PT96778A - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas - Google Patents

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Martin Reginal Parham
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Description

Descrição referente a patente de invenção de IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC, britânica, industria al e comercial, com sede em Imperial Chemical House, Millbank, London SW1P 3JF, Inglaterra, (inventores: Martin Reginal Parham e John Edward Dunoan Barton, residentes na Inglaterra), para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS CONTENDO DERIVA-DOS DE BENZOTRIAZOL".
DESCRIÇÃO A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de composições herbicidas e a novos tra tamentos herbicidas. 0 pedido de patente Europeu co-pendente publicação n°. 355049 descreve compostos herbicidas de fórmula (I) :
em que R ê independentemente seleoeionado de H, CR; NO2» halogáneo, alquilo inferior, halo-alquilo inferior; m representa um número inteiro de 1 a 4; 2 11 R representa N ou CR em que R é como atrás definido; I R representa um grupo de fórmula (a), (b) ou (c);
(a) (b)
i i
I I i ! i ou N-óxido ou seus derivados de sal quaternário em que R4 representa um grupo
R ,8 R' R- c g em que R , R são seleeGionados, independentemente, de H, C g alquilo inferior, halogéueo ou R3 e R formam em conjunto “CHg ou R^j e 0 j-toHQ dg oarbono a que estão ligados for-
i I mam em conjunto um anel ciclo-alquilo (0^-0g); R9 0 ou re R7 representa (0Η2)β, CHgCH, OH=CH, 00H2, OHOHGHg 10 Q 10
OHOR 0H2 em que R representa alquilo inferior e R presenta alquilo inferior ou fenilo; e n representa 0, 1 ou 2; R8 representa COOR11, OH, OR10,
GOR R12
t
R 14 0 ti COSR11, OHO, OH, CH=ROR12, P(OR12)2# 0S03H, SOjH; 10 em que Ré como anteriormente definido? 11 R representa hidrogénio, alquilo inferior opeionalmente substituido, alqnenilo inferior opeionalmente substituído, alquinilo inferior opoionalmente substituido, ^TCH2)20_7p (0Η2)α0Ε10, -1=0(R)10)2, fenilo opcionalmente substituido, benzilo opcionalmente substituido, cielo-al-quilo opcionalmente substituido; p representa 0, 1 ou 2; q representa um número inteiro de 2 a 5 inclusivé; 12 R representa H ou alquilo inferior; R15 e R14 sSo seleceionados, independentemente de H, alquilo inferior, ciclo-alquilo inferior, alquenilo, alquinilo, sh2r10, r(r12)2, *r(r10)3; 14 adicionalmente R pode ser um radical alquilo opcionalmen-te substituido com hidroxi ou fenilo de 1 a 4 átomos de oarbono, um radical fenilo ou eloro-fenilo, um radical al- 1 c *1 £ eoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ou um grupo -RR ^R em 15 que R x representa hidrogénio ou alquilo de 1 a 4 átomos 16 de carbono e R representa hidrogénio, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo ou eloro-fenilo, ou o grupo 13 14 -RR R constitui um anel heterocíclico de 5 a 6 elementos ou derivados alquilo quaternários; e, - 5 -
δ no caso dos compostos qm que R representa um grupo carbo<* xllo, os seus sais. Alguns dos compostos podem existir em formas isoméricas óptioas e a fórmula (1) inclui todas as formas e suas misturas em todas as proporçSes incluindo misturas racémioas.
Os substituintes opcionais adequados para 11 o grupo alquilo, alquenilo e alquinilo de R são um ou vários átomos de halogéneo, tais como, flúor, cloro, bromo ou iodo, hidroxi e alcoxi Os substituintes opcio nais adequados para os grupos fenilo, benzilo e oiclo-al-quilo sSo um ou vários átomos de halogéneo, tais como, flúor, cloro, bromo ou iodo ou grupos metilo. : I jl
I
Os grupos balo adequados R , R3 e R incluem fluor, cloro e bromo. 1 u λ
Os grupos halo-alquilo R , R e R adequados incluem grupos alquilo (0^-0g) substituídos com um máximo de 6 átomos de halogéneo seleecionados de fluor, oloro e bromo. Um grupo halo-alquilo particular é tri-fluo- !; ro-metilo. Os anéis heterocfclicos adequados formados a i 15 14 partir de KR R são pirrolidina, piperidina e morfolina.
Os sais adequados dos compostos de fórmula (I) são os for-; mados com oatiSes aceitáveis em agricultura, por exemplo sais | de sódio, potássio ou amónio quaternário. Os exemplos de sSes amónio quaternários sSo iSes de fórmula 1111¾1¾1¾20 17 tq ίο 2Π em que R , R , R 3 e R são, independentemente, seleo-cionados de hidrogénio ou alquilo (C-j-C^) opeionalmente ]i substituído com, por exemplo, hidroxi. Adequadaraente, quando qualquer um de R1*^, R18, R1^ e R20 são alquilo opcionalmente substituido contem de 1 a 4 átomos de carbono.
