano (4,0ml). Adicionou-se exo-l-metil-4-(l-metil-etil)-7-oxabiciclo/2.2.l7heptano-2-ol (690mg; 4,06 mmole) e N-bromo-succinimida. Adicionou-se uma gota de ácido perclórico(70$): Agitou-se a mistura reaccional durante 1,5 horas após o que se adicionou uma solução 1M de fluoreto de tetra-butil-amónio em THF

(2,5ml) (será suficiente qualquer fonte de flúor tal como KF,NaF, CaF2» HF) e agitou-se a solução durante 1 hora. Diluiu-se a mistu ra reaccional com éter dietílico e lavou-se com H2O. Secou-se a ca mada orgânica sobre Na_oS0, anidro, filtrou-se e concentrou-se. A seguir fez-se a cromatografia sobre SiC^ (10-20? de Et20/hexano) para se obter 210mg do produto desejado com uma pureza de 95? apr£ ximadamente.

¹H-RMN (CDC1₃, 200 MHz): 7,30 (m, 1H);

7,25 (app. tdd, 1H);

6,90 (m, 2H);

5,10 (td, 1H);

4,85 (m, 2H);

3,70 (2dd, 1H);

2,15-1,90 (m, 2H);

1,70-1,30 (m, 8H);

0,98 (2d, 6H).

Utilizando os procedimentos gerais descritos ou utilizando as suas modificações óbvias, é possível preparar os compostos dos Quadros 1 a 9·

Estrutura Geral cara os Quadros 1 a 6

0-W

-1	%	-1	-5.
CH3	CH3	CH2	H
GH3	CH3	ch2	4-F
CH3	CH3	ch2	4-C1
CH3	CH3	ch2	4-CH3
CH3	CH3	ch2	6-F
CH3	c2H5	ch2	H
CH3	C2H5	CH2	4-F
CH3	C2H5	CH2	6-F
CH3	í-C3H7	ch2	H
CH3	í-C3 h7	ch2	4-F
CH3	i—Ο3Ηγ	ch2	6-F
CH3	i-C3H7	ch2	4-C1
CH3	i_c3h7	ch2	4-CH3
CH3	i—C3^ç	ch2	4-OCH3
CH3	i-C3H?	ch2	4-SCH3
CH3	í-C3H?	ch2	5-CN
CH3	CC1(CH3)2	ch2	H
CH3	CC1(CH3)2	ch2	4-F
CH3	C(CH3)2SO2CH3	ch2	H
CH3	C(CH3)2OCH3	CH2	H
CH3	C(CH3)2CN	ch2	H

«ι	-¾	h	h
CH3	C(CH3)2OH	ch2	4-Br
CH3	C(CH3)20H	ch2	H
CH3	C(CH3)2S02Ph	ch2	H
CH3	Ph	ch2	H
CH3	H	ch2	H
CH3	CH2CO2CH3	ch2	H
CH3	CH2C02H	GH2	4-F
CH3	CH2Ph	ch2	H
CH3	ch2ch=ch2	GH2	H
CH3	CH2CH=CH2	GH2	4-F
CH3	C(CH3)=CH2	ch2	H
CH3	CH2C(CH3)=CH2	GH2	H
CH3	ch2c=ch	ch2	H
C2H5	CH2C=CH	ch2	H
C2H5	CH2CH=CH2	ch2	4-F
C2H5	CH2CH=CH2	ch2	H
c2h5	G2H5	ch2	4-F
c2h5	G2H5	GH2	4-C1
C2H5	G2H5	ch2	6-F
G2H5	G2H5	ch2	4-CH3
G2H5	G2H5	GH2	H
c2h5	G2H5	0	H
G2H5	G2H5	0	4-F
G2H5	c2h5	0	4-C1
G2H5	G2H5	0	4-CH3
C2H5	c2h5	0	6-F
G2H5	G2H5	0	4,6-di-F

-1	*2	-1	-5.
C2H5	CH2CH=CH2	0	H
C2H5	CH2CH=CH2	0	4-F
G2H5	CH2CH=CH2	0	4-C1
C2H5	CH2C(CH3)=CH2	0	H
c2h5	CH2C(CH3)=CH2	0	4-F
C2H5	CH2C(CH3)=CH2	0	4-CH3
CH3	CH2C(CH3)=CH2	0	4-C1
CH3	CH2C(CH3)=CH2	0	4-F
CH3	CH2C(CH3)=CH2	0	H
CH3	í-C3H3	0	H
CH3	í-C3H7	0	4,6-di-F
CH3	í-C3H7	0	4-F
CH3	í-C3H?	0	4-C1
CH3	í-C3H7	0	4-CH3
CH3	i—C3H7	s	4-CH3
CH3	í-C3H7	s	4-F
CH3	í-C3H?	s	4-C1
CH3	í-C3H?	s	4,6-di-F
CH3	í~g3H7	s	H
C2H5	G2H5	s	H
c2h5	G2H5	s	4-CH3
G2H5	C2H5	s	4-F
G2H5	G2H5	s	4-C1
G2H5	CH2CH=CH2	s	H
c2h5	G2H5	NCH3	H
CH3	G2H5	NCH3	H
CH3	í-c3h?	NCH3	H
G2H5	ch2ch=ch2	NCH3	H

Quadro 2 *

CH3	CH3	H
CH3	CH3	4-F
CH3	CH3	4-C1
CH3	CH3	4-CH3
CH3	CH3	6-F
CH3	C2H5	H
CH3	c2h5	4-F
CH3	C2H5	6-F
CH3	í-c3h7	H
CH3	í-C3H?	4-F
CH3	í-C3H?	6-F
CH3	í-C3H?	4-C1
CH3	í-C3H?	4-CH3
CH3	í-C3H7	4-OCH
CH3	í-C3H7	4-SCH
CH3	í-C3H?	5-CN
CH3	CC1(CH3)2	H
CH3	CC1(CH3)2	4-F

R.	Rn	Rc
-ι	-2	-5.
CH^	c(ch3)2so2ch3	H
CH3	C(CH3)2OCH3	H
CH3	C(CH3)2CN	H
CH3	C(CH3)2OH	4-Br
CH3	C(CH3)20H	H
CH3	C(CH3)2SO2Ph	H
CH3	Ph	H
CH3	H	H
CH3	CH2C02CH3	H
CH3	CH2C02H	4-F
CH3	CH2Ph	H
CH3	ch2ch=ch2	H
CH3	ch2ch=ch2	4-F
CH3	C(CH3)=CH2	H
CH3	CH2C(CH3)=CH2	H
CH3	ch2c-ch	H
C2H5	CH2G=CH	H
C2H5	ch2ch=ch2	4-F
c2h5	CH2CH=CH2	H
c2h5	C2H5	4-F
^2^5	C2H5	4-C1
C2H5	C2H5	6-F
C2H5	C2H5	4-CH3
CnHr	C~H_	H

-χ19

Quadro 3

*1		h
CH3	CH3	0	H
CH3	CH3	0	5-F
CH3	CH3	0	5-CH3
CH3		0	5-CH3
CH3	i-C3H7	0	5-C1
CH3	í-C3H7	0	5-F
ch3	í-C3H7	0	H
CH3	í-C3H?	0	5,7-di-F
CH3	C2H5	0	H
C2H5	ch2ch=ch2	0	H
C2H5	C2H5	0	H
C2H5	C2H5	0	5-F
c2h5	C2H5	0	5-C1
C2H5	C2H5	0	5-CH3
c2h5	C2H5	0	5,7-di-F
C2H5	c2h5	CH2	5,7-di-F
C2H5	C2H5	ch2	5-F
C2H5	C2H5	ch2	5-C1
c2h5	C2H5	ch2	5-CH3
c2h5	C2H5	ch2	H
c2h5	CH2CH=CH2	ch2	H
C2H5	CH2CH=CH2	ch2	5-F
CH3	CH2CH=CH2	ch2	5-F

^i	«2	h	%
ch3	CH2CH=CH2	CH2	H
ch3	C(CH3)2C1	ch2	H
CH3	C(CH3)=0H2	ch2	H
CH-, *1	í-C3H?	ch2	5-OCH3
CH3	í-C3 H7	ch2	5-CN
CH3	í-C3H-,	ch2	5-SCH3
CH3	í-C3H?	ch2	H

ch3	í-C3H?	ch2	5-C1
ch3	í-C3H?	ch2	5-CH3
ch3	í-C3H7	ch2	5-F
CH3	í-C3H7	ch2	5,7-di-F
CH3	CH2CH=CH2	ch2	Η
CH3	CH2CH=CH2	ch2	5-F
CH3	CH2CH-CH2	ch2	5-CH3
CH3	CH2CH=CH2	ch2	5-C1
CH3	CH2CH=CH2	s	5-C1
CH3	CH2CH=CH2	s	5-F
CH3	CH2CH=CH2	s	H
C2H5	ch2ch=ch2	s	H
c2h5	CH2CH=CH2	s	5-F
C2H5	CH2CH=CH2	s	5-CH3
c2h5	C2H5	s	5-CH3
g2h5	c2h5	s	5-F
C2H5	C2H5	s	H
c9h.	C9Hc	s	5,7-di-F

óleo incolor;

EM (SP/CI)153 (9%), 135 (llí),

131 (100£)

	—2	h	%
CH3	c2K5	s	H
CH3	í-c3h7	s	H
CH3	í-C3H?	s	5-F
CH3	í-C3H?	s	5-C1
CH3	í-C3H7	s	5-CH3
CH3	í-C3H?	s	5,7-di-F
CHO	i-CoHn	NCHO	H

Quadro 4

-1	-2	A	—5.
CH3	i-C3H?	s	H
CH3	í-C3H?	s	5-F
CH3	í-C3H?	s	5-C1
CH3	í-C3H7	s	5-CH3
CH3	í-C3H?	s	5,7-di-F
CH3	ch2ch=ch2	s	5,7-di-F
CH3	CH2CH=CH2	s	5-F
CH3	CH2CH=CH2	s	H
c2h5	GH2CH=CH2	s	H
C2H5	CH2CH=CH2	s	5-F
C2H5	ch2ch=ch2	s	5,7-di-F
C2H5	C2H5	s	5,7-di-F
c2h5	C2H5	s	H
C2H5	C2H5	s	5-C1
C2H5	c2h5	s	5-CH3
C2H5	c2h5	s	5-F
C2H5	C2H5	0	5-F
C2H5	C2H5	0	5-C1
c2k5	C2H5	0	5-CH3
c2h5	c2k5	0	H
c2h5	c2h5	0	5,7-di-F

-1	—2	h	-5.
C2H5	CH2CH=CH2	0	H
C2H5	CH2C=CH	0	H
c2h5	CH2C=CH	0	5-F
CH3	ch2c-ch	0	5-F
ch3	CH2C^CH	0	H
CH3	í-C3H?	0	H
CH3	í-C3H?	0	5-C1
CH3	í-C3H?	0	5-CH3
CH3	í-C3H?	0	5-F
CH3	í-C3H?	0	5,7-di-F
CH3	í-C3H7	nc2h5	H
CH3	í-C3H?	NH	H
CH3	í-C3H?	NCH3	H
C2H5	C2H5	NCH3	H
C2H5	CH2CH=CH2	NCH3	H

