PT96749A - Processo para a preparacao de polimeros intumesciveis, em forma de perolas, contendo agentes de enchimento - Google Patents

Processo para a preparacao de polimeros intumesciveis, em forma de perolas, contendo agentes de enchimento Download PDF

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PT96749A
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Description

. Γ· λ Ο presente invento diz respeito a' !ΐ'ΰιη»φfocessa para a preparação de polímeros intumesciveie, em forma de pérolas, contendo agentes de enchimento, bem como à sua utilização em material dental polimerizável. à conhecido, por exemplo, a partir da US 4.396=.377, o processo ds se utilizar polímeros iniumescí-veis, de ligação cruzada, em forma de pérolas, à base de ésteres de ácido metacrílico, em materiais dentais, em particular para a preparação de dentes artificiais e próteses. Como estes polímeros em forma de pérolas não são reforçados por agentes de enchimento inorgânicos, os materiais preparados com eles apresentam resistências mecânicas que são demasiado limitadas para algumas áreas de utilização como, por exemplo, material de enchimento para dentes.
Polímeros de ligação cruzada, em forma de pérolas, contendo agentes de enchimento são descritos na DE-OS (Memória Descritiva Publicada Alemã) 284.936 e DE—OS (Memória Descritiva Publicada Alemã) 3.201.109« Estes polímeros em forma de pérolas são extraordinariamente adequados para utilização como componentes de materiais de enchimento dental. Quando se misturam com ligantes monoméricos, obtêm-se preparações pastosas que têm boas propriedades de processamento, e podem ser convertidas, por concreção, em materiais com elevada transparência e elevada resistência mecânica (DE-OS (Memória Descritiva Publicada Alemã) 2,850.917). Os polímeros em forma de pérolas contendo agentes de enchimento conhecidas não são intumescíveis ou são-no em muito pequena escala pelos monómeros dos materiais polimerizáveis dentais.
Para utilização como material de enchimento de dentes na área bucal, as preparações pastosais polimerizáveis tendo uma consistência sólida são particularmente vantajosas, dado poderem ser processadas de acordo com a técnica de acondicionamento e poderem ser facilmente moldadas»
As preparações polimerizáveis tendo uma consistência sólida podem apenas ser preparadas com dificuldade,, a nível industrial, porque, devido á elevada temperatura de misturação, condutividade de baixa temperatura e baixa taxa de difusão de oxigénio, pode ocorrer durante o processo ds preparação uma indesejável e prematura polimerização da preparação» A prematura polimerização pode na realidade ser influenciada, dentro de determinados parâmetros, por condições limitativas industriais, tais como dimensão da fornada, geometria do aparelho de misturação, eficácia da misturação e controlo da temperatura, mas uma solução fundamental do problema não é possível desta maneira.
Um dos objectivos em que se baseia o presente invente» é, portanto, apresentar um componente para materiais dentais, em particular para materiais de enchimento de dentes, que torna possível ou facilite a produção de preparações tendo uma consistência especialmente sólida» Um outro objectivo do invento é apresentar um componente para materiais dentais que influencie tanto as propriedades de processamento como as propriedades-intrínsecas finais do material, de uma forma vantajosa»
Estes- obj ectivos são alcançados pelo uso de polímeros de ligação cruzada, em forma de pérolas, que se caracterizam por terem um diâmetro médio de partículas de 2 a ΙΘ0 μιβ, um teor em agente de enchimento inorgânico de i€* a /5%, em peso, e um grau de entumescimento de 5€* a 2©Θ@%, medido em fHF»
Os polímeros de ligação cruzada, em forma de pérolas, são preferivelmente sintetizados a partir dos seguintes componentes; A; 10 a 78%, em peso, Bs CS* u a 50% , em peso. Cs l a 30/«, em peso, Ds 10 a 75%, em peso, E: 0 a 30%, em peso. de (met)acrilato d Ϊ1? C alquilo de (met)acrilato de C^“Ci^“alauilo de agente de ligação cruzada de agentes de enchimento inorgânicos de outros monómeros etilenicamente insaturados.