Os exemplos particulares de R^, R^8, e R28, são hidrogénio, etilo e 2-hidroxi-etilo. . Gomo aqui utilizado o termo "alquilo * inferior" inclui os grupos que contém de 1 a 10 átomos de - 4 - carbono, de preferência de 1 a 6 átomos de carbono* Ba mesma forma os termos ”alquenilo inferior” e "alquinilo inferior” incluem grupos contfcndo de 2 a 10 átomos de carbono de preferência, de 2 a 6 átomos de carbono. R^ é, de preferência, seleocionado de hidrogénio, cloro, fldor ou tri-fluor-metilo em que, pelo menos, um dos grupos R*· ê diferente de hidrogénio e pelo menos, um dos grupos R^ é tri-fluoro-metilo* c g
Be preferência R e R representam H, alquilo inferior ou halogéneo, em particular, hidrogénio, metilo ou fluor. o
Um exemplo preferido do grupo R é C-Gl. * R é de preferência o grupo (h) como anteriormente definido. c Be preferência R^ representa R° ;i i ’ 7 8 7 CH-R-R . R' representa, de preferência, β n re presente 0 ou 1, em particular 0. i j'
Q
Os grupos R adequados sSo grupos al-coxi-carbonilo em que o grupo alcoxi é linear ou ramificado e contém até um máximo de 6 átomos de carbono. Im parti-jj cular o grupo R representa alcoxi-(01-G^)-earbonilo, de preferência, etoxi-carbonilo*
Um sub-grupo preferido de compostos adequados da fdrmula (I) sao oompostos em que (R1)^ é, inde-pendentemente, seleocionado de hidrogénio, halo, nitro, ciano ou halo-alquilo e m representa um nxímero inteiro de 1 a 4} 2 11 R representa C-R em que R representa hidrogénio, halo, nitre, ciano ou halo-alquilo$ - 5 -
2 R representa um grupo de fórmula (¾) ou (o) como ante- riormente definido; A 7 8 6 R representa GH-R -R , R rèpresenta H ou alquilo- 7 6 -(0r04) ©u halo, R representa R (GH2)n em que n representa O, 1 ou 2, de preferência O, R^ representa um grupo 11 11 000R em que R ê como anteriormentte definido, e em i particular, alquilo-(C^-G^), de preferêneia, metile ©u ij etile. íl i [ !j Os exemplos particulares de compostos
!! de fórmula (I) estão apresentados nos quadros I, II e III I; da EP-A-355049 que ê aqui incorporada como referência.
Outros exemplos de compostos de fórmula (I) são descritos na EP-A-0367242 correspondente e estes exemplos são tambó® aqui incluídos como referência. i [ Estes compostos sSo activos como her bicidas. A EP-A-355049 oo-pendente descreve que os compostos de fórmula (1) se podem misturar com uma vasta gama de outros herbicidas incluindo herbicidas fenoxi-| -fenoxipropionato e herbicidas ciclo-hexanodiona.
Verificou-se, agora, que os compostas de fórmula (I) podem misturar-se, com vantagem, com grupos j particulares de outros herbicidas. i i |
Os compostos herbicidas adicionais estão desoritos na EP-A-0024931.
Este pedido de patente descreve compostos de fórmula (II) - 6 -
eu o 8eu sal em que: I i Á, B, D, U, e V são, independentemente, seleecionados do grupo constituído por hidrogénio, halogéneo, nitro, oiano, tiociano, amino, alquil-(G1~Og)-amino, di-alquilo-(C-j-Gg3--amino, alquilo (G^Gg), halo-alquilo (Oi-Og)* alq uenilo (02-Og), eiclo-alquilo (G^-Ογ), alcoxi-(G^-Cg), halo--alcoxi-(O^-Gg), alquil-CG^-GgJ-tio, alquil-(C^-Cg)-sulfi-nilo, alquilo-(0^-0g)-sulfonilo, halo-alquilo-(C^-Og)--sulfinilo, halo-alquilo-(C^-Cg)-sulfonilo, sulfo-aleoxi--(Oi-OgJ-sulfonilo, sulfamoilo, R-alquil-Co^-Cg)- sulfa-moilo, RjH-di-alqull-C^-Cg), sulfamoilo, oarboxi, alooxi--(G^-Og)-carbonilo, carbamoilo, I-alquil-CC-L-OgJ-carbamoí*-lo, N-H-di-alquil-O^-Og-oarbamoílo,fenilo, fenoxi, feniltio> e os seus grupos fenilo substituidos, fenoxi substituido e feniltio substituido, em que em oada um dos grupos o anel fenilo é substituido eom 1 a 3 substituintes seleeoionados do grupo eonstituido por halogéneo, alquilo-CO-j-Gg), halo-alquilo(C-]-Gg), alcoxi-ÇGjL-Og), nitro e cianoj R21 é seleeeionado do grupo eonstituido por hidrogénio, al-quilo-CC^-G^), alquenilo(C2-C10), alquinilo(G2-Clõ), aleo** xi-alquilo(G2-O^Q), ciano-metileno, alooxi(Oj-Gg)-oarbonil--metileno, halo-alquilo(0^- C1(P» formilo, aloanoilo(02“G^Q}L fenilo, benzilo, benzonilo, e os grupos fenilo, benzilo e benzoílo em que oada um dos grupos do anel fenilo é substituido com 1 a 3 substituintes seleeoionados do grupo constituído por halogéneo, alquilo(C^-Cg), halo-alquilo(C^-Cg), alc°xi(Ci-Gg), nitro e oianoj - 7 -
22 R é seleocionado do grupo constituído por hidrogénio, alquilo(C.j-Og), alquenilo(G2-Gg), alGoxi-alquilo(02-Cg)» halo-alquilo (C^Cg), acetilo, propionilo e alcoxi-(C2-0g)- -oarboniloj 23 R ' é seleocionado do grupo constituido por hidrogénio, alquilo-ÍG^Gg), alquenilo(C2-Cg), alooxi-alquilo(G2-Cg) e halo-alquilo (C-j-Cg), ou R2 e R^ podem formar em conjunto um grupo metileno, etilideno, propilideno eu isopropilide-no; V á seleccionado do grupo constituido por ciano, tio-earba-moílo, 0
