JPS5965002A - 農業上の有価作物を非選択的除草剤から保護するための解毒作用を有する化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有価農作物を非選択的除草剤の毒性作用から
保護するのに有用な、解毒作用を有し且、つ１，３−チ
アゾリジシ誘導体の類に属する化合物にかかわる。また
、本発明は、有価農作物を非選択的除草剤の毒性作用か
ら保護する方法であって、上記ンヒ合物を解毒剤とルて
用いることよりなる方法並び敵上記化合物を含む農業用
組成物Ｋかかわる。

クロルアセトアニリド又はチオールカルぶメートの類に
属する除草剤は、有価農作物の栽培地にはびこる雑草を
排除するのに非常に有用な化合物である。

しかしながら、これら除草剤の多くは、例えばモロコシ
ないしトウモロコシの如き成る種の有価作物に対しても
毒性作用を示し選択的でないため、これら農°作物の栽
培地における除草に用いる′ことはできない。

雑草に対する除草作用を損わずしかも農業上の有価作物
を除草剤の毒性作用から保護する化合物すなわち解毒剤
を入手できれば、該解毒剤なしでは損害をこうむるであ
ろう有価作物の保護下で除草剤の使用が可能となる。

成る有価作物に植物毒を示すことが判明している主な除
草剤のうちり四ルアセトアニリドの類に属する化合物の
例を挙げれば次の如くである二１・Ｎ−メトキシメチル
−２，り一ジエチルクロルアセトアニリド（通称アロク
ロル（Ａｌｏｃｈｌｏｒ　）　）、Ｎ−ブトキシメチル
−２，６−ジニチルクロルアセトアニリド（通称ブタク
ロル（Ｂｕｔａｃｈｌｏｒ　）　）、Ｎ−メトキシエチ
ル−２−メチル−６−アリルクロルアセトアニリド（表
示記号Ｍ＆６６９　）が挙げられ、またチオールカルバ
メートの類に属するもの例えばＮ、Ｎ−ジイソプロピル
−８−（２，３−ジクロルアリル）チオール・カルバメ
ート（通称ジアレー）　（１）ｉ、ａｌｌａｔｅ　）　
）、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−８−（２，３，３〜トリ
クロルアリル）チオールカルバメート（通称トリアレー
ト（Ｔｒｉａｌｌａｔｅ　）　）、Ｎ、Ｎ　−ジエチル
−８−（４−１０ルベンジル）チオールカルバメート（
通称ベンチオカーブ（Ｂｅｎ−ｔｈｉｏｃａｒｂ　）　
）、Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｓ−エチルチオカルバメート
（通称ニゲタム（Ｅｐｔａｍ　）　）。

別の類に属するいくつかの化合物も、除草剤の示す毒性
作用から有価作物を保護しうることが知られている。例
えば、解毒剤として有用なジクロルアセトアミドが米国
特許第４．、０２１．２２４号（５ｔａｕｆｆｅｒ　）
に記されており、またモロコシ作物の保護で有用な解毒
剤、４−および５−位にジ置換された２−クロルチアゾ
ールがヨーロッパ特許第２７．０１９号（Ｍｏｎ５ａｎ
ｔｏ　Ｏｏ、　）に記されている。

然るに、本発明者は、本発明の主題を構成する、式（Ｉ
） 〔式中 Ｒは一〇−Ｒ”基（ここでＲ３は、ハロゲン原子１〜１
（ ３個のＯｔ”０６ハロアルキルである）又は随意置換せ
るフェニル基を表わし、 Ｒ１は水素原子、メチル又はフェニルを表わし、Ｒ２は
ｃ、−ｃ８アルキル基、ｃ、、〜ｃ６シクロアルキル基
、シクロヘキシルメチル基、随意置換せるフェニル基、
随意置換せるベンジル基、アリル又はグロパルギル基を
表わし、 ｎは０又は１であ奎。但し、Ｒがハロアセチル基であり
、Ｒ１が水素であり、ｎが０であるとき、几２は０１〜
ｃ４アルキルとは別異のものである〕の化合物を見出し
た。

而して、式Ｉの化合物を解毒剤として用いるとき、例え
ばクロルアセトアニリド又はチオールカルバメートの類
に属する非選択的除草剤の、有価作物に対する毒性作用
は、核剤の、雑草に対する除草作用の減損を伴なうこと
なくかなり軽減され、或いは排除されることさえある。

本発明の別の主題は、例えばクロルアセトアニリド又は
チオールカルバメートの類に属する非選択的除草剤によ
って有価作物がこうむる損害を軽減する方法にして、種
子、作物又は作物の生育土壌を、有効量の、式■を有す
る解毒剤そのままか或いは適当な組成物形状で処理する
ことよりなる方法である。