Quadro $

		8		Λ
	W = R5-		íl
	~7^/
			1	R
				6
-1	—2		h	£	â5	h
C2H5	C2H5		CH	0	H	H
c2h5	C2H5		CH	0	5-F	H
C2H5	C2H5		CH	0	5,7-di-F	H
C2H5	ch2ch=ch2		CH	0	5-CH3	H
C2H5	CH2CH=CH2		CH	0	5-F	H
C2H5	CH2CH=CH2		CH	0	H	H
ch3	CH2CH=CH2		CH	0	H	H
CH3	CH2CH=CH2		CH	0	5-F	H
CH3	í-C3H?		CH	0	5-F	H
CH3	í-C3H7		CH	0	5,7-di-F	H
CH3	í-C3H7		CH	0	H	H
CH3	í-C3H?		CH	1	H	H
CH3	CH2CH=CH2		CH	1	H	H
C2H5	ch2ch=ch2		CH	1	H	H
C2H5	C2H5		CH	1	H	H
c2h5	C2H5		N	1	H	H
C2H5	CH2CH=CH2		N	1	H	H
CH3	CH2CH=CH2		N	1	H	H
CH3	í-c3h7		N	1	H	H
CH3	í-C3H7		N	1	H	OCH3

Quadro 6 *---------

h.	*2
C2H5	C2H5	H
C2H5	c2h5	OCH
C2H5	CH2CH=CH2	OCH
C2H5	CH2CH=CH2	H
ch3	CH2CH=CH2	H
CH3	ch2ch=ch2	OCH
CH3	í-C3H?	OCH
CHO	i-COHn	H

ζ

- *26

Quadro 7

R-,	Ro	X	Ϊ	z	Z-,
—1	—_2				—1
ch3	H	ch2	C(CH3)2	CH2CH2	CH2
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	CH2CH2	CH2
CH3	H	CH2	o	CH2CH2	ch2
CH3	H	ch2	o	ch2ch2	CH2
C2H5	H	ch2	c(c2h5)2	CH2CH2	ch2
CH3	H	ch2	C(CHj)2	ch2	ch2
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	ch2	ch2
CH3	H	-	C(CHj)2	ch2ch2	CK2
CH3	ch3	CH2	-	CH2CH2CH2	CH2
CH3	H	CH2CH2	c(ch3)2	ch2	CH2
CH3	H	ch2ch2	c(G2H5^2	ch2	ch2
CH3	H	CH2GH2	c(ch3)2	ch2	ch2
c2h5	H	ch2ch2	c(ch3)2	ch2	ch2
C2H5	H	CH2CH2	c(c2h5)2	ch2	ch2
CH3	H	ch2ch2	c(c2 h5)2	ch2	ch2
CH3	H	ch2ch2	o	ch2	ch2

c >-

R1	r9	X	Y	z
—1	—z				—1
CH3	H	CH2CH2	o	CH2	CH2
C2H5	H	CH2CH2	o	ch2	ch2
C2H5	H	CH2CH2	o	ch2	ch2
CH3	ch3	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	ch2
C2H5	C2H5	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	ch2
C2H5	CH2Cfí=CH2	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	ch2
CH3	ch(ch3)2	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	CH2
CH3	H	ch2	C(CH3)2	ch2ch2	0
CH3	H	ch2	c(c2 h5’2	ch2ch2	0
CH3	H	ch2	o	CH2CH2	0
C2H5	H	ch2	o	ch2ch2	0
C2H5	H	ch2	C(C2H5)2	ch2ch2	0
CH3	H	ch2	C(CH3)2	ch2	0
CH3	H	ch2	c(C2H5^2	CH2	0
CH3	H	-	c(ch3)2	CH2CH2	0
CH3	H	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	0
CH3	H	CH2CH2	C(CH3)2	CH2	0
CH3	H	CH2CH2	c(c2 h5)2	CH2	0
CH3	H	CH2CH2	C(GH3)2	ch2	0
C2H5	H	ch2ch2	c(ch3)2	ch2	0
C2H5	H	ch2gh2	C(CH3)2	ch2	0

R₁ R₂ X c₂h₅ h ch₂ch₂

CH₃ h CH₂CH₂

CH₃ H ^CH2^CH2 ch₃ h ch₂ch₂

C₂H₅ H ^CH2^CH2

Y Z ζ_Ί

c(c2h5)2	CH2	0
c(c2h5)2	ch2	0
o	ch2	0
o	ch2	0
O	ch2	0

C₂H₅ H ^CH2^CH2 ch₂ 0

CH3	CH3	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	0
C2H5	C2H5	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	0
C2H5	CH2CH=CH2	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	0

Quadro 8

cO

R-,	R~	X	X	z
—1	—2
ch3	H	CH2	c(ch3)2	ch2ch2
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	CH2CH2
CH3	H	ch2	o	ch2ch2
CH3	H	ch2	o	ch2ch2
c2h5	H	ch2	C(C2H5)2	CH2 CH2
CH3	H	ch2	C(CH3)2	ch2
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	ch2
CH3	H	-	c(ch3)2	CH2CH2
CH3	ch3	CH2	-	CH2CH2CH2
CH3	H	CH2CH2	C(CH3)2	ch2
CH3	H	CH2CH2	C(C2 h5)2	ch2
CH3	H	ch2ch2	c(ch3)2	ch2
C2H5	H	CH2CH2	C(CH3)2	ch2
C2H5	H	ch2ch2	C(CH2CH3)	ch2
CH3	H	CH2CH2	c(c2h5)2	CH2

-1	—2.	X	Y	z
CH3	H	CH2CH2	o	CH2
CH3	H	ch2ch2	o	ch2
C2H5	H	ch2ch2	o	ch2
C2H5	H	ch2ch2	o	ch2
CH3	ch3	ch2ch2	-	CH2CH2CH
C2H5	C2H5	CH2CH2	-	CH2CH2CH
C2H5	CH2CH=CH2	CH2CH2	-	CH2CH2CH

.¼

-1	—2	X	Y	z
CH3	H	ch2	C(CH3)2	CH2CH2	CH2CH
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	CH2CH2	ch2ch
CH3	H	ch2	Ό	CH2CH2	ch2ch
CH3	H	ch2	O	CH2CH2	ch2ch.
c2h5	H	ch2	C(C2 H5)2	ch2ch2	ch2ch
CH3	H	ch2	C(CH3)2	ch2	ch2ch
CH3	H	ch2	c(c2h5)2	ch2	ch2ch
CH3	H	-	c(ch3)2	ch2ch2	ch2ch
CH3	ch3	CH2	-	CH2CH2CH2	CH2CH.
CH3	H	CH2CH2	C(CH3)2	ch2	CH2CH,
CH3	H	ch2ch2	c(c2h5)2	CH2	ch2ch,
CH3	H	ch2ch2	C(CH3)2	ch2	ch2ch,

/

*1	—2	X	Y	z	h
C2H5	H	ch2ch2	C(CH3)2	CH2	CH2CH
c2h5	H	ch2ch2	C^C2H5^2	CH2	ch2ch
CH3	H	CH2CH2	0(02 η5)2	ch2	ch2ch
CH3	H	ch2ch2	O	ch2	ch2ch.
ch3	H	ch2ch2	o	ch2	ch2ch,
C2H5	H	ch2ch2	0	ch2	CH2CH.

C₂H₅ Η CH₂CH₂ ch₂ ch₂ch₂

CH3	CH3	ch2ch2	—	CH2CH2CH2	ch2ch
C2H5	C2H5	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	ch2ch
C2H5	CH2CH=CH2	ch2ch2	—	CH2CH2CH2	ch2ch
CH3	H	ch2	o	CH2CH2	ch20

C₂H₅ h ch₂

CH₂CH₂ ch₂o

C2H5	H	ch2	C(C2 h5)2	ch2ch2	ch2o
CH3	H	ch2	C(CH3)2	gh2	ch20
CH3	H	ch2	C(C2H5)2	ch2	ch2o
CH3	H	-	c(ch3)2	ch2ch2	ch20
CH3	H	CH2CH2	-	CH2CH2CH2	ch20
CH3	H	CH2CH2	C(CH3)2	ch2	ch20
CH3	H	ch2ch2	c(c2h5)2	ch2	ch20
CH3	H	CH2CH2	c(ch3)2	ch2	ch2o

R-,	Ro	X	Y	z	Z-,
—1	—2				—1
c2h5	H	CH2CH2	c(ch3)2	CH2	ch20
C2H5	H	CH2CH2	C(CH3)2	ch2	ch20
c2h5	H	CH2CH2	c(c2h5)2	ch2	ch20
CH3	H	ch2ch2	c(c2 h5)2	ch2	ch20
CH3	H	CH2CH2	a	ch2	ch20

CH.

ch₃ Η ch₂o ch₂ch₂ C c₂h₅ H

CH₂CH₂ C'

CH.

ch₂o

C₂H₅ h ch₂ch₂ ch₂ ch₂o

CH3	CH3	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	ch20
C2H5	C2H5	ch2ch2	-	CH2CH2CH2	ch20
CoHc	CHnCH=CH„	CHnCHo	—	CHnCH„CH„	CH„0

r\

Formulações possível preparar formulações úteis com os compostos de fórmula geral I por processos convencionais. Essas formulações englobam pós, grânulos, aglomerados, soluções, suspensões, emul sões, pós molháveis, concentrados emulsionáveis e outras semelhantes. A maioria pode ser aplicada directamente. As formulações aspergíveis podem ser disseminadas em meios adequados e uti. lizados em volumes de aspersão desde alguns litros até centenas de litros por hectare. As composições de potência elevada utili^ zam-se essencialmente como intermediários para formulação poste, rior. De um modo geral, as formulações contêm aproximadamente en tre 0,1$ e 99$ em peso de ingrediente(s) activo(s) e contêm pelo menos (a) entre 0,1$ e 20$ de agente(s) tensio-activo(s) e (b) entre 1$ e 99,9$ de diluentes sólidos ou líquidos.

Mais especificamente, contêm estes ingredientes nas seguintes proporções aproximadas:

Quadro 10

Percentagem em peso 3E

Ingrediente Agente(s)

Activo Diluente(s) tensio-activo(s)

Pós molháveis	5-60	39-94	1-10
Concentrados Emulsionáveis	3-80	20-95	0-20
Pós	1-25	70-99	0-5
Grânulos e agregados	0,1-50	50-99,9	0-15

i 0 ingrediente activo, mais pelo menos um dos agente(s) tensio-activo(s) ou um diluente perfazem 100$ em peso.

Como é evidente, é possível que estejam presentes níveis in

feriores ou superiores de ingrediente activo, dependendo da utilização pretendida e das propriedades físicas do composto. Por vezes são desejáveis proporções mais elevadas entre o agente ten sio-activo e o ingrediente activo,sendo possível obtê-las por in corporação na formulação ou por mistura em tanque.

Os diluentes sólidos típicos encontram-se descritos por Wa;t kins e outros em Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2^. Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey, mas também é possível utilizar outros sólidos, quer de origem mineral, quer de origem industrial. Para a preparação de pós molháveis são pre. feríveis diluentes mais absorventes e para os pós são preferíveis os mais densos. Os diluentes e solventes líquidos típicos encontram-se descritos por Marsden em Solvents Guide, 2^â. Ed., Inter Science, New York, 1950. Para os concentrados em suspensão é pre. ferível uma solubilidade inferior a 0,1?; preferencialmente os concentrados em solução devem ser estáveis contra a separação de fases a 0²C. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual,MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, e bem assim Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1964, apresentam uma lista de agentes tensio-activos e suas utilizações recomendadas. Todas as formulações p£ dem conter quantidades menores de aditivos para reduzir a formação de espuma, a solidificação, a corrosão, o desenvolvimento mi crobiólógieo etc.