H )- -C-G e 0H2Z em que: G é seleocionado do grupo constituido por hidroxi, meroapto, alcoxi (Οχ"βιο)» halo-aleoxiíC^-G-j^), alq.uenilo(C2-C10)-oxl, alquinilo-(C2-C10)-oxi, alquilo(01-0lí) -tio, alquenilo-(G2-010)-tio, alquinilo(C2-C10)-tio, cielo--ηΐοοχί(θ^-θγ), ciclo-alcoxi(C^-C^) substituído com 1 ou 2 grupos alquilotO-j-C^), fenoxi-fenil-tio, benziloxi, ben-ziltio, o grup® alGoxiíG^-Gg) substituído com um substituin-te seleocionado do grupo constituido por alcoxi(C^-Og), amino, aménio, ciano, N-alquilCO-^-Ogí-amino, Ν,Κ-di-alquil (0^-06)-amino e N,N,N-tri-alquil(G^-Gg)-aménio, os grupos fenoxi, feniltio, benziloxi ebenziltio, em que, em cada um dos grupos, o anel fenilo é substituído oom 1 a 3 substituintes esoolhidos do grupo constituido por halogénio, nitro, ciano, alquiloCC^-Cg) halo-alquilo(C^-Og) e alcoxi (0^-0g), o grupo 0M em que M representa o oatiSo de uma base inorgânica eu orgânica, o grupo -NHSOgl2^ em que R2^ é se-lecoionado do grupo alquilo (O-j-G, Q) e halo-alquilo (Gi6“ciq) e o grupo -RR2^R2^ em que R2** e R sâo, independentemente, escolhidos do grupo constituido por hidrogénio, alquiloCO-j;-—Cg), hidroxi-alquilo(G-L-Gg), halo-alquilo(G-j-Gg) ,fbnilo e benzile, ou R2·* e R2^ formam em conjunto um anel heteroS cíclico, e o grupo -0-I=R em que R representa um grupo alquilidenotC-j-G^); e Z é seleccionad© de halogéneo, hidroxi, meroapto, aleoxi (°1“01C))’ (°ι"°χο)» alquil(G1-C10)-tio, e o grupo - 8 -
25 26 25 26 NR 1 etn que R e R são como anteriormente definidos; X é seleccionado de oxigénio e enxofre; k, 1 e m são, independentemente, escolhidos de 0 e 1 desde que k+l+m seja 0, 1 ou 2; e n seja 0, 1 ou 2. pp
Os composdos de fórmula II em que ά e R^ não são os mesmos, são opticamente activos e a presente invenção inelui também os isémeros estereo individuais de tais compostos e as misturas desses estereo-isdmero além da mistura raoemica de estereo-isémeros.
Os sub-grupos preferidos de férmula II estão descritos no EP-A-0024931 que é aqui incorporado como referência*
Para os objeetivos da presente invenção, os compostos particulares adequados de fórmula II são aqueleu em que Á, D e £ são hidrogénio, B representa halogéneo tal a 21 como cloro, k representa 1 a & e m são 0, R representa alquilo inferior, tal Gomo metilo, TJ e Y representam hidro-génio, X representa oxigénio, R e R ^ são, independentemente, seleccionados de hidrogénio ou alquilo inferior, tal como, metilo. n representa 0 e W representa um grupo 0
II C-G em que G· representa alcoxi(C-pC^Q), Outros compostos herbicidas, estes caindo dentro da classificação de herbicidas ciclo-hexanodionas estão descritos na EP-A-0085529.
Esta publicação descreve compostos herbicidas de fórmula (III): -0
em que: X' que pode ser igual ou diferente, é aelecdonado do grupo oonstituido por halogéneo, nitro, ciano, alquilo(G^-Cg)$ alquile (Οχ-Gg) substituido eom um substituinte seleooiona-de do grupo oonstit uido por halogéneo, nitro, hidroxi, alcoxi (O^-Cíg) e alquilo (C^-Gg)^!·; j! alquenile (Og-Cg); alq[uinile (02—O5) I hidrexi; alcoxi (G^-Og); alcoxi (CjL-Cg) substituido com um substituinte selecciona-í do de halogéneo e alcoxi (O-^-Og); alque nil (C2-G g ) -oxi 5 I alcano (Gg-Cgj-ilexi, alcoxi (01-0g)-oarboniloj J alquil-(0-L“Gg)-tlo, alq.uil-(OjL-Og)-sulfiniloj alquil-ÍC-^-CgJ-sulfonilo, sulfamoíloj N-alquil(Q^-Gg) -sulf amoí lo $ | N,R-di-alquil(G^-Cg)-sulfamoílo; benziloxi; benzilexi substituido em que o anel benzeno é substituido com 1 a 3 substituídos seleeoionados do grupo oonstituido por halogéneo, nitro, alquilo (O^-Og)» alcoxiCO^-Gg) e halo-alquilo (C-^-Og) 5 o grupo em que e são independentemente, seleeoionados do grupo oonstituido por hidrogénio, alquilo (Gl-Og), aleano(G2-0g)-ilo, benzoilo e benziloj os grupos formilo e alcano-(C2-Gg)-ilo e oxima, imina e • um derivado de base sehiffj e, 10 -
pelo menos, um de X não é seleceionado do grupo constituí
Ir é seleceionado do grupo constituido por hidrogénio; do por halogéneo, alquilo e alo®xi (gi“*C6^* ,31 alquilo (C-j-Cg); alquenile-CCg-Og); alquenilo (Og-Og)» alquilo (O-j-Cg) substituído em que o grupo alquilo ê substituido com um substituinte do grupo constituido por alooxi (G^Og), alquilo (C^-C^-tio, fenilo e fenilo substituído em que o anel benzeno é substituido com 1 a 5 substituintes seleecionados do grupo constituido por halo-géneo, nitro, oiano, alquilo (O-^-Gg), halo-alquilo (G^-Og) alooxi (C-^-Cg) e alquilo(0^-0g)-tio; alquil-(C1-Gg)-sulfonilo, benzeno-sulfonllo; benzeno-sulfonilo substituido em que o anel de benzeno é substituido com 1 a 3 substituintes seleceionados do grupo constituido por halogéneo, nitro, eiano, alquilo (O-j-Cg), halo-alquilo(G^-Cg), alooxi (C^-Cg) e alquil-tC^-Cg^tio; e o grupo acilo; e dum catião inorgânico ou orgânico; R é seleceionado do grupo constituido por alquilo (Ci-Cg), alquenilo-(G2-0g): halo-alquenilo (G2-Cg)$ alquinil® (C^-Og); hale-alquinilo (C2-Cg), alquilo-ÍG-^-Gg) substituido em que o grupo alquilo é substituido com um substituinte se-leocionado do grupo constituido por halogéneo, aleoxi (C^--Og), alquil(G-j-Gg)-tio, fenilo ou fenilo substituido em que o anel benzeno é substituido com 1 a 3 substituintes seleceionados do grupo constituido por halogéneo, nitro, eiano, alquil-ÍCj-Cg), halo-alquilo (C^-Og), alooxi-^-Cg) e alquil-(C^-Cg)-tio; é seleceionado do grupo consti-tuido por alquilo (G^-Gg); fltíor-alquil(G1-Cg)-alquenilo-(G2-Gg); alquinilo (C2“0g)i e fenilo; e m representa um número inteiro de 3 a 5« - 11 -