本発明の更に別の主題は、有価作物の種子、作物そのも
の又は作物の生育土壌を処理するのに有用な組成物にし
て、活性成分として、式Ｉの化合物を含み、また不活性
担体とそして随意他の添加剤を含む組成物である。

本発明の他の主題は、有効量の、式■を有する化合物で
処理された有価作物の種子である。

式ｌの化合物の製造は、システアミン■とケトエステル
［相］とを反応させ、そしてこの最初の反応により取得
された１、３−チアゾリジン誘導体■を適当な塩化アシ
ルによるアシル化に付すことによって簡便に遂行される
： １）　　）Ｊ、Ｓ−０）Ｔ、−ＯＨ，−Ｎｕ、＋　Ｒ１
−０−（ＯＩＪＱ）ｎ−００ＯＲ”（Ｉ［）　　　　　
　　　　ｏ　　　価■ （ＩＶ） ２）　　（ＩＶ）＋Ｒ３−０−Ｃ１−一→　（１）１ （Ｂｌ、Ｂ、２、Ｒ３およびｎは、式Ｉ′に関して記述
した意味を有する）。

反応ｌは、極性溶剤中塩基の存在下室温〜反応混合物の
沸点範囲の温度で遂行される。反応２は、　　　　−不
活性溶剤中ハロゲン酸受容性塩基の存在で実施される通
常のアシル化である。

式■の化合物は、ホルミル酢酸（１ｃｌ＝Ｈ，ｎ＝１　
）、アセト酢酸（Ｂｌ二Ｈ，ｎ　＝　１　）、ベンゾイ
ル酢酸（ｌｊｌ−フェニル、ｎ＝１）、グリコール酸（
Ｒ１＝　Ｈ１ｎ＝０）、ビリン酸（几ｌ：＝ＯＨｓ、ｎ
＝０）、フェニルグリコール酸（Ｒ”　＝フェニル、ｎ
＝０）（７）如き既知カルボン酸のエステルでアル。

式■の化合物のいくつかは遊離酸又は低級アルキルエス
テル形状で知られている。〔例えばＥ。

’Ｒｉｅｋｅｒ等、Ｏｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　９５．１４
６６　（１９６２）、Ｃｈｅｍ。

Ａｂｓｔ、ｓ　５７　：　７２４４ｉおよびＲ，Ｔｏｎ
ｄｅｕｒ等、Ｅｕ１ｌ。

Ｒｏｅ、　Ｏｈｉｍ、　Ｉｉ’ｒ、　２４９５　（１９
６４）、Ｏｈｅｍ、　Ａｂｓｔ、ｓ旦：　５２６４　ｈ
参照のこと〕。

当業者に明らかな如く、式Ｉの化合物の製造は、別法例
えば遊離酸を用意し、このものを選定アルコールでエス
テル化させることにより遂行され、或いはエステル交換
又は更に環化と・アシル化（反応１および２）との順序
を変えることによっても遂行されうる。

後者の場合、システアミンの８Ｈ基を予め保護したのち
該アミンをアシル化させることによって製せられるアシ
ル化システアミンに式■の化合物な反式Ｉの化合物の特
定例は下記の如くである：魯 ■Ｌ ここでＲおよび几２は、式Ｉに関して記述した意味を有
し、特に几はジクロルアセチル基（Ｒ”＝０１１Ｃ１，
，）又は随意置換せるベンゾイル基（Ｒ３＝フェニル）
でありうる。

芳香族核に随意置換される基のうち（孔３が随意置換さ
れるフェニルであるとき、またＢ２が随意置換されるフ
ェニル又はベンジルであるとき）、０１〜Ｃ４アルキル
、ＣｌＮＣ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオルメチル
並びにノ・ロゲン（特に塩素および臭素）より選ばれる
１種〜３種の基が挙げもれる。