Os métodos para a preparação de tais composições são bem co nhecidos..Faz-se a preparação de soluções misturando simplesmente os ingredientes. Faz-se a preparação de composições sólidas finas misturando e normalmente triturando num moinho de martelos ou de energia fluida. Faz-se a preparação de suspensões triturando por via húmida (ver por exemplo Littler, Patente de Invenção Norte- 36 ç

-Americana NS 3 060 084). Ê possível preparar grânulos e aglomer- „ rados aspergindo o material activo sobre veículos granulares pre. viamente formados, ou utilizando técnicas de aglomeração. Ver J.

E. Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, December 4, 1967, p. 147 ff. e Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5-. Ed., McGraw-Hill, New York, 1973, p. 8-57 ff.

Para informação adicional relativa à técnica de formulação ver por exemplo: Η. M. Loux, Patente Norte-Americana N^3 235 361, de Fevereiro de 1966, Col. 6, desde a linha 16 até à Col. 7,li nha 19 e Exemplo 10 a 41;

R. W. Luckenbaugh, Patente Norte-Americana N^Q 3 309 192, 14 de Março, 1967, Col. 5, desde a linha 43 até à Col. 7, linha 62 e Exemplo 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182;

H. Gysin e E. Knusli, Patente Norte-Americana N° 2 891 855, de Junho, 1959, Gol. 3, desde a linha 66 até à Col. 5, linha 17 e Exemplo 1-4;

G. C. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp. 81-96;

e

J. D. Fryer e S. A. Evans, Weed Control Handbook, 5- Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pp. 101-103.

Nos exemplos seguintes todas as partes são em peso, salvo quan do especificado de outro modo.

Exemplo A

Pó Molhável

7-oxabiciclo ((2.2.1))heptano'2-(2,3-di-hidroIH-inden-l-iloxi)-1-metil-4-(1-metil-etilo) 60% alquil-naftaleno-sulfonato de sódio 2% ligninossulfonato de sódio

sílica amorfa sintética 36$

Primeiro faz-se a aspersão do ingrediente activo sobre a sí lica amorfa, depois misturam-se os ingredientes, tritura-se em moinho de martelos até que os sólidos possuam dimensões inferiores a 50 micra, mistura-se novamente e procede-se à embalagem.

Exemplo B

Pó Molhável

7-oxabiciclo ((2.2.1) )heptano‘ 2-(2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-1-metil-4-(1-metil-etilo) 50$ alquil-naftaleno-sulfonato de sódio 2$ metil-celulose de baixa viscosidade 2$ terras de diatomáceas 4ó$

Primeiro faz-se a aspersao do ingrediente activo sobre as terras de diatomáceas e depois misturam-se os ingredientes, tritura-se em moinho de martelos e depois tritura-se em moinho de ar para proporcionar partículas com diâmetros inferiores a 10 micra. Mistura-se novamente o produto antes de se embalar.

Exemplo C

Grânulos

Pó Molhável do exemplo, 4 5$ grânulos de atapulgite 95$ (malha 20-40 U.S.S.; 0,84-0,42 mm)

Faz-se a aspersão de uma massa de pó molhável contendo 25$ de sólidos sobre a superfície de grânulos de atapulgite num mi_s turador de cone duplo. Procede-se à secagem e à embalagem dos grâ nulos.

Exemplo D

Concentrado emulsionável

7-oxabiciclo((2.2.1))heptano* 2-(2,3-di-hidro-ΙΗ-inden-l-iloxi)-1-metil-4-(1-metil-etilo) 40$

V.

ζ

Atlox 3403F 3$

Atlox 3404F 3$ xileno 54$

Dissolve-se o ingrediente activo e os emulsionantes Atlox no solvente, filtra-se e procede-se à embalagem. Os emulsionantes Atlox 3403F e 3404F são misturas de emulsionantes aniónicos e iónicos da ICI Américas, Inc.

Exemplo E

Grânulos de fraca potência

7-oxabiciclo((2.2.1))heptano' 2-(2,3-di-hidro-IH-inden-l-iloxi)-l-metil-4-(1-metil-etilo) 5$ grânulos de atapulgite 95$ (malha 20-40 U.S.S.)

Dissolve-se o ingrediente activo num dissolvente e faz-se a aspersão da solução sobre os grânulos despoeirados num misturador de cone duplo. Depois de se completar a aspersão da solução, aquece-se o material para evaporar o dissolvente. Deixa-se o material arrefecer e depois procede-se à embalagem.

Exemnlo F

Grânulos

7-oxabiciclo((2.2.1))heptano¹ 2-(2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-l-metil-4-(1-metil-etilo) 50$ agente humectante 1$ sal de ligninossulfonato bruto (contendo 5-20$ de açúcares naturais) 10$ argila de atapulgite 39$

Faz-se a mistura dos ingredientes e tritura-se de modo que passem por um crivo de malha 100. Depois adiciona-se este material a um granulador de leito fluido, ajusta-se o fluxo de ar para fluidificar suavemente o material e faz-se a aspersão de água f

finamente pulverizada sobre o material fluidificado. Prolonga-se a operação de fluidificação e de aspersão até se obterem grânulos com as dimensões desejadas. Interrompe-se a aspersão mas continua -se a fluidificação, opcionalmente a quente, até o conteúdo de água ficar reduzido para o nível desejado, geralmente inferior a 1?. Depois remove-se o material, criva-se através de um crivo com as dimensões desejadas, geralmente de malha 14-100 (1410-1490 micra) e procede-se à embalagem para utilização.

Exemplo G

Emulsão concentrada

7-oxabicício((2.2.1))heptano' 2-(2,3-di-hidro-ΙΗ-inden-l-iloxi)-l-metil-4-(1-metil-etilo) 25?

xileno 25?

Atlox 3404F 5?

G1284 5?

etileno-glicol 8?

água 32?

Mistura-se conjuntamente o ingrediente activo, o solvente e os emulsionantes. Adiciona-se esta solução a uma mistura de etileno-glicol e de água com agitação.

Exemplo H

Solução

7-oxabiciclo((2.2.1))heptano' 2-(2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-l-metil-4-(1-metil-etilo) 5?

água 95?

Adiciona-se o composto directamente à água com agitaçao para proporcionar a solução a qual se embala depois para utilização.

Exemplo I

Pó

7-oxabiciclo((2.2.1))heptano‘ 2-(2,3-di-hidro-lH-inden-l-iloxi)-l-metil-4-(1-metil-etilo) 10% atapulgite 10?

pirofilite 80?

Faz-se a aspersão do ingrediente activo sobre a atapulgite e depois faz-se passar através de um moinho de martelos para se obterem partículas com dimensões inferiores a 200 micra. 0 concentrado triturado é depois misturado com a pirofilite pulverizada até se obter uma mistura homogénea.

Utilidade

Os resultados de testes indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas ou reguladores do desenvolvimento das plantas altamente activos na pré-emergência e/ou na pós-emergência. Estes compostos são úteis para o controlo de ervas na pós-emergência em culturas agronómicas e são particularmente úteis para o controlo de um largo espectro de gramíneas e de diversas ervas daninhas de folha larga e de semente pequena na pré-emergência, em culturas agronómicas. As culturas agronómicas tais co mo as de cevada (Hordeum vulgare), milho (Zea mays), algodão (Go£ sypium hirsutum), colza (Brassica napus), arroz (Oryza sativa), sorgo (Sorghum bicolor), soja (Glycine max), beterraba-sacarina (Beta vulgaris) e trigo (Triticum aestivum) apresentam nenhuns ou pequenos danos quando tratadas com as proporçoes de aplicação ne cessárias para o controlo de ervas daninhas, para a maioria dos compostos da presente invenção. Muitos dos compostos da presente invenção são também particularmente adequados para controlar as cristas-de-galo (Echinochloa crus-galli) em culturas de arroz transplantado. As espécies de ervas daninhas que são eliminadas ou controladas são as gramíneas tais como as cristas-de-galo (Ech_i

nochloa crus-galli), gramíneas misuróides (Alopecurus myosuroides), falsa-relva (Bromus secalinus), capim-sanguinário (Digita ria spp.), cevadinha (Bromus tectorum), erva cauda-de-raposa (Se taria spp.), sorgo (Sorghum halepense) e aveia selvagem (Avena fatua); ervas daninhas de folha larga tais como o almeirão (Che nopodium álbum) e ervas de folha-de-veludo (Abutilon theophrasti); e junça (Cyperus spp.).

Os resultados dos testes indicam também que os compostos da presente invenção são úteis para o controlo de um largo espectro de ervas daninhas na pré e/ou pós-emergência, noutras áreas em que seja desejável o controlo de vegetação, tal como sucede em volta de tanques de armazenamento, lotes de parqueamento, cinemas ao ar livre, placas para anúncios, auto-estradas e estruturas de vias férreas e em áreas de pousio de produção de culturas tais como o trigo, cevada e em culturas em plantações como as de palmeiras, plantações de ananases, plantações de tanchões, bananais, pomares de citrinos, plantações de seringueiras, plantações de ca na-sacarina, etc.

As proporções de aplicação dos compostos da presente invenção determinam-se por diversos factores . Estes factores incluem: a formulação seleccionada, o método de aplicação, a quantidade de vegetação presente, as condições de desenvolvimento, etc. Em ter mos gerais, os compostos da presente invenção deverão ser aplica^ dos em proporções compreendidas entre 0,01 e 20 kg/ha,sendo preferido o intervalo de variação compreendido entre 0,05 e 1 kg/ha. Um especialista na matéria poderá determinar facilmente as propor ções necessárias para o nível desejado de controlo de ervas daninhas .

Os compostos da presente invenção podem ser utilizados isola damente ou em combinação com outros herbicidas, insecticidas ou fungicidas comercialmente disponíveis. A listagem seguinte exem plifica alguns dos herbicidas adequados para utilização nas mis. turas. Uma combinação de um composto da presente invenção com um ou vários dos herbicidas seguintes pode ser particularmente útil para o controlo de ervas daninhas.

Designação Vulgar acetoclor acifluorfeno acroleína alaclor ametrina amitrole

AMS asulam atrazina barban benefin bensulfuron-metilo bensulida bentazona benzoflúor

Designação Química

2-cloro-B-(etoxi-metil)-N-(2-etil-6-metil-fenil)-acetamida ácido 5-Í2-C1 oro-4-(trifluoro-metil) fenox^/-2-nitrobenzóico

2-propenal

2- cloro-2,6-dietil-fenil-N-(metoxi-metil)-acetanilido

N-etil-N¹-1(1-metil-etil)-6-(meti1-tio)-1,3,5-triazina-2,4-diamina 1H-1,2,4-triazol-3-amina sulfamato de amónio /(4-amino-fenil)sulfoniljcarbamato de metilo

6-cloro-N-etil-N’-(1-metil-etil)-l,3,

5-triazina-2,4-diamina

3- cloro-fenil-carbamato de 4-cloro-2butinilo

N-butil-N-etil-2,ó-dinitro-4-(triflu£ ro-metil)-benzenamina éster metílico do ácido 2-27777^4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-amino_7-carbo. nil/-aminq/-sulfonil7-me til7~benzóico

S-/2-/(f enil-sulf onil) -aminoj-etil7~

-forforoditioato de 0,0-bis(1-metiletilo)

2,2-dióxido de 3-(1-metil-etilo)-(IH)2,23-benzotiadiazino-4(3H)-ona N-/4- (e til-tio) -2- (trif luoro-me til) f e. nil7 -metano-sulfonamida

Designação Vulgar

Designação Química

benzoilprop bifenox bromacil bromoxinil butaclor butidazol butralin butilato ácido cacodílico