Os sub-grupos preferidos dos compostos de fórmula (III) estão deseritos em EP-A-0085529 Q.ue é aqui incorporado como referência.
Para os objectivos presentes, um sub--grupo partioularmente preferido de compostos de fórmula (III) são os de fórmula (IIIA):
em que 3 Xé seleccionado do grupo oonstituido por metil-mercapto, nitro-metilo, metoxi-metilo, etoxi-metilo, metil-sulfinilo, metil-sulfonilo, aeetilT propionilo, sulfamoílo e Hf,N-di--metil-sulfamoílo j X4 é seleccionado de hidrogénio e metilo; X^ é seleccionado de hidrogénio, metilo, etilo; 31 R é seleccionado de hidrogénio, sódio e potássio; 32 1 é selecionado de etilo e alilo; 33 e R é seleccionado de etilo e n-propilo.
Re acordo com a presente invenção proporoiona-se um método de matar ou controlar o crescimento de plantas não desejadas, método esse que consiste na aplicação a planta ou no seu local de um composto de fórmula (I), como anteriormente definido, e um composto de fór mula (II), como anteriormenté definido, ou um composto de fórmula (III), como anteriormente definido. 12 -
Os compostos de fórmula (I) e fórmula (II) ou fórmula (III) podem aplicar-se directamente à planta (aplioaçSo pós-emergente) ou ao solo durante antes da emergência da planta (aplicação pró-emergente). São particularmente adequados quando se atingem como aplicação pós-emergente.
Os compostos de fórmula (I) e fórmula (II) ou fórmula (III) podem apliear-se individualmente para inibir o crescimento de plantas, danificâ-las gravemente ou matá-las, mas utilizam-se, de preferência, na forma de uma composição de mistura incluindo compostos de fórmula (I) e fórmula (II) ou fórmula (III) em mistura com um veículo constituído por um diluente sólido ou líquido.
Assim, um outro aspecto desta invenção proporciona composiçães iniMdoras do crescimento de plantas que danifiquem as plantas ou que matem as plantas, constituídas por um composto de fórmula (I), como anteriormente definido, e um composto de fórmula (II) ou um oomposto de fórmula (III) e um veículo ou diluente inerte.
Os compostos de fórmula (I) e fórmula (II) ou (III) são formulados numa composição ánica. Contudo, podem formular-se, separadamente, para aplicação sequencial ou para misturar antes da administração, por exemplo, depois de dissolução em água.
Be facto, podem apresentar-se num recipiente de duas embalagens, um compartimento dos quais contém uma composição constituida por um composto de fórmula (I) em combinação com um diluente sólido ou líquido com ou seu adjuvantes e o segundo compartimento contém uma composição constituida por um composto de fórmula (II) ou um composto de fórmula (III) em combinação com um diluente sólido ou uíquiâo e, opoionalmente, também um adjuvante.
Um dos componentes pode estar na forma de uma formulação - 13 -
eélida, por exemplei como grânulos, enquanto que o outro pode estar na forma de um concentrado líquido.
Os conteddo s dos dois compartimentos podem então misturar-se, por exemplo, por dissolução, em solução aquosa antes de administração.
As composições contendo compostos de fórmula (I) e/ou (II) ou (III) incluem composições diluídas, que estão prontas para utilização imediata, e composições concentradas, que necessitam de ser diluídas antes da utilização, normalmente com água. As composições contém de preferência, entre 0,01# e 90#, em peso, do ingrediente activo, As composições diluídas prontas para utilização contém, de preferência, entre 0,01# e 2# de ingrediente actiyo, enquanto as composições concentradas podem conter entre 20 e 90# de ingrediente activo, embora seja normalmente preferido que contenham entre 20 e 70#, As composições sólidas podem estar na forma de grânules, ou pés em que e ingrediente active é misturado eoa um diluente sólido finamente dividido, por exemplo, oaulin®, bentonite, kieselguhr, dolomite, carbonato de cálcio, talco, óxido de magnésio em pó, terra de Puller e gesso. Podem também estar na forma de um pó ou grãos dispersíveis, inoluind© um agente humectante para facilitar a dispersão do pó ou grão no líquido. As composições sólidas na forma de um pó podem aplif-car-se como poeiras foliares.