既述の如く、式Ｉの解毒剤は有価作物に次の如き様々な
手法で適用されうる。

例えば、本解毒剤は、発育する作物、が非選択的。

除草剤の毒性作用から保護されるようにその種子を保護
処理するのに役立ちうる。

別法として、式■の化合物は有価作物そのもの又はその
生育土壌を処理するのに用いられうる。

この場合、解毒剤は単独適用され得、或いは非選択的除
草剤と別個に又は単一組成物形態で併用されうる。

種々の適用タイプには、例えば、解毒剤の量、処理時節
および組成物の種類など、処理の実際的様相に影響する
種々の条件が必要である。

処理の実際的様相に影響する他の要素は、保護すべき作
物の種類・、用いられる非選択的除草剤、気候ないし環
境条件である。

本解毒剤を種子の保護処置に用いる場合、核剤はそのま
まか或いは好ましくは、適当な組成物形状で用いられう
る。

種子処理用の組成物は粉末形状、湿潤性粉末又は乳化性
濃厚物形状であり得、一般には、０．５〜９５重景％範
囲量の活性化合物と通常不活性担体とからなる。而して
・、この担体は、組成物の種類に依拠して、タルク、シ
リカ、けいそう土、ベントナイト、炭酸カルシウムおよ
びこれらの混合物の如き［月俸か或いは、水、アルキル
芳香族炭化水素、アセトン、シクロヘキサノンおよびこ
れらの混合物の如き液体でありうる。

この組成物中にはまた、表面活性剤、湿潤剤、分散剤お
よびこれらの混合物の如き適当な添加剤を存在させても
よい。

柚子処理（シード・ドレッシング）用の粉末形状組成物
の特定例は次の如くである： 式Ｉの化合物　　　　　　　　２５〜７５重ｉｔ％湿潤
剤、分散剤および粘着剤の混合物　　　１〜　５ｉ量％
固体不活性担体　　　　　　　２０〜７４重量％有用な
湿潤剤の例はポリオキシエチル化ノニルフェノール、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルスル
ホこはく酸ナトリウムであり、分散剤の例は、ナトリウ
ム、カルシウム若しくはアルミニウムリグノスルホネー
ト、ナトリウムアルキルナフタレンスルホネートとホル
ムアルデヒドとの縮合物、無水マレイン酸−ジイソブチ
レン共重合体であり、粘着剤の例はグリコール、グリセ
リン、ポリグリコール、アラビアゴム、でん粉、各種分
子量のナトリウムポリメタクリレートである。

上に挙げた添加剤は全て処方物分野で周知であり、また
予め組成された混合物形状で市販されて、もいる。

上記組成物は、鎖成分を一緒に混ぜ、次いで所望粒度ま
で粉砕して均質化することにより製せられる。

本組成物は、種子の乾燥処理にそのまま用いることがで
き、或いは湿潤処理用に水で成る程度希釈して用いるこ
ともできる。

既述の如く、種子上に散布される解毒剤の量は種々の要
素に依拠して変動する。しかしながら、通常、種子１ｋ
ｇ当り０．１〜１００り範囲量の解毒剤化合物を用いれ
ば十分である。

作物中に又はその生育媒体上に直接実施される処理では
明らかに、この適用タイプの標準手法に従った適当な組
成物形状の解毒剤が用いられる必要がある。

解毒剤が作物ないし土壌の上に非選択的除草剤と一緒に
単一処方物形状で散布される用途においては、使用除草
剤の種類とその特性とに関する前記要素に依って、処方
物のタイプおよび成分含量は異なる。

使用すべき解毒剤の量は一般に０．１〜１０　ｋ１７／
ｈａ範囲であり、また組成物中の解毒剤／除草剤重量比
は１：５〜５：１範囲でありうる。

しかしながら、保護すべき作物、非選択的除草剤の種類
および本発明の主題をなす式■の化合物の相対的効力に
関連して、土壌又は作物の処理で用いられる解毒剤の量
はわずか１０９／ｈａ程度であってよく、また組成物中
の解毒剤／除草剤重量比（・１はぼ１　：　１０００程
度に低くてよい。

例えば、トウモロコシ作物を除草剤ニブタムの毒性作用
から保護すべく土壌処理で、解毒剤として用いられる化
合物番号１（例１参照）は、除草剤との混合で１．５４
１０００の比で使用されたとき１２９７ｈａ用月−にお
いてさえ有効であると判った。

式Ｉの化合物は一般に、トウモロコシのほかイネ科モロ
コシおよびビートの如き種々の有価作物に対し解毒剤と
して有効な広い作用４ｆ１Σ囲を有することを示す。

本発明者等が実施したテストで、式Ｉの化合物はまた、
処理済み作物に対し成る生刺激作用を示す。本発明を更
に説示するために、いくつかの例を以下に示す。

例中に記載の’Ｉ（−ＮＭＲスペクトルに関するデータ
において、次の略号を用いた。Ｓ−一重項、ｄ−二重項
、ｔ＝三重項、ｑ＝四重項、ｍ−多重環又は複雑な未解
傅信号、Ｊ＝結合定数。