Tanto o acrilato como o metacrilato são englobados pela designação (met)acrilato e os (metlacrilatos de D^-C^-alquilo (componente A) são acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo e metacrilato de etiio. ή preferido o metacrilato de metilo, □s (met)acrilatos de C^-C^-alquilo (componente B> são ésteres aliféticos, aliféticos ramificados s cicloalifáticos de ácido acrílico e metacrílico» Ds exemplos que podem ser referidos englobsffls acrilato de n—propilo, acrilato de i—propilo,metacrila-to de i-propilo, acrilato de n-buiiio, acrilato de n-hexilo, metacrilato de n-hexilo,acrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de n-decilo, acrilato de n-decilo, metacrilato de n-dodecilo a metacrilato de ciclo-hexilo»
Os (metlacrilatos de alquilo em que a cadeia de carbonos é interrompida por oxigénio, por exemplo, metacrilato de 2—metoxi—etilo, metacrilato de 3—metoxi-butilo e metacrilato de etil-triglicol, são também adequados»
Os agentes de (met)acrilatos tendo 2 ou
*S3-âO iigaçSes mais, de preferencia 2 s 4, duplas polisierisáveis na molécula, tais como, por exemplos dimetacrílato de etileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de tr.ieti.leno glicol, dimetacrilato de glicerol, trimetacrilato de glicerol, trimetacrilato de trins tilai propano, tr.iacri.lata de trimetilalpropano, dimetacrilato de penta-eritritol , trimetacrilato de penta—eritritol, tetrametacri— lata de penta-eritrital, derivados de bisfenol A, nomeadamente dimetacrilato de bisfenol A e diglicol-dimetacrilato de bisfenol A, diglicidil-dimetacrilato de bisfenol ft metacrilatos de ureta-no, que podem ser preparados por reacçlo de tíi-isocianatos e metacrilatos de hidroxi—alquilo, tais cornos CH. CH, e produtos de reacção de polióis, di-isocianatos e metacrilatos de hidroxia1quilo (DE-A 3.733.080, DE~A 3.733.130 e DE-A 3.733.123).
Os agentes de enchimento inorgânicos adequados (componente D) sâo substâncias inorgânicas incolores, tais como quartzo, cristobali” te, vidro de quartzo, ácido silícico muito disperso, silicatos, aluminosilicatos, vidros de silicato e cerâmica de vidro, Os agentes de enchimento fim em geral um diâmetro médio de partículas de 3,31 a 10 pm, de preferência 3,32 a 5 pm, Os agentes de enchimento preferidos slo os à base de Sit^, que têm uma elevada área de superfície específica, por exemplo 53 a 433 m^/g, medida pelo método BET, 7
Com vista à obtenção de um elevado grau de enchimento e um favorável espectro de propriedades, podem-se utilizar agentes de enchimento tendo uma distriubuição bimodal ou uma combinação de agentes de enchimento»
Os agentes de enchimento inorgânicos são de preferância Utilizados em forma tratada activadora de adesão» Os activadores de adesão adequadas slo, por exemplo, compostos de silano e titanato, tais como trimetilclora-silano, hexametil-di-siloxano, 3-aminapropil—trimetoxi—silano, butil-titanato e isopropil-tita-nato» São especialmente muitíssimo adequados os activadores de adesão tendo grupos polimerizáveis, tais como vinil—trimetil-si-loxano, alil-trimetoxi-silano e r-metacriloiloxi-propil-trimeto-x i ~si1ano» A quantidade de activadores de adesão é de ©,i a i©%, em peso, de preferencia θ?5 a 5%, em peso, em relação ao agente de enchimento inorgânico»
Os polímeros de ligação cruzada em forma de pérolas podem conter até 3®’/«, de preferência até 2ÔS» de outros monómeros etilenicamente insatarados, que são copolimerisáveis com os componentes A-C, como componente E» Os exemplos que podem ser mencionados sãos estireno, s-metil-estireno, vinil-tolueno, acrilonitrilo, matacrilonitrilo, acetato de vinilo e propionato de vinilo» 0 presente invento também diz respeito ao processo para preparação dos polímeros em forma de pérolas de acordo com o invento» Este processo caracteriza-se por uma mistura I de 8
.vC
As 10 d- 78 partes. em peso, de íffiet)acrilato de C^-Cv;~-s 1 qui 1 o Bs 5 a 50 partes. em peso, de (met lacrilato de C-^-C, alqui lo Cs 1 a 3ô partes. em peso. de agente de ligação cruzada Ds 10 ã 75 partes, em peso. de agentes de enchimento inorgânicos Es 0 a 30 partes. em peso. de outras monómeros etilenicamente insaturados, e Fs 5Θ a 1000 parte s, em pfcri» o, de diluente não aquoso. ser dispersa numa solução aquosa de polímeros II e ρο 1 imeriz ad a pelo processo de polimerização de suspensão, utilizando-se um iniciador»