CDAA

CDEC cloramben clorbromuron clorimuron-etilo cloroxuron clorprofam

N-benzoil-N-(3,4-dicloro-fenil)-DL-alaína

- (2,4-dicloro-fenoxi)-2-nitrobenzoato de metilo

5-bromo-6-metil-3-(1-metil-propil)-2,4-(1H,3H)pirimidina-diona

3,5-dibromo-4-hidroxi-benzonitrilo

N-(butoxi-metil)-2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)-acetamida

3- /5-(1,1-dimetil-etil)-1,3,4-tiadia zol-2-iV-4-hidroxi-l-metil-2-imidazolidinona

4- (1,1-dimetil-etil)-N-(1-metil-propil ) -2 , 6-dinitro-benzenamina

5- etil-bis(2-metil-propil)-carbamoti£ ato ácido dimetil-arsínico

2- cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida dietil-ditiocarbamato de 2-cloro-alilo ácido 3-amino-2,5-dicloro-benzóico

3- (4-bromo-3-cloro-fenil)-1-metoxi-l-metil-ureia éster etílico do ácido 2-///7(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)-amino7-carbo nil7-amino7-sulfonil7-benzóico N¹-/4-(4-cloro-fenoxi)-fenil7~N,N-dime til-ureia

3-cloro-fenil-carbamato de 1-metil-eti lo

Designação Vulgar	Designação Química
clorsulfuron	2-cloro-N-/( l-metoxi-6-me til-1,3,5- -triazin-2-il)-aminq7-carbonil/benz£ no-sulfonamida
clortoluron	Ν’-(3-cloro-l-metil-fenil-N,N-dimetil- -ureia
cinmetilina	exo-l-metil-1- (1-metil-etil) -2-/7( 2-me. til-fenil) metoxi/-7-oxabiciclo/”2.2.1/ heptano
cletodim	(E,E)-(-)-2-/T”(3-cloro-2-propenil)oxi/ -imino/propil/-5-/2-(etil-tio)-propil/- -3-hidroxi-2-ciclo-hexan-l-ona
clomazona	2-/(2-cloro-f enil)-me til/-4,l-dimetil- -3-isoxazolidinona
cloproxidim	(E, E) -2-/l-/7*( 3-cloro-2-propenil)-oxi) -imino/-butil/-5-Z2-(etil-tio)-propil/ -3-bidroxi-2-ciclo-hexen-l-ona
clopiralida	ácido 3,6-dicloro-2-piridina-carboxíli co
CMA	sal de cálcio de MAA
cianazina	2-//1-cloro-6-(etil-amino)-1,3,5-tria zin-2-il/-amino/-2-metil-propano-nitri lo
cicloato	ciclo-hexil-etil-carbamotioato de S- -etilo
cicluron	3-ciclo-octil-l,1-dimetil-ureia
ciperquat	1-metil-l-fenil-piridínio
ciprazina	2-clor0-4-(ciclopropilamino)-6-(iso- propil-amino)-s-triazina

Designação Vulgar	Designação Química *
ciprazol	N-/5-(2-cloro-l,1-dimetil-etil)-1,3,4- -tiadiazol-2-il/-ciclopropano-carboxa mida
cipromida	3', 4-di cloro-ciclopropano-car boxani lida
dalapon	ácido 2,2-dicloro-propiónico
dalapon	ácido 2,2-dicloro-propanóico
dazomet	tetra-hidro-3,5-dimetil-2H-l, 3,5-tiadi. azina-2-tiona
DCPA	2,3,5,6-tetracloro-l,4-benzeno-dicarb£ xilato de dimetilo
desmedifano	desmetrin/3-//(f enil-amino) -carbonil/- -oxi/-fenil/carbamato de etilo
desmetrina	2-(isopropil-amino)-4-(metil-amino)-6- -metil-tio)-£-triazina
dialato	bis(1-metil-etil)-carbamotioato de S- -(2,3-dicloro-2-propenilo)
dicamba	ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzóico
diclobenil	2,6-dicloro-benzonitrilo
diclorprop	ácido (-)-2-(2,4-dicloro-fenoxi)propa nóico
diclofop	ácido 2-/~4- (2,4-dicloro-f enoxi )f enoxi/ - -propanóico
dietatilo	N-(cloro-acetil)-N-(2,6-dietil-fenil)- -glicina
difenzoquat	1,2-dimetil-3,5-difenil-lH-pirazólio
dinitramina	,N^-dietil-2,4-dinitro-6-(trifluoro- -metil)-1,3-benzeno-diamina
dinoseb	2-(1-metil-propil)-4,6-dinitrofenol
difenamida	N,N-dimetil-a-fenil-benzeno-acetamida

Designação Vulgar	Designação Química %
dipropetrina	6-(etil-tio)-N,N:-bis-(l-metil-etil)-
diquat	-1,3,5-triazina-2,4-diamina ião 6,7-di-hidro-dipirido/l, 2-a : 2’, l'-c7~
diuron	-pirazinodi-io N-(3,4-dicloro-fenil)-N,N-dimetil-ureia
DNOC	2-metil-4,6-dinitrofenol
DPX-M6316	éster metílico do ácido 3-DSMA/7Y”Z(4-
DPX-V936O	-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)- -amino_7-carbonil_7-amino_/ -sulfonil/-2- -tiofeno-carboxílico ácido 2-/777^4,6-dimetoxi-pirimidin-2- -il)-aminq7 car bonil/-amino/7-sulfonil7~ -3-piridino-carboxilico,N,N-dimetilami da
DSMA	sal di-sódico de MAA
endotal	ácido 7-oxabiciclo/2.2.l7^eptano-2,3- -dicarboxilico
EPTC	dipropil-carbamotioato de S-etilo
etafluralina	N-etil-N-(2-metil-2-propenil)-2,6-dini tro-4-(trifluoro-metil)benzenamina
etofumesato	metano-sulfonato de (í)-2-etoxi-2,3-di-
Expressx	-hidro-3,3-dimetil-5-benzofuranilo éster metílico do ácido 2-/7T*/N- (4-me toxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-N-me til-amino_/-carbonil/-amino/-sulfonil7~ -benzóico
f enac	ácido 2,3,6-tricloro-fenil-acético
fenoxaprop-etilo	ácido (+)-2-/4-/ó-cloro-2-benzoxazolil- -oxi7-fenoxi/7-propanóico

-J&%

Designação Vulgar	Designação Química
fenuron	N,N-dimetil-N'-fenil-ureia
fenuron TCA	Sal de fenuron e de TCA
flamprop	N-benzoíl-N-(3-cloro-4-fluoro-fenil)- -DL-alanina
fluazifop	ácido (-)2-/4-225-(trifluoro-metil)-2-
fluazifop-P	-piridiniX7-exi7-í’ehoxi_7-propanóico ácido (R)-2-/4-2/5-(trifluoro-metil)- -2-piridinil7-oxi/ -f enoxij7-propanóico
flucloralin	N-(2-cloro-etil)-2,6-dinitro-N-propil- -4-(trifluoro-metil)-benzenamina
fluometuron	N,N-dimetil-N1-/3-trifluoro-metil)-fe
fluoro-cloridona	nil7-ureia 3-cloro-4-(cloro-metil)-1-/3-(trifluo
fluorodifen	ro-metil)-fenil7~2-pirrolidinona éter p-nitrofenil-a,a,a-trifluoro-2-
fluoroglicofen	-nitro-£-tolílico 5-22-cloro-4- (trif luoro-metil) -f enoxij7 - -2-nitro-benzoato de carboxi-metilo
fluridona	1-metil-3-fenil-5-/3-(trifluoro-metil)-
fomesafen	-fenil/-4(1H)-piridinona 5-2^-cl oro-4-trif luoro-metil) -f enoxij7 - -N-(metil-sulfonil)-2-nitrobenzamida
f osamina	(amino-carbonil)-fosfato ácido de eti
glifosato	lo N-(fosfono-metil)-glicina
halozifop	ácido 2-2*4-223-cloro-5 - (trifluoro-me- til)-2-piridinil7-oxi7-f enoxij7-propa-
hexaflurato	nóico hexafluoro-arseniato de potássio

Designação Vulgar	Designação Química
hexazinona	3-ciclo-hexil-ó-(dimetil-amino)-1-me-
imazametabenz	ti1-1,3,5-triazina-2,4(1H,3H)-diona éster metílico do ácido 6-(4-isopr£ pil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)- -m-tolúico
imazapir	ácido (-)-/4,5-di-hidro-4-metil-4-(1- -metil-etil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il7-
imazaquina	-3-piridino-carboxílico ácido 2-/4,5-di-hidro-4-metil-4-(1-me. til-etil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il7-3-
imazetapir	-quinolina-carboxílico (^)-2-/2,5-di-hidro-4-metil-4-(1-metil-etil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il7-5-etil-
ioxinil	-3-piridina-carboxilico 4-hidroxi-3,5-di-iodo-benzonitrilo
isopropalina	4-(1-metil-etil) -2,6-dinitro-N ,Ν-dipr o. pil-benzenamina
isoproturon	N-(4-isopropil-fenil)-N1,N'-dimetil-
isouron	-ureia N ' -/”(1,1-dimetil-etil) -3-isoxazolií7~N , N-dimetil-ureia
isoxabeno	N-/3- (1-etil-l-metil-propil) -5-isoxaz£ lil7~2,6-dimetoxi-benzamida
carbutilato	3-/27 dimetil-amino) -carbonil7-a-minoy7-f e nil-(1,1-dimetil-etil)-carbamato
lactofen	5-/2-clor 0-4- (trif luoro-me til) -f enoxi7 - -2-nitrobenzoato de (-)-2-etoxi-l-me-

til-2-oxo-etilo %

Designação Vulgar	Designação Química
lenacil	3-ciclo-hexil-6,7-di-hidro-lH-ciclopen
linuron	ta-pirimidina-2,4(3H,5H)-diona N'-(3»4-dicloro-fenil)-N-metoxi-N-me-
MAA	til-ureia ácido metil-arsónico
MAMA	sal de mono-amónio de MAA
MCPA	ácido (l-cloro-2-metil-fenoxi)-acético
MCPB	ácido 4-(l-cloro-2-metil-fenoxi)-buta
mecoprop	nóico ácido (-)-2-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-
mefluidida	-propanóico N-/2,4-dimetil-5-/Z( trif luor o-met il) -
metalpropalin	-sulf onil7-s-®inq7-f enil7~acetamida N-(2-metil-2-propenil) -2,6-dinitro-N- -propil-4-(trifluoro-metil)-benzenami da
metabenz-tiazuron	1,3-dimetil-3-(2-benzotiazolil)-ureia
metam	ácido metil-carbamoditióico
metazole	2-(3,4-dicloro-fenil)-4-metil-l,2,4- -oxadiazolidina-3.5-diona
metoxuron	N' - (3-cloro-4-metoxi-fenil) -N,N-dime til-ureia
metolaclor	2-cloro-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-
metribuzina	-metoxi-l-metil-etil)-acetamida 4-amino-6-(1,1-dimetil-etil)-3-(metil-
metsulfuron	-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-ona éster metílico do ácido 2-//77~(4-met£ xi-6-metil-l,3 > 5-triazin-2-il) -amino/-. -carbonil7-amino_7-sulf onil7_t>enzó ico