例　　Ｉ Ｃ＝００ ０、ＴｉＣＩＱ Ａ）（２−メチル−１，３−チアゾリジン−２−イル）
酢酸メスルエステルの製造： 水性エタノール（１００ＩＩＬｌ）中システアミン塩酸
塩（１１８−ＯＩ（２−ＯＨ９−朧、・ＨＯＩ　）　（
ｓ、　６り、０．０５モル）の懸濁物に、水性エタノー
ル（ｌＱｍ）中アセト酢酸メチル（ＯＨａ−Ｃｏ−ＣＨ
ｇ−００００Ｈｓ　）　（６ｇ、９．０５１モル）の溶
液を加えた。６時間後、この混合物に水性エタノール（
２０ＷＬｔ）中トリエチルアミン←５り、０．０５モル
）の溶液を加えた。

次いで、上記反応混合物を一夜放置せしめた。

そのあと、溶剤を減圧蒸発により除去し、゛エチルエー
テル（１００ｍＡりで残留物を集めた。分離せるトリエ
チルアンモニウム塩酸塩を濾過により除去した。更に、
溶剤を減圧蒸発によって除去したところ、所期生成物（
ＩＲおよび’Ｈ−ＮＭＲはこの生成物構造と一致）　７
．２９を得た。

Ｂ）上記Ａ）に従って取得せる化合物・のアシル化：塩
化メチレン（ＯＨ，Ｃ１窪）（３０ゴ）中（２−メチル
−１，３−チアゾリジン−２−イル）酢酸メチルエステ
ル（３，２９，０，０１８モル）およびトリエチルアミ
ン（２ｇ、Ｑ、０２モル）の溶液に、０Ｈ９０１９（２
ｏ　ｘｉ　）中ジクロルアセチルクロリド（ＯＨＣ！１
ｇ−０００１）　（３り、０．０２モル）の溶液を加え
た。温度を２０℃に保持した。

加え終えたら、混合物を４時間室温に仇持した。

次いで、該混合物を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上
で乾燥した。次いで、溶剤を減圧蒸発により除去した。

残留物をシリカゲル・上のクロマトグラフィーによって
精製した。（溶離剤＝８：２比のヘキサン／酢酸エチル
混液）。

その結果、化合物番号１を２３７量で得た。

■＝　有意な吸収バンド１７３０ｃｒｎ−”　（ν０Ｏ
ＯＯＨａ　）および１６７０ｃＩｒＬ−１（νＯＯＮ　
）。

’Ｈ−出ｆＲ（ＣＩ）０１．、ＴＭＳ　）δ（ｐｐｍ）
　’　　１．９０　（ｓ、　　３Ｈ１０−０）１ｇ　）
３．０８（ｔ、２■、Ｊ＝６士、８−ＣＨｇ　）３．７
０　（ｓ、　３Ｈ，ＯＯ，Ｈ，）４、１８　（ｔ、　２
Ｈ，Ｊ　＝　ｆｆ（ｚ、　ＮＮ−０）Ｉ　）６、１７　
（ｓ　、　１１【、１ＨＯ１＊　）例　　２ Ｃ二〇 ■ ＩＩＣＩＱ 本化合物を、例１に記載の手法に従ってシステアミン３
！Ｘ、　Ｐ塩ｙアセト酊酸エチルを出発物質として反応
させ、次いで得られた中間体をジクロルアセチルクロリ
ドでアシル化させることにより製造し　プこ　っ ＩＲ：　有意バンド１７３０　ｃｔｎ−”　（００００
，Ｈａ　）およびｌ　６７５　ｃｍ−”　（νＯＯＮ　
）。

’ｉｔ−ＮＭ］Ｎ　（ＣＤ０Ｉａ　、　　　ＴＭＳ　　
）δ　（ｐｐｍ）：　　　　１．　２　８　　（ｔ、　
　３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ、　０ｎ９−ＯＨ８）１．９　０　
　（ｓ、　　３Ｈ１０−０Ｈ８）３、　０　８　　（ｔ
、　　２Ｈ，Ｊ＝６Ｈセ、　８−ＯＨａ　　）４、１５
　（ｑ１２Ｉ（、Ｊ　＝　８１ｒｚ、　ｃ■、ｔ、　−
ＣＩＩａ　　）４、１８　　（ｔ、　　２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ、　Ｎ−０１１＊　）６、１７　＜　ｓ、　　ｘｉｉ
Ｌ　ａｍｃ１９）例　　３ ０＝０ ＣＩ：ＩＯｌ。