Os diluentes não aquosos adequados (componente F) são líquidos que, pelo menos parcialmente, dissolvem os monómeros rapidamente e polímeros de não ligação cruzada que são sintetizados a partir dos componentes A, B e E. As propriedades da solução podem ser definidas pelo parâmetro designado por parâmetro de solubilidade <H«G« Elias Makromolekule (Macromaléculas), págs» #5 —15 diluentes tendo um 'parâmetro de B a 15 Ecal 5 cm * 3, de preta- _ 17 Pr. í 3 5. a 1 L C ci 1 r :m 192-196 (1981))· No processo de acordo com o invento são usados diluentes tendo rtncia de 8,5 a
Como exemplos, podem ser mencionnados os seguintes ''W diluentess Acetato de amilo, acetato de butiio» acetato de propilo, acetato de etilo, propionato de etila, butan—2-ona, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 1,2-dicloroetano, tetraclo-roetano, dic1orometano, triclorometano, tolueno e clorobenzeno» 0 tolueno è particularmente adequada» A quantidade de diluentes utilizados para além da quantidade do agente de ligação cruzada influencia o grau de intumescência muito substancialmente. Em geral, o diluente è 9
utilizado em quantidades de 5© a 1000%, em peso, de preferência 10Θ a 500%, em peso, sm relação aos componentes totais A-E„
No primeiro passo do processo de acorda com o invento, os componentes A—F são misturados de forma intensiva* Para se obter uma boa dispersão do agente de enchimento, são utilizados de preferência aparelhos da misturar que produzem elevadas forças de corte, por exemplo, agitadores mecânicos de elevada velocidade, misturadores de rotor/estator ou moinhos da bolas»
Numa forma específica de realização do processo, o tratamento de superfície do agente de enchimento é executado por meio dos anteriormente referidos activadores de adesão na dispersão obtida» Neste caso, evidentemente, utilizam-se os catalisadores necessários para o tratamento de superfície» As aminas, tais como, por exemplo, diclo-hexil-amina, são catalisadores muitíssimo adequadas para o tratamento de superfície pelo uso de compostos alquil-silano»
Os iniciadores adequados para arranque da polimerização são geradores de radical livre conhecidos per ss, nomeadamente derivados de ácido alifáiico-azodicarboxílico tais como ésteres de ácido azodicarboxí1ico ou azobisisobutironitrilo, peróxidos tais como peróxido de lauroílo, peróxido de succinilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de p-clorobenzoílo, peróxido de 2,4-diclo-robenzoílo, peróxido de metil-etil-cetona, peróxido de metil-isc-butil-cetona, peróxido de ciclo-hexanona, peróxido de acetil-ace-tona, ésteres alquílicos de perácidos tais como terc»-butil-per-pivalato, terc.-bufeii-peroctoato, terc«-butil-perbe.nzoato, terc.™ -butil-perisonananoato, mono-terc.-fautil-permaleato, terc,-bufcil--peracetato, percarbonatos tais como percarbonato de diciclo-he- 10
xilo e di-isopropilo, hidroperóxido tal coma hidroperóxido de terc.-butilo ou cumeno, peróxido isoftálico monoperácido ou acetiIciclo-hexano-sulfonilo« São também multo adequadas misturas de iniciadores de polimerizaçlo tendo diferentes temperaturas de decomposição» 0 iniciador é adicionado à mistura dos componentes A-F em quantidades de 01 a 3%, em peso, de preferência 0,1 a 1,5%, em peso, em relação ao total dos componentes A, B, C e E» A mistura activada é dispersa numa solução aquosa de polímeros» A relação de fase orgânica para fase aquosa deve, neste caso» ser em regra Isí a isl@, de preferência is 1,5 a ls4»
Os auxiliares de dispersão utilizados em polimerização de suspensão são utilizados na dispersão aquosa» Na literatura da especialidade encontra-se uma lista de substâncias adequadas, por exemplo em Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" (Métodos de Química Orgânica), Volume XX, 1987. São muitíssimo adequados, por exemplo, polivinilpirrolidona, polimetacrilato de sódio, acetatos de polivinilo parcialmente hidrolisados tendo graus de hidrólise de 75 a 98'/., copolímeros de ácido matacrílico e ésteres de ácidos metacrílicos de álcoois inferiores e derivados de w celulose tais como carboxi-metil-celulose. São particularmente preferidos copolímeros de ácido metacrílico e metacrilatos Cj-C^-alquilo, na forma dos seus sais de sódio» A polimerização é iniciada pelo aquecimento, à temperatura de decomposição, dos iniciadores da polimerização» 0 arrefecimento deve ser executado, se necessário» durante a fase inicia* da reacção exotérmica. Pode ser vantajoso executar a polimeriz®' ção a pressão elevada, por exemplo, a uma pressão de azoto de 2 a ó bar, Ο polímero em forma de pérolas pode ser obtido a partir da dispersão poiimerizada numa. maneira conhecida per se por decantação, filtração, lavagem e secagem. 0 diluerste é a seguir completamente removido por sucção in vácuo. é psrticularmente vantajoso remover o diluente da dispersão poiimerizada por destilação antes do isolamento do polímero em forma de pérolas.