*

Designação Vulgar	Designação Química
MH	1,2-di-hidro-3,6-piridazino-diona
molinato	hexa-hidro-lH-azepina-l-carbotioato de S-etilo
monolinuron	3-(p-cloro-fenil)-1-metoxi-l-metil- -ureia
monuron	N'-(4-cloro-fenil)-N,N-dimetil-ureia
monuron TCA	sal de monuron e de TCA
MSMA	sal monossódico de MAA
napropamida	N,N-dietil-2-(1-naftaleniloxi)-propana mida
naptalam	ácido 2-/71-naftalenil-amino)carbonil/- -benzóico
neburon	l-butil-3-(3 »4-dicloro-fenil)-1-metil- -ureia
nitralina	4-(metil-sulfonil)-2,6-dinitro-N,N-di propil-anilina
nitrofeno	2,4-dicloro-l-(4-nitrofenoxi)-benzeno
nitrofluorfeno	2-cloro-l-(4-nitrofenoxi)-4-(trifluoro- -metil)-benzeno
noreia	isómero 3aa,4a,5a,7a,7aa de N,N-dime- til-N'-(octa-hidro-4.7-metano-lH-inden- -5-il)ureia
norflurazona	4-cloro-5-(metil-amino)-2-(3-(trifluo ro-metil)fenil)-3(2H)-piridazinona
orizalina	4-(dipropil-amino)-3,5-dinitro-benzeno- sulfonamida
oxadiazona	3-/2,4-diclor0-5-(1-metil-etoxi)-fenil/ - -5-(1»1-dimetil-etil-l,3,4-oxadiazol- -2-(3H)-ona

Designação Vulgar	Designação Química
oxifluorfeno	2-cloro-l-(3-etoxi-4-nitrofenoxi)-4- -(trifluoro-metil)-benzeno
paraquat	ião de 1,1'-dimetil-4,41-dipiridínio
pebulato	butil-etil-carbamotioato de S-propilo
pendimetalina	N-(1-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6-dini trobenzenamina
perfluidona	1,1,1-trifluoro-N-/2-metil-4-(fenil- -sulfonil)-fenil7-metano-sulfonamida
fen-medifam	3-/(metoxi-carbonil) -amino/-fenil- (3- -metil-fenil)-carbamato
picloram	ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridi na-carboxílico
PPG-1O13	éster metílico do ácido 5-(2-cloro-4- -(trifluoro-metil)-fenoxi)-2-nitroace tofenona-oxima-O-acético
prociazina	2-//4-cloro-6-(ciclopropil-amino)-1,3, 5-triazin-2-il/-amino/-2-metil-propa- no-nitrilo
profluralina	N-(ciclopropil-metil)-2,6-dinitro-N- -propil-4-(trifluoro-metil)-benzenami na
prometona	6-metoxi-N,N1-bis-(1-metil-etil)-1,3, 5-triazina-2,4-diamina
prometrina	N,N'-bis(1-metil-etil)-6 - (metil-tio)- -1,3,5-triazina-2,4-diamina
pronamida	3,5-dicloro N-(1,1-dimetil-2-propinim)- -benzamida
propaclor	2-cloro-N-(l-metil-etil)-N-f enil-aceta

mida ?

Designação Vulgar	Designação Química
propanil	N-(3,4-dicloro-fenil)-propanamida
propazina	6-cloro-N,N'-bis(1-metil-etil)-1,3,5- -triazina-2,4-diamina
profam	fenil-carbamato de 1-metil-etilo
prosulfalina	N-/Z4-(dipropil-amino)-3,5-dinitro-fe nil7-sulf°niV-S,S-dimetil-sulfilimina
prinaclor	2-cloro-N-(1-metil-2-propinil)acetani lida
pirazon	5-amino-3-cloro-2-fenil-3(2H)-pirida-
quizalofop	zinona ácido (í)-2-/4/( 6-cloro-2-quinoxalinili7-oxij-fenoxi/-propanóico
sec-bumetona	N-etil-6-metoxi-N’(1-metil-propil)-1,
setoxidim	3,5-triazina-2,4-diamina 2-/1-(etoxi-imino)-butil7-5-/l-(etil- -tio)-propil7-3-hidroxi-2-ciclo-hexe-
sidurona	no-l-ona N-(2-metil-ciclo-hexil)-N'-fenil-ureia
simazina	6-cloro-N,N'-dietil-1,3,5-triazina-2,4-
sulfometuron-metilo	-diamina éster metílico do ácido 2-/~/7*/( 4,6-di
TCA	metil-2-pirimidinil)-amino/-carbonil/- -aminq7-sulfonil/-benzóico ácido tricloro-acético
tebutiurona	N-/5-(1,1-dimetil-etil)-1,3,4-tiadia-
terbacil	zol-2-ii/-N,N'-dimetil-ureia 5-cloro-3(1,1-dimetil-etil)-6-metil- -2,4-(1H,3H)-pirimidino-diona

Designação Vulgar	Designação Química
terbuclor	N- (butoxi-metil) -2-cloro-N-/2- (1,1-di metil-etil)-6-metil-fenil7-acetamida
terbutilazina	2-(terc-butilamino)-l-cloro-6-(etil-
terbutol	-amino)-s-triazina metil-carbamato de 2,6-di-terc-butil-
terbutrina	-£-tolilo N-(l,l-dimetil-etil)-N1-etil-6-metil-
tiameturon-metilo	-tio)-1,3,5-triazina-2,4-diamina éster metílico do ácido 3-/Z/Z”( 4-nieto xi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminq7- -carbonil7-aniinq7 -sulf onil_7-2-tiof eno- -carboxílico
tiobencarb	S-f( 1-cloro-f enil) -metilj-dietil-carba
trialato	motioato S-(2,3,3-tricloro-2-propenil)-bis-(1- -metil-etil)-carbamotioato
triclopir	ácido /(3,5,6-tricloro-2-piridinil) - -oxi7-acético
tridifano	2-(3,5-dicloro-fenil)-2-(2,2,2-tricio
trifluralina	ro-etil)-oxirano 2,6-dinitro-N,N-dipropil-A-(trifluoro- -metil)-benzenamina
trimeturon	1-(p-cloro-fenil)-2,3,3-trimetil-pseu doureia
2,1-A	ácido (2,A-dicloro-fenoxi)-acético
2,1-B	ácido 1-(2,4-dicloro-fenoxi)-butanóico
vernolato	dipropil-tio-carbamotioato de S-propilo
xilaclor	2-clo'ro-N- (2,3-dimetil-f enil) -N- (1-me ' til-etil)-acetamida

As propriedades herbicidas dos compostos da presente invenção foram estudadas em diversos ensaios em estufas. Seguidamente faz-se a apresentação dos resultados e a explicação dos procedimentos de ensaio.

Quadro A

Ensaios Biológicos

Composto 1

Composto 2

Ζ^ζ56 -

Composto 5

Composto 8

Composto 9

Composto 10

Composto 11

Composto 12

Composto 13

-y58 /

ENSAIO A

Procedeu-se à sementeira de sementes de cevada (Hordeum vulgare), cristas-de-galo (Echinochloa crus-galli), falsa-relva (Bro. mus secalinus), cardos (Xanthium pensylvanicum), milho (Zea mays), algodão (Gossypium hirsutum), capim-sanguinário (Digitaria spp.), capim cauda-de-raposa gigante (Setaria faberi), ipomeia (Ipomoea spp.), arroz (Oryza sativa), sorgo (Sorghum bicolor), soja (Glyci ne max), beterraba-sacarina (Beta vulgaris), folhas-de-veludo (Abu tilon theophrasti), trigo (Triticum aestivum), e aveia selvagem (Avena fatua) e tubérculos de junça púrpura (Cyperus rotundus) e depois procedeu-se ao tratamento em pré-emergência com os compostos químicos que se pretendia ensaiar, dissolvidos num dissolvente não fitotóxico. Simultaneamente fez-se também o tratamento des. tas espécies de cultura e ervas daninhas com aplicações pós-emergência dos compostos químicos que se pretendia ensaiar. Para os tratamentos pós-emergência a altura das plantas variou entre 2 e 18 cm (estádio de desenvolvimento de 2 e 3 folhas). As plantas tra tadas e as plantas de controlo foram mantidas em estufa durante aproximadamente 16 dias, após o que se fez a comparação de todas as espécies com as plantas de controlo e procedeu-se a uma avaliação visual. A classificação da resposta das plantas, resumida no Quadro A, baseia-se numa escala de 0 a 10 em que 0 significa efeito nenhum e 10 significa controlo completo. Uma resposta assinala da por um traço (-) significa que não há resultado do ensaio. Os símbolos descritivos associados ao quadro A possuem os significados seguintes:

B = queimadura;

C = clorose/necrose;

Ε = inibição de nascimento (emergência); G = retardamento do crescimento;

H = efeitos sobre a formação;

P = danos nos botões das plantas; e

S = albinismo.

Quadro A

	Composto	1
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100
PÓS-EMERGENCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	9H	0
Falsa-relva	2G	0
Cardos	2H	0
Milho	2G	0
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	8H	5G
Capim cauda-de-raposa gigante	9H	5H
Ipomeia	0	0
Junça	0	0
Arroz	3G	0
Sorgo	2G	0
Soja	2H	0
Beterraba-sacarina	7G	0
Folhas-de-veludo	5G	5G
Trigo	2G	0
Aveia selvagem	5G	0
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	10H	10H
Falsa-relva	9E	7G
Cardos	0	0
Milho	9H	2G

	Composto	1
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100
PRÊ-EMERGÊNCIA
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	10H	10H
Capim cauda-de-raposa gigante	10H	10H
Ipomeia	0	0
Junga	10E	0
Arroz	5G	0
Sorgo	10H	9H
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	5H	0
Folhas-de-veludo	óH	2H
Trigo	0	0
Aveia selvagem	6G	0
	Composto	2
PROPORÇÃO (g/ha)	1GO	400
PÓS-EMERGENCIA
Cevada	0	0
Cristãs-de-galo	5H	0
Falsa-relva	0	0
Cardos	IC	10
Milho	0	0
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	2S,5G	0
Capim cauda-de-raposa gigante	3G	0
Ipomeia	0	0
Junga	0	0
Arroz	0	0

	Composto	2
PROPORÇÃO (g/ha)	100	100
PÔS-EMERGÊNCIA
Sorgo	0	0
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	0	0
Folhas-de-veludo	1C,1G	3G
Trigo	0	0
Aveia selvagem	0	0
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	10H	10H
Falsa-relva	1G	0
Cardos	1C	0
Milho	2G	0
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	9H	6G
Capim cauda-de-raposa gigante	9H	8G
Ipomeia	0	0
Junça	0	0
Arroz	0	0
Sorgo	2C,6G	0
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	4C	0
Folhas-de-veludo	7G	1G
Trigo	0	0
Aveia selvagem	30,7H	2C,5G

	Composto 3	Composto	4
PROPORÇÃO (g/ha)	100	400	100
POS-EMERGÊNCIA	0	π	0
Cevada	U
Cristas-de-galo	9H	5C.9H	4H
Falsa-relva	0	0	0
Cardos	1H	3C.5H	2C
Milho	2G	2C,6G	0
Algodão	0	0	0
Capim-sanguinário	0	9H	4H
Capim cauda-de-raposa gigante	8H	9H	9H
Ipomeia	2C	0	0
Junça	3G	0	0
Arroz	0	0	0
Sorgo	0	3G	0
Soja	2H	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0
Folhas-de-veludo	1C,3G	4H	0
Trigo	2G	0	0
Aveia selvagem	0	0	0
PRÉ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	7H	0
Cristas-de-galo	10H	10H	10H
Falsa-relva	3G	2G	0
Cardos	2G	0	0
Milho	2G	3C,6H	4H
Algodão	0	0	0
Capim-sanguinário	4C.9H	9H	9H
Capim cauda-de-raposa gigante	9H	10H	5C,9H
Ipomeia	0	0	0