Ａ）　　２−フェニル−１，３−チアゾリジン−２−カ
ルボン酸メチルエステルの製造： ９５％エタノール２０ｍ中メチルフェニルグリオキシレ
ート３．３　ｇ（０，０２モル）の溶液を、９５％エタ
ノ−、ル２０ｍｅ中システアミン塙酬塩２３り（０，０
２モル）の懸濁物に加えた。

この混合物を室温で３０分間攪拌し、次いでピリジン１
．６ｄを加えた。得られた混合物を４５℃で６時間加熱
ｌ−だ。

冷却後、溶剤を減圧蒸発により除去し、この粗生成物を
水１０ｍ１で稀釈し、エチルエーテル（３×２０Ｍ）で
抽出した。

有機相を集め、１０％の塩酸（２Ｘ１０＃ＩＪ）で抽出
した。

酸抽出物をＮａＬＩｏＯＢで中和した。

次いで、これをエチルエーテル（３Ｘ２０ｍｌ）で抽出
し、該抽出物から溶剤を蒸発させたのち、所期化合物（
白色固体、ｍｐ　＝　８７〜８８℃）２．３２を得た。

分光分析デｉりはこの化合物構造と一致した。

Ｂ）上記Ａ）で得た中間体を、例１のＥ）に記載せる手
法に従いジクロルアセチルクロリドによりアシル化して
固体形状の所期化合物を得た。ｍｐ　−１２１〜１２２
°Ｃ８ エル：　有意バンド１７３５ｃｍ”（ν０ＯＯＯＨ，）
および１６７０ｃｒｒＬ−１（シ００−Ｎ　）。

’ＨＪＪＭＲ（ＯＤＣ！ｌ、、’Ｉ”ＭＳ　）δ（ｐｐ
ｍ）：　　２．９５−３．６０　（ｍ、　２Ｈ１Ｓ−Ｏ
Ｈ，）３、８２　　　　（ｓ、　３Ｈ，０ＣＲｓ　　）
３、９−４．９　（ｍ、　２Ｈ’、　Ｎ−０）ｋ　　）
６、１　５　　　　（ｓ、　　１１：［、０ＬＥＣ１゜
）７、２−７．７　（ｍ、　５Ｈ１芳香族プロトン）例
　　４ 下記組成物よりなる混合物を調製した二Ｎ−ジクロルア
セチルー１．３−チアゾリジン−２−カルボン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５ｇＫ９Ｃｏ８１．４
９ 臭化ベンゾイル　　　　　　　　　　　　３，４９２−
ブタノン　　　　　　　　　　　　２０’ｔｎｌこの混
合物を攪拌下３時間加熱還流させた。冷却後、これを瀝
過し、□溶剤を減圧蒸発により除去゛した。

粗生成物７りを得た。このものをフラッシュクロマトグ
ラフィーにより精製した。その際、溶離剤として、容月
比２：１のへキサン／酢酸エチル混合液を用いた。

油状を呈する所期化合物３，５ｇを得た。分光分析デー
タはこの化合物構造と一致した。

例　　５ 昌。

１１０１４ 本化合物の製造は、ジシクロへキシルカルボジイミドの
存在でＮ−ジクロルアセチ・ルー１，３−チアゾリジン
−２−カルボン酸をフェノールによりエステル化させる
ことによって実施した。而Ｉ−で、所期化合物はｍｐ　
＝　９６〜９７℃の固体として取得された。

エル：　有意バンド１７５５７２−”　（νｏｏｏ　）
および１６７０ｃｍ”（シ００−Ｎ　）。

例　　６ 先行例に記載せる手法に従って製せられた、式Ｉを有す
る他の化合物を以下に掲載する。

化合物番号６ 室温で液状。

則：　有意バンド１７３５ｃｍ−’　（ｖ　０００　）
および１６４゜６ｎ−’（ν００−　Ｎ　）。

１ ０＝０ ■ ０ＨＣＩＩ。

室温で液状。

ＩＲ：　　有意バンド−７３５ｃ＋ｎ−’（ν０００　
）、１６７０釧−１（νＣｏ　−Ｎ　）および８００信
−買νＯＨ芳香族）。

化合物番号８ Ｃ＝０ ＣＨＣｌ！ 室温で液状。

工Ｒ：　　有意バンド３２６０５１−”　（シ＝０−Ｈ
）、２１２０ｃｍ″″’（νｏ＝ｏ）、１７４５　ｃｍ
−’（νｏｏｏ）および１６７０ｏｎ−”　（ν００−
　Ｎ　）。