Isto pode ser conseguida de forma especialmente fácil com diluentes que têm um ponto de ebulição inferior ao da água ou. formam um azeotropo com água.
Os polímeros em forma de pérolas, de acordo com o invento, têm um grau de intumescimento de 50 a 2000%, em peso, de preferência 1.Θ® a 1©6©%, em peso. 0 grau de intumescimento ê entendido como significando a capacidade de absorção para líquido. peso de líquido absorvido
Grau. de intumescimento = ------------------------------- >; 100 peso do polímero 0 grau de intumescimento é medido pela capacidade de absorção para letra—hidrofurano a 20°C.
Os polímeros em forma de pérolas, de acordo com o invento, são adequados para a produção de materiais dentais polimerizáveis, em particular materiais plásticos de enchimento para dentes tendo uma consistência sólida. 0 invento refere—se ainda a materiais dentais polimeri— sáveis, em particular materiais plásticos de enchimento dental, contendo 2Θ a óô%, em peso, de prefertncia 25 a 5©%, em peso, de ligante monomérico, 3€* a 78%, em peso, de prefertncia 50 a 70%, em peso, de agente de enchimento, »5,5 a 30%, em peso, de preferencia í a i€*%, em peso, de polímero de ligação cruzada, em forma de pérolas e, se desejável, aditivos conhecidas per se caracteri-zados por o polímero de ligação cruzada em forma de pérolas satisfazer as critérios atrás definidos»
Os materiais dentais polimerizáveis, de acordo com o invento, podem ser ajustados para qualquer consistência sólida desejada» Eles podem ser facilmente moldados e podem ser processados de acordo com a técnica de acondicionamento, em resultado do que são satisfeitos os importantes critérios para utilização como material de enchimento dental»
Ds materiais dentais de acordo com o invento são preparados misturando-se os componentes iniciais nos aparelhas habituais de misturação, tais como, por exemplo, amassadeiras mecânicas, tendo-se provado particularmente vantajoso α seguinte procedimentos
Os componentes iniciais são misturados numa amassadeira para se obter um material que é facilmente capaz de fluir e tem uma consistência que é facilmente controlável a nível industrial. Este material é facultativamente colorido, dividido em porçSes e embalado, 0 material dental obtém a consistência sólida final em resultado de subsequente maturação» A extensão da subsequente consolidação durante a maturação pode ser controlada pelo grau de intumescimento e a quantidade utilizada do polímero em forma de pérolas de acordo com o invento» A subsequente consolidação é concltiida depois de um determinado período de tempo, o designado tempo de maturação. Depois deste período de tempo, a consistência é constante por longos períodos de tempo, por exemplo 12 meses» 0 tempo de maturação dura, em regra, alguns dias à temperatura ambiente» Quando se aumenta a temperatura para, por exemplo, 5@C‘C ou èO°C, ela pode ser reduzida para horas» Para além disso, a maturação a uma temperatura elevada leva a. um nível estável de consistência»
Os agentes de enchimento para materiais dentais, de acordo com o invento, são os agentes de enchimento inorgânicos puras referidos anteriormente como componente D» 0 seu diâmetro médio de partículas deve situa?—se na gama de 0,01 a 30pm, de preferência 0,01 a 10 μπί, muito preferivelmente 0,02 a 5pm» De preferência, utilizam-se os agentes de enchimento tratados com activadores de adesão» São também agentes de enchimento muitíssimo adequados os contendo polímeros em forma de pérolas, de acordo com DE-OSen <íiemérias Descritivas Publicadas Alemãs) 284.936 e 3.201»109, e ainda agentes de enchimento microporosos de acordo com DE-OS <Memória Descritiva Publicada Alemã) 3.430.801·