PRÊ-EMERGENCIA	Composto	3
Junça	0
Arroz	0
Sorgo	8H
Soja	0
Beterraba-sacarina	0
Folhas-de-veludo	8H
Trigo	3G
Aveia selvagem	0
	Composto	5
PROPORÇÃO (g/ha)	400	50
PÓS-EMERGENCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	9C	2H
Falsa-relva	2G	0
Cardos	2C,4H	20
Milho	2C,2G	0
Algodão	7H	0
Capim-sanguinário	9H	8H
Capim cauda-de-raposa
gigante	9H	7H
Ipomeia	0	0
Junça	2C.3G	0
Arroz	0	0
Sorgo	0	0
Soja	4H	0
Beterraba-sacarina	0	0
Folhas-de-veludo	6H	0

Composto 4

0

0

3C,9H 6H

2G 0

0

7H 4H

0

9H 2G /- 65

PROPORÇÃO (g/ha)	Composto 100	5 50
PÔS-EMERGÊNCIA
Trigo	0	0
Aveia selvagem	0	0
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	10H	10H
Falsa-relva	3G	2G
Cardos	3H	-
Milho	50,8H	0
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	10H	10H
Capim cauda-de-raposa
gigante	10H	10H
Ipomeia	0	0
Junga	0	0
Arroz	3G	0
Sorgo	30,7H	2G
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	0	0
Folhas-de-veludo	8H	3H
Trigo	5H	0
Aveia selvagem	7H	0
	Composto	6	Composto
PROPORÇÃO (g/ha)	100	100	100
PÔS-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0	0
Cristas-de-galo	5H	0	3H
Falsa-relva	0	0	0

	Composto	6	Composto	7
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
PÔS-EMERGÊNCIA
Cardos	2C	IC	1C,3G	0
Milho	0	0	0	0
Algodão	6H	0	0	0
Capim-sanguinário	0	0	7H	0
Capim cauda-de-raposa gigante	0	0	3G	0
Ipomeia	0	0	0	0
Junça	0	0	0	0
Arroz	IC	0	0	0
Sorgo	0	0	0	0
Soja	1C.7G	0	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0	0
Folhas-de-veludo	4G	2G	0	0
Trigo	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-Galo	10H	8H	10H	7H
Falsa-relva	2G	0	4G	0
Cardos	5G	0	0	0
Milho	3G	0	0	0
Algodão	0	0	0	0
Capim-sanguinário	2G	0	9H	5G
Capim cauda-de-raposa gigante	9H	3G	9H	7G
Ipomeia	2H	0	0	0
Junça	0	0	0	0

/- 67

	Composto	6	Composto	7
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
PRÊ-EMERGÊNCIA
Arroz	0	0	0	0
Sorgo	5G	0	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0	0
Folhas-de-veludo	7H	0	30,5H	1H
Trigo	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	20	0
	Composto	8	Composto	9
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
PÓS-EMERGENCIA
Cevada	0	0	8H	2G
Cristas-de-galo	9C	3C,9H	90	9C
Falsa-relva	2G	0	9H	2G
Cardos	20	10	2C,6H	20
Milho	0	0	3C,7H	30,5H
Algodão	8H	0	3H	3H
Capim-sanguinário	9H	9H	9H	9H
Capim cauda-de-raposa gigante	4C,9H	3C,9H	5C,9H	9H
Ipomeia	0	0	1H	0
Junça	0	0	3C,9H	0
Arroz	0	0	9C	2G
Sorgo	0	0	5H	3H
Soja	1C,3H	1H	60,9H	6H
Beterraba-sacarina	5H	2H	5C,9H	0
Folhas-de-veludo	3C,7H	1H	30,9H	6H

	Composto	8	Composto	9
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
PÓS-EMERGENCIA
Trigo	0	0	9G	2G
Aveia selvagem	0	0	9H	4G
PRÊ-EMERGENCIA
Cevada	0	0	8H	0
Cristas-de-galo	10H	10H	10H	10H
Falsa-relva	0	0	9H	6H
Cardos	0	0	0	0
Milho	0	0	4C,8H	4G
Algodão	0	0	8H	0
Capim-sanguinário	10H	9H	10H	10H
Capim cauda-de-raposa gigante	10H	10H	10H	10H
Ipomeia	0	0	0	0
Junça	0	0	30,9G	5G
Arroz	0	0	3G	2G
Sorgo	30,8H	0	9H	9H
Soja	0	0	9H	8H
Beterraba-sacarina	3H	2H	3H	2H
Folhas-de-veludo	8H	6H	4C,9H	8H
Trigo	0	0	7G	3G
Aveia selvagem	0	0	8H	2G
	Composto	10	Composto	11
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
PÓS-EMERGÊNCIA
Cevada	8G	0	0	0
Cristas-de-galo	9C	4C.9G	3C,9H	8H

	Composto	10	Composto	11
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100	400	100
POS-EMERGÊNCIA
Falsa-relva	9G	IC	3G	2G
Cardos	2C,5H	1C,2H	3C	2C
Milho	3C.8H	5H	2G	0
Algodão	10P.8G	0	2C	0
Capim-sanguinário	9H	9H	9G	9G
Capim cauda-de-raposa gigante	4C,9G	4C.9G	9G	2G
Ipomeia	1H	0	0	0
Junça	-	0	-	0
Arroz	8G	0	0	0
Sorgo	8H	0	0	0
Soja	6H	0	IC	0
Beterraba-sacarina	6H	1H	0	0
Folhas-de-veludo	8H	7H	2C,6H	2C,3H
Trigo	2G	0	0	0
Aveia selvagem	5H	2G	0	0
PRÉ-EMERGÊNCIA
Cevada	8H	0	3G	0
Cristas-de-galo	10H	10H	10H	9H
Falsa-relva	9H	9G	6G	5G
Cardos	5G	0	1C,2H	0
Milho	10H	3C,8H	4C,8H	3G
Algodão	0	0	2G	0
Capim-sanguinário	10H	10H	10H	8H
Capim cauda-de-raposa gigante	10H	10H	10H	8H

tf' *

	Composto	10	Composto 11
PROPORÇÃO (g/ha)	100	100	100 100
PRE-EMERGÊNCIA
lpomeia	0	0	0 0
Junça	2C,8G	10E	0 0
Arroz	8H	0	2C,2G 0
Sorgo	10H	3C,9H	1C.8G IG
Soja	1H	0	0 0
Beterraba-sacarina	ÍH	2H	0 0
Folhas-de-veludo	5H	2C,6H	5H 2H
Trigo	2C,5G	0	2G 0
Aveia selvagem	9H	2G	2C,8H 2H
	Composto	12
PROPORÇÃO (g/ha)	100	100
POS-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0
Cristas-de-galo	0	0
Falsa-relva	0	0
Cardos	IC	0
Milho	0	0
Algodão	0	0
Capim-sanguinário	0 ·	0
Capim cauda-de-raposa gigante	2G	0
lpomeia	0	0
Junça	0	0
Arroz	0	0
Sorgo	0	0
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	0	0

PROPORÇÃO (g/ha) PÔS-EMERGÊNCIA

Folhas-de-veludo

Trigo

Aveia selvagem

Composto 12

400 100

PRÊ-EMERGENCIA

Cevada	0
Cristas-de-galo	0
Falsa-relva	0
Cardos	0
Milho	0
Algodão	0
Capim-sanguinário	3G
Capim cauda-de-raposa gigante	40
Ipomeia	0
Junga	0
Arroz	0
Sorgo	0
Soja	0
Beterraba-sacarina	0
Folhas-de-veludo	0
Trigo	0
Aveia selvagem	0

PROPORÇÃO (g/ha)

PÔS-EMERGÊNCIA

Cevada

Composto 13

400 100

0

Composto 13

PROPORÇÃO (g/ha) 100 100

PÓS-EMERGÊNCIA

Cristas-de-galo 1H 0

Falsa-relva 0 0

Cardos - 0

Milho 0 0

Algodão 0 0

Capim-sanguinário 0 0

Capim cauda-de-raposa gigante 3G 0

Ipomeia 0 0

Junga 0 0

Arroz 0 0

Sorgo 0 0

Soja 0 0

Beterraba-sacarina 0 0

Folhas-de-veludo 0 0

Trigo 0 0

Aveia selvagem 0 0

PRE-EMERGENCIA

Cevada 0 0

Cristas-de-galo 2C,8G 2C,5G

Falsa-relva 0 0

Cardos 0 0

Milho 0 0

Algodão 0 0

Capim-sanguinário 5G 0

Capim cauda-de-raposa gigante 3G 0

	Composto	13
PROPORÇÃO (g/ha)	400	100
PRÊ-EMERGENCIA
Ipomeia	0	0
Junça	10E	0
Arroz	0	0
Sorgo	2G	0
Soja	0	0
Beterraba-sacarina	2G	0
Folhas-de-veludo	4H	0
Trigo	0	0
Aveia selvagem	0	0

ENSAIO B

Procedeu-se à sementeira de sementes de cevada (Hordeum vul gare), cristas-de-galo (Echinochloa crus-galli), gramíneas miosu róides (Alopecurus myosuroides), morrião-dos-passarinhos (Stella ria media), cardos (Xanthium pensylvanicum), milho (Zea mays), al godão (Gossypium hirsutum), capim-sanguinário (Digitaria spp.), cevadinha (Bromus tectorum), capim cauda-de-raposa gigante (Seta ria faberi), cauda-de-raposa verde (Setaria viridis), estramónio (Datura stramonium), sorgo (Sorghum halepense), almeirão (Chenopodium album), ipomeia (Ipomoea spp.), colza (Brassica napus),ar. roz (Oryza sativa), cássia (Cassia obtusifolia), soja (Glycine max), beterraba-sacarina (Beta vulgaris), espinheira (Sida spino sa), folhas-de-veludo (Abutilon theophrasti), trigo (Triticum aes tivum), trigo-mouro (Polygonum convolvulus) e aveia selvagem (Ave na fatua) e tubérculos de junça púrpura (Cyperus rotundus)e procedeu-se ao tratamento pré-emergência com os compostos químicos que se pretendia ensaiar dissolvidos num dissolvente não fitotóxi co. Simultaneamente tratou-se também estas espécies de cultura e de ervas daninhas com aplicações pós-emergência dos compostos quí micos que se pretendia ensaiar. Nos tratamentos pós-emergência a altura das plantas variou entre 2 e 18 cm (estádio de desenvolvimento de 2 a 3 folhas). As plantas tratadas e as plantas de controlo foram mantidas numa estufa durante aproximadamente 24 dias, tendo depois sido feita a comparação de todas as espécies com as plantas de controlo e procedeu-se a uma avaliação visual. No quadro B apresenta-se uma listagem das proporções de aplicação pré-emergência e pós-emergência para cada composto. A classificação da resposta das plantas, resumida no quadro B, baseia-se numa ejs cala de 0 a 100 em que 0 significa efeito nenhum e 100 significa controlo completo. Uma resposta assinalada por um traço (-)

.¼ significa que não há resultados do ensaio, Quadro B

PROPORÇÃO (g/ha) PÚS-EMERGÊNCIA

Composto 1 500 250

Cevada 0

Cristas-de-galo 85

Gramíneas miosuróides 30

Morrião-dos-passarinhos 0

Cardos 0

Milho 20

Algodão 0

Capim-sanguinário 90

Cevadinha 0

Capim cauda-de-raposa gigante 90

Capim cauda-de-raposa verde 40

Estramónio 0

Sorgo 30

Almeirão 40

Ipomeia 0

Junça 60

Colza 0

Arroz 0

Cássia 0

Soja 0

Beterraba-sacarina 60

Espinheira 0

Folha-de-veludo 60

Composto 1

PROPORÇÃO (g/ha)	500	250
PÓS-EMERGÊNCIA
Trigo	0	0
Trigo-mouro	0	0
Aveia selvagem	30	20