化合物番号９ Ｎ−０クロルアセチル−２−メチル−１，３−チ０＝０ 夏 ０ＨＯ１を 固体、ｍｐ＝７１．７２℃。

１：　有意バンド１７３０ｃｍ−’（ν０００）および
１６７０ｃｍ−”（ν００−　Ｎ　）。

”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＩ　３、’ｌ”Ｍ８　）δ（ｐｐ
ｍ）：　　１．２５　　　（ｔ　ｓ　３Ｈ％　Ｏ’ｌｌ
ｔ　−ＯＨａ　）１．９　　　（Ｓ　％　３Ｈ％　ＯＨ
，）２．８−３．６　（ｍ、　２Ｈ１ｓ−ｏｎ、）４．
２　　　　（ｑ、２Ｈ１０１１１５−ＯＨａ　）３．７
−４．７　（ｍ　１２Ｈ−Ｎ　−ＧＨｚ　）６．２　　
　　（ｓ、ＩＨ，皿Ｃ１り Ｃ＝０ ０ＨＯＩ。

室温で液状。

■Ｒ＝　　有意バンド１７３０ｃｍ−”　（００−Ｎ）
および１６６５ｃｒｎ−”　（ｙ　（１！０−Ｎ）。

・　”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１ｓ、　ＴＭ８　）δ（ｐｐ
ｍ）：　　１．９　　　　（ｓ、３Ｈ％０Ｈｓ）２．７
−３．５　（ｍ、　２Ｈ１８−ＯＨ，）３．６−４．７
　（ｍ、　２Ｈ１Ｎ−ＯＨ，）５．１５　　　（ｓ、四
、０−ＯＨ，）６．１２　　　（ｓ　、　ＩＨ，０ＨＯ
１ｙ　）７．３５　　　　（ｓ、　　５Ｈ，芳香族プロ
トン）例　　７ 一般的方法：　３重Ｎ％のジメチルスルホキシド（ＤＭ
８０　）水溶液３　ｍｌ又は０．１％の湿潤剤を随意含
む水３ｄに溶解せる試験解毒剤６０”Ｐでトウモロコク
の種子６０個を処置−した。ｌｈａ当り６０．０００個
の種子を基準にすると、解毒剤の使用Ｍは６０、ｊ９　
／　ｈａ　Ｋ相当し、或いは２．’８　ｇ　／ｋｙ　（
種子）に相当した。

種子の処置は、これを解毒剤溶液に１０分間混入し、次
いでこのものを一初期時間間隔を置いてかき混ぜ、２４
時間乾燥させることにより遂行された。

次いで、この処置せる種子を、試験除草剤で予め処置し
た土壌に所定用量で播いた。

比較のため、同一条件下、解毒剤を何ら含まない水浴中
に放置せるトウモロコシ種子を同じよ、うに播いた。

連続光のもと２５℃の温度で１０日間生育せしめたのち
、除草剤で処置した作物の生長と除草剤＋解毒剤で処置
した作物の生長、それに除草剤で処置せずまた解毒剤で
も処置しなかった作物の生長を比較することにより解毒
作用を評価した。

表１に掲載した結果は、トウモロコシ作物に対する、解
毒剤存在下での４　ｋｆ／　ｈａ用量除草剤エプタムの
毒性作用を示し、４（作物の生長の完全な停止又は作物
の・枯死）〜０（除草剤や解毒剤で何ら処置しなかった
作物と同じ生長）の評点で表わされる。

それ故、除草剤単独のものに等しい評点は解毒剤効果の
ないことを示し、またより低い値は、より低い値はど高
い解毒作用を示している。

実験室での予備試験から、式Ｉの解毒剤がトウモロコシ
に対して有毒でなく、またトウモロコシの作用周囲には
びこる普通の雑草〔ンラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕ
ｍ　ｎｉｇｒｕｍ　）、アマランラス・スブ（Ａｍａｒ
ａｎｔｕｓ　ｓｐｐ　）　、エキツクロア・スプ（１ｔ
ｃｈｉｎｏｃｌｏａ　ｓｐｐ　）　Ｓ　　ディジタリア
・スプ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓｐｐ　）　、セタリア
・スブ（５ｅｔａｒｉａ　５ｐｐ）、ソルギュムＨハレ
ペンセ（Ｓｏｒｇｈｕｍ五ａｌｅｐｅｎｓｅ　）、パニ
キュム・ジクトミフロルム（Ｐａｎｉｃｈｕｍ　ｄｉｃ
ｈｔ。

−ｍｉ　ｆｌｏｒｕｍ　）、ゾベルスーｏツンズス（０
ｙｐｅｒｕｓｒｏｔｕｎｄｕｓ　）　オＪ：　Ｕシペル
ス・ニスクランラス（Ｏｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕ、１ａ
ｎｔｕｓ　）　）に対するニブタムの除草作用が本解毒
剤の存在によって影響されないことが判明した。