As composições líquidas podem incluir uma solução ou dispersão de um ingrediente active em água contendo opcionalmente um agente tensio-activo, ou podem ser oonstituidas por uma solução ou dispersão de um ingrediente activo num solvente orgânico imiscível em água que é disperso oomo gotículas em água.
Os agentes tensio-activos podem ser do tipo catiónico, aniónico, ou não iónico ou suas misturas. - 14 -
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Qpoionalmente misturam-se com outros adjuvantes, tais como, os óleos emulsionáveis de culturas. Os agentes catidnioos eSfo, por exemplo, compostos de amónio quaternário (por exemplo, brometo de cetil-tril-metil-amónio). Os agentes aniónioos adequdos são sabies; sais de mono-éster alifático de ácido sulfárioo, por exemplo lauril-sulfato de sódio; e sais de compostos aromáticos sulfonatos, por exemplo, dodeoil-ben-zeno-sulfonato de sódio, lignosulfonato de sódio, cálcio e amónio, sulfonato de butil-naftaleno, e uma mistura dos sais de sódio de ácido di-isopropílico e tri-isipropil--naftaleno-sulfónioo· Os agentes não iónicos adequados são os produtos de condensação de óxido de etileno com álcoois gordos, tais como, álcool aleílico e álcool cetí-lico, ou com alquil-fenóis, tais como, octil ou nonil-fenol (por exemplo, Agrai 90) ou octil-eresol. Outros agentes não iónicos são os ésteres parciais derivados de ácidos gordos de cadeia longa de hexitol, por exemplo, mono-laureato de sorbitano; os produtos de condensação do éster parcial com óxido de etileno; e as lecitinas; agentes tènsio--activos de silicone (agentes tensio-activos soláveis em água possuindo uma estrutura que inclui uma cadeia de si-loxano por exemplo, Silwet 177). As misturas de agentes tensio-activos e óleos são também adjuvantes adequados e uma mistura adequada em óleo mineral é Atplus 4111. As soluções ou dispersões aquosas podem preparar-se por dissolução do ingrediente aetivo em água ou num solvente orgânico contendo, opcionalmente, agentes humectantes ou dis-persantes e, depois, quando se utilizam os solventes orgânicos, adição da mistura ass&m obtida à água contendo, opoionalmente, agentes humectantes ou dispersantes. Os solventes orgânicos adequados incluem, por exemplo, âi-elo-reto de etilano, álcool isopropílico, propileno-gliool, dia-cetona-álcool, tolueno, querosene, metil-naftaleno, xilenos e tri-cloro-etileno.
As composições para utilização na forma de soluções ou dispersões aquosas são geralmente forneci- - 15 - das na forma áe um concentrado contendo uma proporção elevada d® Ingrediente aotivo, e o concentrado é depois diluide com água antes da utilização. Os concentrados são, normal-mente, necessários para resistirem à armazenagem durante períodos de tempo prolongados e para depois dessa armazenagem, serem susceptíveis de diluição com água para for-* mar preparaçSes aquosas que permaneçam homogéneas durante temp® suficiente para permitir que sejam aplicadas por equipamente de aspersão convencional. Os concentrados contêm, convenientemente, de 20 a 90$, de preferência, de 20 a 60$, em peso de ingrediente aotivo. Ás preparações diluídas prontas para utilização podem conter quantidades variadas do ingrediente aetivo dependendo dos objectivos pretendidos; utilisam-se, normalmente, quantidades compre·» endidas entre 0,01$ e 10,0$ e,de preferência, entre 0,01$ e 2$, em peso do ingrediente aetivo. Uma forma preferida de composição concentrada e constituída pelo ingrediente aetivo que foi finamente dividido e que se dispersou em água na presença de um agente tensio-activo e de um agenté de suspensão. Os agentes de suspensão adequados são coléi-des hidrofílioos e incluem, por exemplo, polivinil-pirroli-dona e carboxi-metil-oelulose de sédio, e as gomas vegetais, por exemplo, goma acácia e goma aleantira. Os agentes de suspensão preferidos são aqueles que proporcionam propriedades tixotrépicas e aumentam a visoosidade do concentrado. Oa exemplos de agentes de suspensão preferidos incluem si-lioatos minerais coloidais hidratados, tais como, montmo-rilenite, beidelite, nontronite, hectorite, saponite e sau-corite. A bentonite ê especialmente preferida. Outros agentejs de suspensão derivados incluem derivados de celulose e álcool polivinílioo. Á taxa de aplicação dos compostos desta invenção depende de vários factores incluindo, por exemplo, o composto de férmula (I), e (II) ou (III) escolhido para utilização, a identidade das plantas cujo crescimento se quer inibir, as formulaçães seleocionadas para utiliza- - 16 -
ção e se · composta é para aplicar nas folhas ou nas raízes» Como uma regra geral, contudo, uma taxa de aplioação ceapreendida entre 0,001 e 1 quilogramas totais por heotar é adequada enquanto que uma taxa compreendida entre 0,010 e 0,5 quilogramas totais por hectare pode ser preferida e maia preferida entre 0,01 e 0,25 quilogramas totais por hectare. A proporção entre © composto de fórmula (I) e o composto de fórmula (II) ou (III) aplicadà esta, adequada-mente, compreendida entre ls10 e 10*1, de preferência, entre 1;5 e 5:1. Obviamente a proporção, como a própria taxa, varia com os faetores ambientais, as espécies particulares a serem tratadas, o efeito tóonic© desejado e os compostos utilizados. Por exemplo, nos ensaios apresentados adiante, é preferida uma proporção de 3:1. 0 tratamento desta invenção pode utilizar-se em associação com a aplicação de outras moléculas biologicamente activas, tais como, cutros herbicidas, fungicidas, inseoticidas, opcionalmente, na presença de um agente sinérgico de insecticida, ou um regulador do crescimento da planta. Pedem incorporar-se outras moléculas na composição desta invenção ou podem misturar-se com uma composição preparada, ou aplicar-se separadamente antes ou depois do tratamento desta invenção.