Composto 1

PROPORÇÃO(g/ha)	500	250	125	62
PRE-EMERGENCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	30
Gramíneas miosuróides	100	100	70	10
Morrião-dos-passarinhos 0	0	0	0
Cardos	20	0	0	0
Milho	30	20	20	0
Algodão	0	0	0	0
Capim-sanguinário	100	100	100	100
Cevadinha	90	90	90	30
Capim cauda-de-raposa gigante	100	100	100	50
Capim cauda-de-raposa verde	100	100	100	100
Estramónio	0	0	0	0
Sorgo	80	70	70	10
Almeirão	80	80	-	70
Ipomeia	0	0	0	0
Junga	30	0	0	0
Colza	20	0	0	0
Arroz	10	10	0	0
Cássia	0	0	0	0

Composto 1

PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125	62
PRE-EMERGÊNCIA
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	30	20	0	0
Espinheira	50	40	30	20
Folhas-de-veludo	80	70	40	20
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	90	60	40	30
Aveia selvagem	100	60	40	30

Composto 2

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PÓS-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-galo	90	90	90	50
Gramíneas miosuróides	0	0	0	0
Morrião-dos-passarinhos	> 0	0	0	0
Cardos	0	0	0	0
Milho	30	20	0	0
Algodão	0	0	0	0
Capim-sanguinário	70	20	0	0
Cevadinha	0	0	0	0
Capim cauda-de-raposa gigante	40	30	0	0
Capim cauda-de-raposa verde	40	20	0	0
Estramónio	0	0	0	0
Sorgo	0	0	0	0
Almeirão	80	20	0	0

Composto 2

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PÓS-EMERGENCIA
Ipomeia	0	0	0	0
Junça	0	0	0	0
Colza	30	20	0	0
Arroz	0	0	0	0
Cássia	0	0	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0	0
Espinheira	0	0	0	0
Folhas-de-veludo	40	20	0	0
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0

Composto 2

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100
Gramíneas miosuróides	40	30	30	30
Morrião-dos-passarinhos	í 0	0	0	0
Cardos	0	-	0	0
Milho	0	0	0	0
Algodão	0	0	0	0
Capim-sanguinário	100	100	100	90
Cevadinha	0	0	0	0
Capim cauda-de-raposa gigante	100	100	80	70

/ ·

Composto 2

PROPORÇÃO	250	125	62	31
PRÊ-EMERGENCIA
Capim cauda-de-raposa verde	90	80	70	30
Estramónio	0	0	0	0
Sorgo	50	30	20	20
Almeirão	90	80	50	50
Ipomeia	0	0	0	0
Junga	0	0	0	0
Colza	0	0	0	0
Arroz	30	0	0	0
Cássia	100	40	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0	0
Espinheira	60	60	60	0
Folhas-de-veludo	70	50	20	0
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0

Composto 4

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PÔS-EMERGÊNCIA
Cevada	30	0	0	0
Cristas-de-galo	70	65	60	40
Gramíneas miosuróides	100	90	70	40
Morrião-dos-passarinhos	0	0	0	0
Cardos	30	0	0	0
Milho	0	0	0	0
Algodão	0	0	0	0

Composto 4

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
POS-EMERGÊNCIA
Capim-sanguinário	90	80	70	60
Cevadinha	0	0	0	0
Capim cauda-de-raposa gigante	90	60	30	0
Capim cauda-de-raposa verde	70	60	40	30
Estramónio	50	30	0	0
Sorgo	0	0	0	0
Almeirão	80	70	60	30
Ipomeia	50	0	0	0
Junça	-	-	-	-
Colza	80	50	0	0
Arroz	0	0	0	0
Cássia	30	0	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	0	0	0	0
Espinheira	0	0	0	0
Folhas-de-veludo	70	30	30	0
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	30	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0

	Composto	4
PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada	50	30	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100

'^ST

Composto 4

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PRÊ-EMERGÊNCIA
Gramíneas miosuróides	100	100	60	60
Morrião-dos-passarinhos	70	70	30	0
Cardos	100	0	0	-
Milho	100	80	50	20
Algodão	30	30	0	0
Capim-sanguinário	100	100	100	100
Cevadinha	100	100	40	20
Capim cauda-de-raposa gigante	100	100	100	100
Capim cauda-de-raposa verde	100	100	100	100
Estramónio	80	40	30	0
Sorgo	100	80	75	40
Almeirão	0	0	0	0
Ipomeia	0	0	0	0
Junça	20	0	0	0
Colza	20	0	0	0
Arroz	40	0	0	0
Cássia	50	30	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	-	50	30	30
Espinheira	80	-	70	0
F olhas-de-veludo	90	80	50	0
Trigo	30	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	40	30	30	0

Composto 5

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PÚS-EMERGENCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-galo	60	50	30	0
Gramíneas miosutóides	30	0	0	0
Morrião-dos-passarinhos	0	0	0	0
Cardos	0	0	0	0
Milho	0	0	0	0
Algodão	0	0	0	0
Capim-sanguinário	70	-	30	0
Cevadinha	0	0	0	0
Capim cauda-de-raposa gigante	90	80	60	30
Capim cauda-de-raposa verde	60	0	0	0
Estramónio	30	0	0	0
Sorgo	30	0	0	0
Almeirão	90	60	30	0
Ipomeia	0	0	0	0
Junça	-	-	-	-
Colza	0	0	0	0
Arroz	70	20	0	0
Cássia	30	0	0	0
Soja	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	30	0	0	0
Espinheira	0	0	0	0
Folhas-de-veludo	30	30	0	0
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0

*

Composto 5

PROPORÇÃO (g/ha)	250	125	62	31
PRÊ-EMERGENCIA
Cevada	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100
Gramíneas miosuróides	100	100	100	85
Morrião-dos-passarinhos	30	20	0	0
Cardos	50	0	-	-
Milho	70	50	0	0
Algodão	30	20	0	-
Capim-sanguinário	100	100	100	100
Cevadinha	60	10	0	0
Capim cauda-de-raposa gigante	100	100	100	100
Capim cauda-de-raposa verde	100	100	100	100
Estramónio	0	0	0	0
Sorgo	100	100	100	100
Almeirão	80	60	50	30
Ipomeia	0	0	0	0
J unça	-	-	-	-
Colza	0	0	0	0
Arroz	0	0	0	0
Cássia	50	30	0	0
Soja	20	0	0	0
Beterraba-sacarina	50	30	0	0
Espinheira	70	30	0	0
Folhas-de-veludo	100	100	80	30
Trigo	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	10	30	20	0

c

ENSAIO C

Procedeu-se ao enchimento parcial de vasos de plástico com marga sedimentar. Depois saturou-se o solo com água. Nesse mesmo solo de marga sedimentar procedeu-se à plantação e sementeira de rebentos de arroz Indica” e Japonica” (Oryza sativa) com o estádio de desenvolvimento de 2,0 a 2,5 folhas, de semente de cristas-de-galo (Echinochloa crus-galli), junco (Scirpus mucronatus), de bunho (Cyperus difformis) e de tubérculos germinados de sagitária (Sagittaria spp.) e de Hidrocastaneáceas (Eleocharis spp). Diversos dias após a plantação, subiu-se o nível da água 3 cm acima da superfície do solo e manteve-se a este nível durante o ensaio. As formulações dos produtos químicos para tra. tamento foram preparados num dissolvente não fitotóxico e foram aplicadas directamente sobre a almofada de água. As plantas tratadas e as plantas de controlo foram mantidas em estufa durante aproximadamente 21 dias, após o que se procedeu à comparação de

todas as espécies	com as planta	s de controlo	e se fez uma avalia
ção visual. A classificação da	resposta	das	plantas,	resumida no
quadro C, baseia-	se numa escala	de 0 a	100,	em que 0	significa
efeito nenhum e	100 significa	controlo completo.	Uma respos-
ta assinalada por	um traço (-)	significa que	não há	resultado do
ensaio. PROPORÇÃO (g/ha)	Quadro G Composto 1 1000 500	250	125	64
Sagitária	70	90	70	60	30
Cristas-de-galo	Ί00	100	100	100	100
Junco	95	95	95	90	0
Arroz (Indica)	50	20	0	0	0
Arroz (Japonica)	30	20	0	0	0
Bunho	100	100	100	100	95
Hidrocastaneáceas	100	100	100	100	100

Composto 2

PROPORÇÃO (g/ha)	1000	500	250	125	64
Sagitária	0	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100	100
Junco	90	90	0	0	0
Arroz (Indica)	30	30	0	0	0
Arroz (Japonica)	20	0	0	0	0
Bunho	100	100	100	100	0
Hidrocastaneáceas	100	70	100	0	0
		Composto 3
PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125	64	32
Sagitária	-	-	-	-	-
Cristas-de-galo	100	100	100	95	95
Junco	90	90	90	90	90
Arroz (Indica)	80	80	40	30	0
Arroz (Japonica)	90	80	50	20	0
Bunho	100	100	100	100	100
Hidrocastaneáceas	90	60	50	70	40
		Composto 5
PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125	64	32
Sagitária	90	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100	100
Junco	95	95	95	95	80
Arroz (Indica)	50	30	20	0	0
Arroz (Japonica)	40	30	0	0	0
Bunho	100	100	100	100	100
Hidrocastaneáceas	95	0	0	0	0

PROPORÇÃO (g/ha)	500	Composto 250	7 125	6l	32
Sagitária	0	0	0	0	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100	70
Junco	95	0	0	0	0
Arroz (Indica)	0	0	0	0	0
Arroz (Japonica)	0.	0	0	0	0
Bunho	100	100	100	100	95
Hidrocastaneáceas	0	0	0	0	0
PROPORÇÃO (g/ha)	500	Composto 250	10 125	61	32
Sagitária	95	95	60	95	0
Cristas-de-galo	100	100	100	100	100
Junco	95	95	90	60	0
Arroz (Indica)	60	10	0	0	0
Arroz (Japonica)	70	50	0	0	0
Bunho	100	100	100	100	100
Hidrocastaneáceas	95	95	95	0	0

ENSAIO D

Procedeu-se à plantação e sementeira de sementes de cevada de primavera e de inverno (Hordeum vulgare), erva-moura negra (So. lanum nigrum), gramíneas miosuróides (Alopecurus myosuroides), er va-de-febra (Poa annua), gálio (Galium aparine), falsa-relva (Bro mus secalinus), cevadinha (Bromus tectorum), agrião-dos-campos (Thlaspi arvense), violetas-de-cheiro (Viola arvensis), capim cau da-de-raposa verde (Setaria viridis), erva-castelhana (Lolium mui tiflorum), verónica (Verónica hederaefolia), barbas-de-bode (Aegi lops cylindrica), kochia (Kochia scoparia), almeirão (Chenopodium álbum), verónica persa (Verónica pérsica), colza (Brassica napus), cardo russo (Salsola kali), camomila inodora (matricaria inodora), beterraba-sacarina (Beta vulgaris), trigo de primavera e de inverno (Triticum aestivum), trigo-mouro (Polygonum convolvu lus) e aveia-selvagem (Avena fatua) e efectuou-se o tratamento pré-emergência com os compostos químicos que se pretendia ensaiar dissolvidos num dissolvente não fitotóxico. Também se fizeram aplicações pós-emergência dos compostos químicos ensaiados a mesmas espécies de cultura e de ervas daninhas. Nos tratamentos pós-emergência a altura das plantas variou entre 2 e 24 cm (estádio de desenvolvimento de 2 a 3 folhas). As gramíneas miosuróides e a aveia selvagem foram tratadas em pós-emergência em dois estádios de desenvolvimento - o primeiro estádio de desenvolvimento era de 2 a 3 folhas e o segundo era de aproximadamente 4 folhas ou já nos estádios iniciais de lançamento de rebentos. As plantas tratadas e as plantas de controlo foram mantidas numa estufa durante aproximadamente 21 dias, após o que todas as espécies foram comparadas com as plantas de controlo e procedeu-se a uma avalia ção visual. As proporções de aplicação de cada composto encontram-se no quadro D. A classificação das respostas das plantas, resumida no quadro D, baseia-se numa escala de 0 a 100 em que 0 signi fica efeito nenhum e 100 significa controlo completo.