表　　Ｉ る解毒作用 除草剤：　ニブタム、用量４　ｋｇ　／　ｈａ解毒剤：
　式■の化合物１用ｔＷ　２．８　ｇ／ｋｆ　ｌｆｉ量
子化合物　　　　　除草剤の毒性作用 番　　号　　　　　　　（評点：　　０〜４）−４ ０ ０ ０ １ ０ ０ １００ 例　　８ 下記組成よりなる、種子処置用組成物を調製した： 式■の化合物　　　　　　　　　２５重量％ポリオキシ
エチル化ノニルフェノール　　　０．５重ｊｉ１％リグ
ノスルホン酸ナトリウム　　　　０．５重量％グリセリ
ン　　　　　　　　ｏ、１ｉｒｃｉｔ％けいそう土（化
石粉末）　　　　　７３．９重量％これら賭戎分を一緒
に混ぜ合わせ、細粉となるまで粉砕して均質化した。

モロコシとコムギの種子を別個に、上記組成物で処置し
た。そのときの活性成分（式■の化合物）の用爪は種子
１助当り１０ｇとじた。

このよう（（処置した種子を翌日、砂質土壌の入った鉢
に播いた。

次いで、これら鉢に、ジメチルホキシト中除草剤アラク
ロルの溶液を散布した。その散布濃度は０、７５〜１．
５　ｋｇ（除草剤）／　ｈａに相当した。

比較のため、除草剤で処置せず解毒剤でも処置しなかっ
た種子を入れた一連の鉢と、また除草剤で処置したが解
毒剤では処置しなかった種子を入れた一連の鉢を用いた
。

次いで、全ての鉢を、コンディショニングした濃境下に
保持した。而して、コムギの場合、１５〜２４℃、相当
湿度７０％、光同期１２時間とし、モロコシの場合、１
′７〜３１℃、相対湿度４３〜８８％、光同期１５時間
とした。

作物の正常な発育を確保するために規則的に散水した。

播種から３週間後、解毒剤で（種子を）処置され且つ除
草剤でも処置された作物の生長と何ら処置されなかった
作物、或いは除草剤のみで処置された作物の生長を比較
することにより、解毒作用を調べた。

その結果を、例７に記載したと同じ評価尺度θ〜４を用
いて表わし、た。

化合物番号１〜９（例１〜６参照のこと）は、モロコシ
およびコムギいずれに対しても、０．７５ｋｆ／　ｈａ
　ｓ　１．５　ｋｙ　／ｈａ用量のアラクロルにより惹
起される損害を防止する完全な解毒作用（評点二〇）を
示した。金力、解毒剤不在の対照作物においては、除草
剤アラクロルは成る程度の用量で生育の完全停止（評点
＝４）をもたらした。

例　　９ 砂質土壌を入れた鉢に適宜播いたデカルベ（Ｄｅｃａｌ
ｂｅ　）　ＸＬ　７２　Ａ！種のトウモロコシについて
試験した。

播種した鉢を三つのグループに分け１その１グループを
、除草剤ニブタムの市販処方物（活性成分用ｊ１８ｋｙ
ｌｈａＫ相当）に選定濃度で試験化合切（式■）を加え
たものを土壌忙散布することにより処置し、また第２グ
ループを除草剤のみで処置し、そして第３グループを除
草剤、解毒剤のいずれによっても処置せず対照、として
用いた。

これらの鉢を、１５〜２４℃、相対湿度７０％、光Ｒ期
１２時間にコンディショニングした室内（この状態は春
の生育期に相当）Ｋ保持し、規則に散水して良好な発芽
を確実圧した。

処置から１０日後、本発明に従った作物の生長および生
長状態を、除草剤のみで処置した作物や未処置のままの
作物と比較することにより、解毒作用について評価した
。

その結果を、作物の生長状態に基いて４（生長の完全停
止又は作物の枯死）〜０（健全な作物又は、除草剤、解
毒剤両者の不在で生長した対照作物゛に等しい生長）範
囲の評価尺度によって表わす。