Os outros herbicidas podem ser quaisquer herbicidas não possuindo a fórmula (i).
Geralmente é um herbicida que possui uma acção complementar na aplieação particular. Os exemplos de herbicidas complementares adequados incluem: A. benzo-2,l,3-tiadiazin-4-ona-2,2-dióxidos tais como bentazona; B. herbicidas hormonas, partieularmente, os ácidos feno xi-alcanóices, tais como, ΜΟΡΑ, MOPA-tio-etilo, diclorprop, 2,4,5-$, MGPB. 2,4-D, 2,4-DB, meeoprop, - 17 -
triolepire, clopiralido, e seus derivados (por exemplo sais, esteres e amidas); C. derivados de 1,3-di-metil-pirazol tais como, pira-zoxifeno, pirazolat© e benzofejaap; D. dinitro-fenéis e seus derivados (por exemplo aceta tos) tais como áiaoter, dinoseb e seus ésteres, acetato de dinoseb; B. herbicidas dinitro-anilina, tais eomo, dinitramina, trifluralin, etalflurolina, pendimetalina, orizalina; ?. herbicidas aril-ureia, tais como, diurão, flumetu- rão, metoxurSo, neburão, isoproturão, cloroto-lurSo, eloroxfcrão, linurSo, monolinurão, cloro-bromurão, daimurãe, metabeztiazurSoj
Gr« earbamatos de fenil-carbamoiloxifenil© tais eomo fenf aedifam e desmedifam; H. 2-fenil-piridazin-3-onas tais eomo cloridazão e norflurazSo; I. herbioidas uracil, tais oomo, lenacil, bromaoil e terbacil; J. herbicidas triazina tais como atrazina, simazina, aziprotrina, cianazina, prometrina, dimetametrina, simetrina e terbuirina; K. herbicidas fosforotioato tais como piperofos, ben sulide e butamifos; L. herbieidas tiolcarbamato tais como oieloato, verno- alto, molinato, tiobencarbo, butilato*, EPTG*, tri--alato, di-alato, esprocarbo, tioearzil, piridato e - 18 -
dimepiperato; M. herbicidas l,2,4-triazo)aa-5-oua -tais como metamitrou e metraibuzin; N. herbicidas ácido bejazáioo tais como 2,3,6-ϊΒΑ, di-camba e eloramben; O. herbicidas a&ilida, tais como, pretilaclor, butaclor, alaclor, propaolor, propaaol, metazaclor, metoladbr, acetoclor, e dimetaelor; P. herbicidas di-halo-beuzonitrilo, tais como, diclo-benil, bromezinil e ioxinil; Q. herbicidas halo-alcanéicos, tais como, dalapton, TGA e seus sais; R. herbicidas éter di-fenilico, tais como, lactifejao fluoroglicofeno e seus sais ou ésteres, aitrofeno, befenox, acifluorefeno e seus sais e ésteres, oxi-fluorfeno, fomesafeuo, clorjaitrofeno e clometoxi-feno; S. herbicidas fenoxi-fenoxi-propionato tais como diclo-fop e seus ésteres tais como éster metílice, flua-zifop e seus ésteres, haloxifop e seus ésteres, quizalofop e seus ésttres e fenoxaprop e seus ésteres tais como o éster etilioo; T. herbicidas ciclo-hexanodioua tais como aloxidim e seus sais, setoxidim, cicloxidim, tralcoxidim, e cletodim; U. herbicidas sulfoail-ureia tais como clorosulfurSo, sulfometurSo e seus ésteres; benzsulfurão e seus ésteres tais com© DPX-M6313, elorimurão e ésteres tais - 19 - V. ! W.
Y. z. AA. BB«
como o seu. éster etílico primisulfurão e ésteres tais como os seus éster metílic©, ésteres do ácido 2-^3--(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-zil)-3-metilureido-sulfonil)benzéico tais como o seu éster metílico DPX-LS300) e pirazosulfurãoj herbicidas imidolidinona tais como imazaquin, ima* zametabenz, imazapiro e isopropilamònio seus sais, iaazetapiztj herbicidas arilanilida tais como flamprop e seus sais, benzoilprop-etil- diflufenicao; herbicidas aminoáoidos tais como glifosato e glu-fosinate e seus sais e ésteres, sulfosate e bialafos; herbicidas organo-arsénicos tais como metano-arsona-to de monosédio (MSMA); derivados de amidas herbicidas tais como napropamida, propizamida, carbetamida, tebutamo, bromotutida, isoxabeno, naproanilida e naftlamoj misturas de herbicidas incluindo etofumesato, cin-metilino, difenzoquato e seus sais tais corno o sal metilsulfato, clomazona, oxadiazSo, bromofenoxim, barbano, tridifano, flurocloridona, quinolorac, ditiopiro e mefanaceto. Os exemplos de herbicidas de contacto adequados incluem: Herbicidas bipiridilium tais como aqueles em que o grupo activo é paraquat e aqueles em que o grupo ae-tivo é diquatj Estes compostos utilizam-se de preferência em combinação com um agente de segurança tal como diclormido. Os exemplos seguintes ilustram esta invenção. 20 -
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Composto de fórmula (I) Compostos de fórmula (II) ou (III)
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Exemplo 2
Demonstrou··se a eficiência biológica desta invenção nos ensaios seguintes:
Composto 1 - 2/~6-(2-cloro-6-fluoro-tri-fluoro-metil-feno-xi)benzotriazo1-1-il_7propionato de etilo.