Quadro D

	Composto	1
PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125
PÔS-EMERGÈNCIA
Cevada (Primavera)	0	0	0
Cevada (Inverno)	0	0	0
Erva-moura negra	10	0	0
Gramíneas miosuróides	10	0	0
Gramíneas miosuróides (estádio 2}	1 0	0	0
Erva-de-febra	50	50	20
Gálio	0	0	0
Falsa-relva	0	0	0
Cevadinha	0	0	0
Agrião-dos-campos	10	0	0
Violetas-de-cheiro	0	0	0
Capim cauda-de-raposa verde	60	60	0
Erva-castelhana	0	0	0
Verónica	0	0	0
Barbas-de-bode	0	0	0
Kochia	0	0	0
Almeirão	10	0	0
Verónica persa	0	0	0
Colza	50	10	0
Cardo russo	0	0	0
Camomila inodora	0	0	0
Beterraba-sacarina	10	0	0
Trigo (Primavera)	0	0	0
Trigo (Inverno)	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0
Aveia-seivagem	0	0	0
Aveia-selvagem (estádio 2)	0	0	0

Composto	1 250	125	64
PROPORÇÃO (g/ha)	500
PRÊ-EMERGÊNCIA
Cevada (Primavera)	20	10	0	0
Cevada (Inverno)	20	0	0	0
Erva-moura negra	0	0	0	0
Gramíneas miosuróides	100	100	20	0
Erva-de-fehra	100	100	50	10
Gálio	20	0	0	0
Falsa-relva	70	20	0	0
Cevadinha	90	60	50	10
Agrião-dos-campos	30	0	0	0
Violetas-de-cheiro	40	20	20	0
Capim cauda-de-raposa verde	100	100	100	100
Erva-castelhana	90	80	20	20
Verónica	60	0	0	0
Barbas-de-bode	20	10	0	0
Kochia	100	80	40	20
Almeirão	60	60	50	40
Verónica persa	20	20	0	0
Colza	50	10	0	0
Cardo russo	20	0	0	0
Camomila inodora	40	40	10	10
Beterraba-sacarina	70	40	40	20
Trigo (Primavera)	10	0	0	0
Trigo (Inverno)	20	10	0	0
Trigo-mouro	10	0	0	0
Aveia selvagem	30	0	0	0

Λ 90

Composto 2
PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125	64
PÓS-EMERGENCIA
Cevada (Primavera)	0	0	0	0
Cevada (Inverno)	0	0	0	0
Erva-moura negra	10	0	0	0
Gramíneas miosuróides	20	0	0	0
Gramíneas miosuróides (estádio 2)	0	0	0	0
Erva-de-febra	20	0	0	0
Gálio	20	10	0	0
Falsa-relva	0	0	0	0
Cevadinha	0	0	0	0
Agrião-dos-campos	10	0	0	0
Violetas-de-cheiro	0	0	0	0
Capim cauda-de-raposa verde	20	0	0	0
Erva-castelhana	0	0	0	0
Verónica	0	0	0	0
Barbas-de-bode	0	0	0	0
Kochia	20	0	0	0
Almeirão	10	0	0	0
Verónica persa	0	0	0	0
Colza	10	0	0	0
Cardo russo	0	0	0	0
Camomila inodora	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	20	0	0	0
Trigo (Primavera)	0	0	0	0
Trigo (Inverno)	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	0	0	0	0
Aveia selvagem (estádio 2)	0	0	0	0

	Composto 2
PROPORÇÃO (g/ha)	500	250	125	64
PRE-EMERGÊNCIA
Cevada (Primavera)	0	0	0	0
Cevada (Inverno)	0	0	0	0
Erva-moura negra	0	0	0	0
Gramíneas miosuróides	90	30	10	10
Erva-de-febra	100	90	60	50
Gálio	0	0	0	0
Falsa-relva	10	0	0	0
Cevadinha	70	20	0	0
Agrião-dos-campos	60	50	20	0
Violetas-de-cheiro	100	70	20	0
Capim cauda-de-raposa verde	100	100	100	100
Erva-castelhana	80	60	20	0
Verónica	50	10	0	0
Barbas-de-bode	10	0	0	0
Kochia	30	20	0	0
Almeirão	50	50	20	0
Verónica persa	10	0	0	0
Colza	80	70	60	30
Cardo russo	10	0	0	0
Camomila inodora	0	0	0	0
Beterraba-sacarina	70	50	30	30
Trigo (Primavera)	0	0	0	0
Trigo (Inverno)	0	0	0	0
Trigo-mouro	0	0	0	0
Aveia selvagem	10	10	0	0

Claims (13)

1. REIVINDICAÇÕES

   1.- Processo para a preparação de compostos de fórmula geral na qual

   representa um grupo de fórmula geral (CH) ; 2 m representa um grupo de fórmula geral ^<CWp representa um grupo de fórmula geral <^CWn

   p representa um número de 0 a 2;

   m representa um número de 0 a 2; n representa um número de 1 a 3 ; R^ representa um . átomo de hidrogénio ou um grupo alqu ilo C-^-C^ de cadeia 1inear; R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alqu ilo C^-Cg, alcenilo ^C2“^C4' alcinilo C--C. 2 4 , fenilo ou alqu ilo

   C^-C^ substituído por um átomo de halogéneo, um grupo Ph,

   OH, CN, OR , SO_R , PhSO-,, N,, CO_R , ou CO-.H;

   a 2a 2 3 2a 2

   R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ^C1~^C3^;

   R^ representa um ãtomo de hidrogénio ou um grupo CH^;

   R^ e R₄ podem ser considerados em conjunto para formar um anel carbocíclico pentagonal ou hexagonal;

   W representa um grupo de fórmula geral na qual

   Zi representa um ãtomo de oxigénio ou de enxofre, um grupo CH_? ou um grupo de fórmula geral NR^ ou pode formar uma ligação dupla com um ãtomo de carbono adjacente;

   R_ representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo R , OR , SR ou CN; â â â

   Rg representa um átomo de hidrogénio, flúor ou cloro ou um /

   grupo CH^, OCH^, OH ou R^ representa um grupo q^ representa o número σ reoresenta um número de 0 com a condição de a soma de q e q^ ser igual a 0, 1 ou 2 e de quando q e q^ representam o então Z, representar um grupo CH^, caracterizado pelo facto:

   para a preparação dos isómeros geométricos dos compostos de fórmula geral I na qual o grupo de fórmula geral OW se encontra na mesma face do núcleo carbocíclico que a ponte 0-Y e dos isómeros ópticos com a configuração absoluta ow

   a) de se fazer reagir um álcool bicíclico de fórmula geral na qual

   R^, > X, Y e Z têm os siqnificados definidos antes, com um agente de alquilação de fórmula geral

   W-LG na qual

   W tem os significados definidos antes, e

   LG representa um grupo eliminãvel;

   ou

   b) de se acoplar um composto de fórmula geral IV com um composto de fórmula geral na qual

   R-, R_g, q, q^, e Z^ têm os significados definidos antes e Hal representa um átomo de halogénio, na presença de um óxido acídico metálico de Lewis de fórmula geral (n) 0, para se obter um comoosto de fórmula qeral n

   ς.

   na qual

   Rj, R₇/ Rg, Rg/ Z, Ζ_Σ, X, Y, q e q^ têm os significados definidos antes;

   >ou

   c) para a preparaçao de compostos de fórmula geral I na qual representa um heteroátomo (tal como azoto, oxigénio ou enxofre) , de se realizar a reacção seguinte:
2. 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de R₂ representar um grupo alquilo C^-C^, alcenilo C₂~C₂, alcinilo ou alguilo C^-C₂ substituído por um grupo OH, CN, OCH^ , SO₂CH₃, SO₂Ph ou CO₂CH₃ e R_ representar um ãtomo de hidrogénio, flúor, cloro ou bromo ou um grupo CH^ , OCH^, SCH₃ ou CN.
3. 3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por n representar 2; m representar 1; p representar 0; e R, representar um átomo de hidrogénio ou um grupo CH^.
4. 4. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de n representar 3; m representar 2; p representar 0; e R^ representar um átomo de hidrogénio ou um grupo CH^ .

   e acordo com a reivindicação 2, caracteri- representar 1; m representar 2; p represen- ar um átomo de hidrogénio ou um grcpo CH^.
5. 6. - Processo ce acordo com a reivindicação 3, caracterizado ceio facto de Z₃ representar cm grupo CH₂.
6. 7. - Processo ce acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de Z^ representar um átomo de oxigénio.
7. 8. - Processo ce acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de Ζ_Ί representar um átomo de enxofre.
8. 9. - Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de Z^ representar um grupo de fórmula geral NR^ .
9. 10.- Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado ceio facto de W recresentar

   W- 1

   00· O

   W-2

   W-3

   W-4

   W-5

   W-6

   W-i Ο w-l 3

   W- 1 1
10. 11.- Processo de acordo con a reivindicação 3, zado pelo facto de o composto ce fórmula geral I ser

    -dihidro-lH-inden-l-iloxi)-l-metil-4-Ll-metiletil)-7 [(2.2.1)] heptano.
11. 12.- Processo de acordo com a reivindicação 3, zado pelo facto de o composto de fórmula geral I ser

    -dihidro-lH-inden-l-iloxi)-1,4-dietil-7-oxabiciclo(2
12. 13.- Processo para a preparação de composições para controlar o crescimento de vegetação indesejáve caracterio 2-(2,3oxabicicio caracterio 2-(2,32.1] heptano.

    apropriada s , caracterizado pelo facto de se misturar uma quantidade eficaz de um com- posto de fórmula geral I, preparado pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12, como ingrediente activo, com pelo menos um agente tensioactivo e/ou um diluente sólido ou líquido.
13. 14.- Método para controlar o crescimento de vegetação indesejável em culturas, por exemplo arroz, caracterizado pelo facto de se aplicar ao local a proteger uma quantidade eficaz, compreendida entre 0,01 e 20Kg/ha, de preferência entre 0,05 e lKg/ha, de um composto de fórmula geral I preparado pelo processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12.

    Lisboa, 22 de Maio de 1989 'n.Ltí

    100 c

    RESUMO

    PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ÉTERES DE OXABICICLO-ALCANO COM ACTIVIDADE HERBICIDA Ξ DE COMPOSIÇOES

    HERBICIDAS QUE OS CONTÉM

    A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de compostos de fórmula geral caracterizado pelo facto

    a) de se fazer reagir um álcool bicíclico de fórmula geral 'OH

    R

    H com um agente de alguilação de fórmula geral

    W-LG para se obter um composto de fórmula geral ou

    b) de se acoplar um composto de fórmula geral IV com um composto de fórmula geral

    Hei na presença de um óxido acídico metálico de Lewis de fórmula geral (n) 0, para se obter um composto de fórmula geral ou

    c) de se realizar a reacção seguinte eruoo

    VÁ

    R, CK n=u o;

    Aplicação como herbicidas.