かくして、除草剤のみで処置した炸罎に等しい数値評価
は解毒作用９ないことを示し、また０に等しい評価１は
、作物が除草剤の毒性−作用から完全に保護されたこと
を示している。これらの中間点は、より低い値はど高い
部分的な解毒効果を示しているＯ 実験室での予備試験から１１式■の解毒剤がトウモロコ
シに対して有毒でなく、またトウモロコシの作物周囲に
はびこる普通の雑草（ソラヌム・ニグルム、アマランラ
ス・スプ、エキノクロアスプ、ディジタリア・ニブ、セ
タリア・ニブ１ソルギユム・ハレベンセ、パニキュムＯ
ジクトミフロルム、シペルス・、ロツンズスおよびシベ
ルス・ニスクランラス）に対するニブタムの除草作用が
本解毒剤の存在によって影響されないことが判明した。

化合物番号１，２および９（夫々例１．２および６を参
照のこと）は、８０ｐ／ｈａ（除草剤に対し１重量％）
の用量で完全な解毒作用を示した（作物の成長が対照作
物の成長に等しい１評点０であった）のに対し、除草剤
ニブタムは、既述用量において作物成長の完全停止を惹
起した（評点＝４）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 〔式中、 ■は一〇−Ｒ３基（ここでＲ３は、〕・ロゲン原子１〜
   ３イ＋ａ＋Ｐノａ、〜Ｃ８・・ロアルキルである）又は
   随意置換せるフェニルを表わし、 几！は水素原子、メチル又はフェニルを表わし、几２は
   ０１〜Ｃ８アルキル、０１１””０６シクロアルキル、
   シクロヘキシルメチル、随意置換せるフェニル、随意置
   換せるベンジル、アリル又はプロパルギルを表わし、 ｎはＯ又は１であ−る。但し、Ｒが７１０アセチル基で
   あり、Ｒ”が水素であ・す、ｎがＯであるとき、几２は
   ０．”Ｏ，アルキルとは別異のものである〕の化合物。 ２、　　ｎｆＪ″−Ｏである、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、　　Ｒがジクロルアセチルである、特許請求の範囲
   第２項記載の化合物。 ４、　　Ｎ−ジクロルアセチル−２−メチル−１，３−
   チアゾリジン−２−カルボン酸エチルである特許請求の
   範囲第３項記載の化合物。 ５、几がベンゾイルである特許請求の範囲第２項記載の
   化合物０ ６、　　Ｎ−ベンゾイル−１，３−チアゾリジン−２−
   カルボン酸ベンジルである特許請求の範囲第５項記載の
   化合物。 ７、　　ｎが１である特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ８、几がジクロルアセチルである特許請求の範門弟７項
   記載の化合物。 ９．（Ｎ−ジクロルアセチル−２−メチル−１゜３−チ
   アゾリジン−２−イル）酢酸のメチルエステルである特
   許請求の範囲第８項記載の化合物。 １０、％許請求の範囲第１項記載の化合物を製造するに
   当り、。システアミン（Ｈ８−ＯＨ８−０ＨＱ−ＯＨ２
   ）と式　　ＩＬ’　−０−（ＯＨｉ）ｎ　−０００ＪＬ
   ２”　　ＧＩＤ１ （ここで几１．Ｒ２およびｎは特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有する）の化合物とを、極性溶剤中塩基の
   存在で反応させ千成 （ここで几１、几２およびｎは特許請求の範囲第１項に
   記載の意味を有する）の化合物を得、次いでこの化合物
   と式 ％式％ （ここでＲ３は特許請求の範囲第１項に、記載ａ意味を
   有する）の化合物とを、不活性溶剤中ハロゲン酸受容性
   塩基の存在で反応させることよりなる方法。 １１、非選択的除草剤によって有価作物がこうむる損害
   を軽減するに当り、種子、作物又は作物生育土壌を、有
   効量の特許請求の範囲°第１項記載の化合物そのままか
   或いは組成物形状で処理することよりなる方法。 １２、　　非選択６絡庫剤がクロルアセトアニリド又は
   チオールカルバメートの類に属する、特許請求の範囲第
   １１項記載の方法。 １３、　　非選択的除草剤がアラクロルである、特許請
   求の範囲第１２栢記載の方法。 １４、非選択的除草剤がニブタムである、特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 １５、　　有価作物の種子、作物そのもの又は作物の生
   育土壌を処理して、非選択的除草剤により惹起される損
   害を軽減するのに用いられる組成物であって、活性成分
   として、有効量の特許請求の範囲第１項記載の化合物を
   含み、また不活性担体とそして随意、ｍ巣用添加剤を含
   む組成物。 １６、有価植物の種子を保護処理するための、式■の化
   合物　　　　　　　　２５〜７５重量％湿潤剤、分散剤
   および 粘着剤の混合物　　　　　　　　１〜５重量％固体不活
   性担体　　　　　　　２０〜７４重量％よりなる特許請
   求の範囲第１５項記載の組成物。