Composto 2 - 2/”l-(etoxi-imino)propil_7-3-lli<3roxi-5-(2,4,6--tri-metil-3-butiril-fenil)ciclo-hex-2-enona.
Aplicaram-se os compostos 1 e 2 e suas misturas nas proporções de 0:1, 1:0. 1:1. 1:3 e 3:1 as seguintes culturas anuais:
Ervas -
Eleusine indica (Ei)
Sorahum halenense (SH)
Digitaria sanauinalis (DG)
Setaria viridis (ST)
Elvmus renens (AG)
Lolium perenne (LL)
Ciperáceas -Ervas daninhas de folha larga -
Cyperus rotundus (CN)
Euphorbia heterophvlla (EH)
Polvaonum aviculare (PI)
Matricaria perforata (TM)
Convza canadensls (ECA)
Dissolveram-se os compostos para formar uma solução a 5% em metil-ciclo-hexanona contendo 21,8 g/1 do agente tensio activo 'Span 80' e 78,2 g/1 do agente tensio-activo "Tween 20'. Fez-se a emulsão desta solução em água para proporcionar a concentração necessária do produto químico na solução de aspersão. Aspergiu-se esta solução com 1% de "Atplus1 411F a 200 1/ha utilizando um bocal de ventilação montado num aspersor de laboratório. 25
As plantas cresceram numa estufa em vasos de 7 cm num solo de um proprietário com base em composto (John Innes N2 1). Na altura da aspersão elas possuiam pelo menos 6 folhas completas e tinham alturas compreendidas entre 5 e 12 cm. Depois da aspersão mantiveram-se as plantas numa estufa fria com temperaturas compreendidas entre 16 e 20°c para as espécies de clima temperada e numa estufa a uma temperatura compreendida entre 20 e 24°C para as espécies de climas quentes. Manteve-se a duração do d ia em 14 horas utilizando lâmpadas de vapor de mercúrio.
Avaliaram-se as plantas a intervalos durante 1 mês e depois da aspersão para registar os sintomas visuais dos efeitos dos produtos químicos. Utilizou-se uma escala de O a 10, em que O é igual a nenhum efeito, e 10 igual à morte completa da planta.
Os resultados apresentam-se no quadro I adiante 26 -
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Exemplo 3
Composto 1 - 2-/~6- (2-cloro-6-fluoro-4-tri-fluoro-metil-fe-noxDbenzotriazol-l-ilJ^-propionato de etilo.
Composto 3 - (R)-2-/~4-6-7-cloro~l-oxido-l,2,4-benzotria- zon-S-il-rnetil-amino-fenoxi^T-propionato de iso- -propilo.
Aplicaram-se os compostos 1 e 3 nas propor ções seguintes: 0:1, 1:0, 1:1, 1:3 e 3:1 para as seguintes culturas anuais:
Ervas
Cipereáceas -Ervas daninhas de folha larga -
Eleusine. indica (EI)
Sorahum haleoense (SH) Digitaria sanauinalis (DG) Setaria viridis (ST)
Elvmus reoens (AG)
LoUum perenne (LL)
Cvperus rotundus (CN)
Euphorbia heterophylla (EH) Pnlvaonum aviculare (PI) Matricaria perforata (TM) Convza canadensis (ECA)
Utilizou-se o método do exemplo 2 e avaliou-se os danos nos dias 6, 19 e 28 depois do tratamento.
Os resultados apresentam-se no Quadro II. - 42 - oo
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RESULTADOS 28 DAT
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Claims (1)

  1. Os restuldados dos ensaios descritos nos exemplos 2 e 3 demonstraram que na maior parte dos casos# o tratamento de acordo com esta invenção produz complementaridade de efeito, e em alguns casos# observa-se mesmo sinergia. Esta descoberta foi inesperada uma vez que é geralmente aceite que um composto herbicida de acçSo rápida (tal como os compostos de fórmula (I) destroem a carga de floema e assim a deslocação de um herbicida sistémico (tal como os compostos de fórmula II ou III) o que origina antagonismo significativo nos efeitos observados quando se aplicam tais componentes em conjunto. De facto o que se verificou é que. por adição de um componente de fórmula (I), aparece um murchar rápido (ver os dados 6 DAT) resultado que não se verifica com o composto de fórmula (li) ou (III) anterior# um aspecto que muito favorece os agricultores. Contudo# este efeito e obtido sem detrimento dos efeitos a longo prazo (ver os dados 28 DAT) dos compostos de fórmula (II) e (III). Alem disso, pode obter-se o controlo das ervas daninhas de folha larga e da relva com tal tratamento. REIVINDICAÇÕES - 1· - Processo para a preparação de composiçQes herbicidas caracterizado por se incorporar como ingrediente activo# na proporção de 0.01% a 90% em peso de um composto de fórmula geral I 57 -
    na qual ê independentemente seleccionado entre H, CN, N02/ halogeneo, alquilo inferior, halo-alquilo inferior? m é um número inteiro entre 1 e 4? r é N ou CR em que RA é como definido anteriormente? r é um grupo de fórmula a), b) ou c)?