Os liganies monomêricos adequados são principalmente ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico» São preferidos os ésteres de ácido (met)acrílico tendo 2 ou maís grupos (met)acrílicos na molécula, e podem referir—se os seguintes sxemploss dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilaio de tetraetileno glicol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de dietileno glicol, 2,2-bis(p~í2'~ -hidrox i-3 *-metac ri 1oi1ox ipropoxi)feniI)-propano, 2,2-bis <p-< 2 * - -metacriloiloxietoxi)fenil)-propano, tri<met)scrilato de trime- O L· tilolpropano, bis-((met)acriloiloximetil)triciclo-C5»2»1.©·* Ide-cana (de acordo com DE-OS (Memória Descritiva Publicada Alemã) 2.931.925 e DE-OS (Memória Descritiva Publicada Alem!) 2.931.926 e 1,3-di-í (metíacriloiloxipropil)-1,1,3,3-tetra-metiIdisilDKano. São também ligantes monoméricos muitíssimo adequadas as (met)acrilatos de uretano de acordo com DE-GSen (Memórias- Descritivas Publicadas Alemãs) 3.625.202, 3.7Θ3.120, 3.636.189, 3.703.680 e 3.703.130. É preferível utilizar misturas de vários ésteres de ácidos (met)acrílicos.
Os materiais dentais de acordo com o invento contêm geradores de radical livre conhecidos per se. como iniciadores de concreção. Os iniciadores de concreção para polimerização por luz, por exempla UV, luz visível ou luz laser, sãa os preferidos. São conhecidos os iniciadores de fotopolimerização apropriados e, neste caso, estes são preferivelmente compostos carbonilo, tais como benzoína e seus derivados, em particular éter metílico de benzoína, benzilo e derivados de benzilo, ffor exemplo 4,4-oxidibenzilo ou outros compostos dicarbonilo, por exemplo tíiacetilo, 2,3-pentanodiona ou carbonilas de metal, quinonas ou seus derivadas. A proporção desses iniciadores de fotopolimerização é de preferência cerca de ®,ôi a cerca de 5%, em peso, da composição total.
Estas preparações, que podem ser concrecionadas por luz, isto é, preparações polimerizáveis, de preferência contêm ainda e também substâncias que aceleram a reacção de polimeriza-ção na presença de iniciadoras de fotopolimerização. Os aceleradores conhecidos são, por exemplo, aminas aromáticas tais coma p-toluidina e dimetil-p-toluidina, trialquilaminas tais como fcri-hexil-amina, poliaminas tais como hi,N,N*N'-tetra-alquil-al- qui 1 enodiamina, ácida barbitúrica s ácidos tiialquilbarbitúricos & sulfimidas, de prefer'ê'ncia numa quantidade de cerca de Θ,Φΐ a cerca de 5%, em pese, da composição total» É finalmente útil adicionar estabilizadores de UV aos materiais de acordo com o invento, para evitar um subsequente escurecimento durante o envelhecimento»
Um estabilizador de UV particularmente adequado é 2-hidroíii-4-meto>íibenzDfenona» Um outro material preferida é 2-(2'-hidraxi-5'-metilfenil)-benzotriazol| no entanto, em princípio, qualquer agente absorvente de UV fisiologicamente inerte é adequado para este fim. Assim, exemplos que .podem também ser mencionados são hidroquinona, ρ-benzoquinona, p-butil-hidro-xitolueno e afins» Q último composto, por exemplo, pode também actuar como um anti-oxidante no enchimento»
Uma recapitulação das substâncias normalmente utilizadas em materiais para enchimento dental á encontrada no artigo de R»L« Bowen no "Journal of Dental Research", Vol„ 58/5 (Maio 1979), págs» 1493-1503, e no suplemento anexo de J»F» Lann, págs» 1504-1506, e na literatura aí citada.
Para se obter uma impressão dos materiais dentais tão real quanto possível, eles podem também conter, se necessário, uma pequena proporção de corantes ou pigmentos»
Quando se usam grandes proporções de monómeros multi--funcionais (agentes de ligação cruzada) e para determinados fins de utilização, pode ser vantajoso adicionar plastificantes aos materiais polimerizáveis de acordo com o invento, para reduzir a sua fragilidade» Os plastificantes de elevado peso molecular conhecidos per se são muitíssimo adequadas, particularmente
aqueles à base de poliuretanos , policarbonatos., poli és teres e poi iéteres» Os poliésteres e carbonatos de poliésteres que são referidos na DE-OS <Memória Descritiva Publicada Alemã) 3.316.851 slo os preferidos» EXEMPLO 1
Preparação de um polímero em forma de pérolas de acordo com o invento a) Mistura de monómeros
Introduz-se 34,5 g de metacrilato de metilo, 37,5 g de inetacrilato de isobutilo, 18 g de 2,2—bis(p-<2'—hidroxi-3'-meta-criloxipropoxi)fenil)-propano (bisSMA), 12,6 g de Γ-matacriloxi-propiltrimetoxi-silsno, 2 g de diciclo—hexil—amina e íΦΘ g de π-pentanol num recipiente de reacção equipado com um agitador mecânico de elevada velocidade e procede-se a misturação,, Faz-se a dispersão de 210 g de agente de enchimento de vidro de bário tendo um diâmetro médio de partículas de 1,3 μηι na solução obtida. A dispersão é agitada a 50°C durante 5 horas, a seguir arrefecida para 20°C e activada com 1,88 g de peróxida de diben-zoilo e 1,88 g de percarbonato de diciclo-hexilo. b) FolimerizaçSo de pérolas
Faz-se a dispersão de 32 g de polxímetacrilato de metilo-âcido co-metacrilico) em 130© ml de água num recipiente de reacção utilizando-se um agitador impulsar de «Encora, Adiciona—se uma quantidade de ÍN NaOH para que se forme uma solução límpida tendo um pH de 8» A mistura de monómeros é emuisificada nesta solução» A temperatura é elevada para 75°C no decorrer de 15 minutos. Durante o inicio da arrefecida vigorosamente para reacçSo exotérmica, Β. que a· temperatura seja gama de 75°C a B5C'C» Depois de a reacçSo abrandar, a então agitada a 85 °C durante 2 horas. mistura mantida mistura é na ê 0 polímero em forma de pérolas formado é isolado por sedimentação e decantação, lavada completamente com água e seco in vacuo í€*,i torr) a B&C‘C para um peso constante, 5 sendo o pentanol completaments removido. Obtem-se 26Θ g de polímero em forma de pérolas, tendo uma dimensão média de partículas de 22 p.ffi5 um teor em agente de enchimento de 7D% a um grau de intumescência, determinado em THF, de Í3®%. EXEMPLO 2
Repete-se o exemplo 1, utilizando-se toluena em vez de pentanol. Antes de se isolar o polímero em forma de pérolas, a principal quantidade de tolueno é removida por destilação. Obtem—se 255 g de polímero em forma de pérolas, tendo uma dimensão média de partiCulas oe 2B um, um teor em agente de enchimento de 7®% s um grau de intumescência de 1&Φ7.*
íb
Faz—se a preparação de misturas de monómeros activados das seguintes composições, pelo processo indicado no exemplo í. A B c Metacrilato de meiilo 8Θ g 80 g 80 g Metacrilato de isopropilo 76 g 76 g 76 g Bxs-SMA 39 g 39 g 39 g Γ-me tacriloKipropil- t r i me to ;·: i -s i 1 an o 6,3 g 6,3 g 6,3 g Diciclo-hexil-amina i 9 i 9 1 g Sílica muito dispersa íBET área de superfície 50 m^/g) 105 g 105 g 105 g Toiueno 195 g 244 g 293 g As soluções de monómeros activados são feitas reagir para darem polímeros em forma de pérolas, como descrito no Exemplo 1b, sendo a maior quantidade de toiueno removida por destilação antes do isolamento do polímero em forma, de pé-rolas»
Obfém—se polxmeros em forma de pérolas com as sequintss característicass
Rendimento
Dimensão média de partículas 6rau de intumescimento em THF Teor em agente de enchimento A B C 261 g 274 g 281 g í 4 μίΤι 18 pm 24 pm 205 % 260 % 280 % 34,5% 34,5% 34,8% 19
EXEMPLO 4
Faz-se o processamento de 3,€? g de uma mistura de /& partes5 em pesa, do produto de reacçlo de 2í3) ,7(8)bis(.isociana-tometil>-tricicloE5«2» 13decano com acrilato de 2~hidro>;ietΙ-Ιο, 20 partes, em peso, de triacrilato de trimetilolpropano e 10 partes, em peso, de dimetacrilato de neopeniilglicol5 para se obter uma pasta utilizando-se 0,45 g de ácido silícico silanizado muito disperso <Aerosil 3Θ0 Degussa) e 6 g de vidro de bário silanizado <SM 27884 Schott).
Incorpora—se em 10 g desta pasta 0,1 g ou @,5 g de polímero em forma de pérolas do Exemplo 3.
Estas pastas são a seguir armazenadas numa sala de secagem a 45°C e o intumescimento ê controlado por meio de um penetrómetra ÍSUR, medição após 30 seg», 30 divisões de escala (sc.div) = 3 mm de penetração).
As pastas intumescidas - especialmente as contendo 5% de polímero em forma de pérolas - apresentam o comportamento de processamento livre - de adesão e acondicionamento - desejado para um composto bucal para dentes»
O (D . . . . Μ T> > > > > (D **-4 •H *H *í-l Θ ctí Ό T) Ό Ή S W , # • . i—t £* (d O o 0 O 0 0 H co co co to O. «M O S-, m H r-· VO cSÃ B '<D «Tv 00 o i—1 I— d) D. CM H rH 0 t. de > *rí > *1-1 > ♦ri > ♦rl 0 Ό Ό Ό *d B <a Ή s W • * • • H t, cd 0 ϋ 0 o Õ o 1—{ W (0 w w Q. <H o m r-f rl CÃ a '0) cr> r- <Λ VO r-* (D α c\i CM >-( r-4
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Claims (2)

  1. ·. vS-*s · Reivindicações iê» - Processo para a preparação de polímeros de ligação cruzada, em forma de pérolas., que têm um diâmetro médio de partículas de 2a 100 pm, um teor em agente de enchimento inorgânico de Í6 a 50%, em peso, e um grau de intumescimento de 5Θ a 2000%5 medido em THF, caracterizado por os referidos polímeros serem sintetizados a partir de» A; 10 &, 78%, em peso, de (met)acrilato de C^-C^-alquilo Bs 5 Sl 50%, em peso, de (met)acrilato de C-t-C* ^-a lqu.il o í JL* Cs 1 £*. 30%, em peso. de agente de ligação cruzada Bs 10 B. 75%, em peso. de agentes de enchimento inorgânicos desejável. Es 0 a 30% 3 em peso. de outras moné-meros etilenicamente insaturados.
  2. 2.#« - Processo de acorda com a reivindicação 1, carácter izado por uma mistura de As 10 a 78 partes, em peso. de (met)acrilato de C^-C^-alquilo Bs 5 a 5Θ partes. em peso, de <met)acrilato de C^-C^-al quilo Ca 1 a 30 partes. em peso, de agente de ligação cruzada. B; 10 a 75 partes, em peso. de agentes de enchimento inorgânicos Es 0 a 30 partes. em peso, de outros monómeros etilenicamente insaturados, e Fs 50 a 1000 partes, em peso, de diluente não aquoso. ser dispersa numa solução aquosa de polímeros e polimerizada pelo processo de polimerizaçlo de suspensão, utilizando-se um iniciador . 3â» — Processo para a preparação de materiais dentais polimerisávais, caracterisado por se incluir nos referidos materiais dentais polimerizáveis, 2® a ó®%, em peso, de ligante monomérico, 3® a 78%, em peso, de agente de enchimento e 0,5 a
    preparados de acordo com a reivindicação i e, se desejável, aditivos conhecidos per se» 4ÊL - Processo para a preparaçSo de materiais dentais polimerizáveis, caracterizada por se incluir nos referidos
    monomérico, 5® a 7®%, em peso, de agente de enchimento e Θ,5 a 30%, sm peso, de polímeros de ligação cruzada, em forma de pérolas, preparados de acordo com a reivindicação 1 e, se desejável, aditivos conhecidos per se. Lisboa, 13 de hevereiro de 1991
    J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industriei RUA VICTOR CORDON, 10-A .3° 1200 LISBOA
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