    ou os seus derivados N-óxido ou sais quaternáriosem que r,4 , R e um grupo 58 -
    5 6 em que R , R são seleccionados independentemente entre H, / 5 6 alquilo inferior, halogéneo ou R e R em conjunto formam »CH2 ou R , R e o átomo de carbono ao qual estão ambos ligados formam um anel ciclo-alquilo (C_-C )? 17 OO _ / / Re q R9 0 I II (CH2)n, CH2GH, CH=CH, CCH2, CHOHCH2 ou GHOR10CH2 em que R é alquilo inferior e R e alquilo inferior ou fenilo? .8 , 1 ou 2? 0 R10 i:l, oh, or10, " / OCN \ 0 11 R12 12 CH=N0R , P(OR12)2, 0S03H, CON R10 é como definido anteriormente# R 13 .14 COSR 11 R é hidrogénio, alquilo inferior opcionalmente substituído, alquenilo inferior opcionalmente substituído, alquinilo inferior opcionalmente substituído, Γ (CH«)-O 7 (CH_) 0R10, ~ z z “* p z q -N=C(R10)2, fenilo opcionalmente substituido, benzilo opcionalmente substituido, ciclo-alquilo opcionalmente substituido? g é 0, 1 ou 2? p é um numero inteiro entre 2 e 5 inclusive? R é hidrogénio ou alquilo inferior? 13 14 R e R são independentemente seleccionados entre H, alquilo inferior, ciclo-alquilo inferior, alquenilo, alquinilo, so2r10, n(r12)2, +n(r10)3? 14 R adicionalmente pode ser um radical alquilo opcionalmente substituido por hidróxi ou fenilo de 1 a 4 átomos de car- - 59 -
    bono, um radical fenilo ou clorofenilo, um radical alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ou um grupo -NR Rx em que R1 é hidrogénio ou alquilo de 1 a 4 átomos de carbono e Rx é hidrogénio, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo ou 13 14 clorofenilo, ou o grupo -NR R constitui um anel hetero-cíclico de 5 ou 6 membros ou derivados quaternários de alquilo; 8 / e no caso de compostos em que R e um grupo carboxilo, os seus sais; ou um composto de formula geral lis
    i ou um seu sal em que: í ! A, B, D, E. U e V são independentemente escolhidos entre o j j * ji grupo consistindo em hidrogénio, halogéneo, nitro, ciano, Jj tiociano, amino, alquil (c^-CgJamino, di-alquil (C-^-Cg)-jí -amino, alquil (C^-Cg), halo-alquilo (C^-Cg) · alquenilo j (C2~Cg), ciclo-alquilo (C^-C^), alcoxi (C^-Cg), halo-alco-xi alquil (C-^-CgJ-tio, alquil (C^-Cg)- sulfinilo, | alquil (ci~C6^“ sulfonilo, halo-alquil (^-Cg)-sulfinilo, halo-alquil (C^-Cg)-sulfonilo, sulfo, alcoxi (c^~cg) sulfonilo, sulfamoilo, N-alquil (C^-Cg)-sulfamoilo, NrN-di-alquil (^-CgJ-sulfamoilo, carboxi, alcoxi (C^-Cg)-earbonilo, car-' bamoílo, N-alquil (C1-Cg)-carbamoílo, N-N-di-(^-CgJ-carba-moílo, fenilo, fenoxi, fenil-tio, e os grupos fenilo substituídos, fenoxi substituído e fenil-tio substituido em que I em cada grupo o anel fenilo é substituido com 1 a 3 substi-. i tuintes escolhidos entre o grupo constituído por halogéneo, alquilo (C^-Cg), halo-alquilo (C^-Cg), alcoxi (C^-Cg nitro e 60
    ciano? οι ϊ< β escolhido entre o grupo constituído por hidrogénio, alquilo (C-^-C·^), alquenilo (Cg-C.^), alquinilo (C2-C^0), alcoxi-alquilo (C2-C10)/ ciano-metileno, alcoxi (C^-Cgí-carbo-nil-metileno, halo-alquilo (0.,-C^q), formilo, alcanoilo (Cg-Cio), fenilo, benzilo, benzoilo, e os grupos fenilo, benzilo e benzoilo em que em cada grupo o anel fenilo é subs-tituido com 1 a 3 substiutintes escolhidos entre o grupo constituído por halogéneo, alquilo (Cj-Cg), halo-alquilo (Ci-Cg)/ alcoxi (C^-Cg), nitro e ciano? R. é escolhido entre o grupo constituido por hidrogénio alquilo (C2“Cg)/ alquenilo (C2~Cg), alcoxi-alquilo (C2-Cg), halo-alquilo (Cj-Cg) · acetilo, propionilo, e alcoxi (C2-Cg) -carbonilo; R 23 e escolhido entre o grupo constituido por hidrogénio, alquilo (C^-Cg) * alquenilo (Cg-Cg), alcoxi-alquilo (C2-Cg) * e halo-alquilo (C-^-Cg), ou R2 e R3 em conjunto podem formar um grupo metileno, etilideno. propilideno ou isopropilideno? W é escolhido entre o grupo constituido por ciano, tio--carbamoílo, 0 II -C-G e CH2Z em que: · G é escolhido entre o grupo constituido por hidroxi, mercapto, alcoxi (0^-C.j ), halo-alcoxi (C^-C^), alquiniloxi (C2-C10), alquiniloxi (C2-Ci0)/ alquil (Cj-C )-tio, alquenil (C2-C1Q)-tio, alqui-nil (C2-C^0)-tio, ciclo-alcoxi (Cg-C^), ciclo-alcoxi (Cg-C^) substituído com 1 ou 2 grupos alquilo (C^-C^), fenoxi, fenil-tio, benziloxi, benzil-tio, o grupo alcoxi (C^-Cg) substituído com um substituinte escolhido entre o grupo constituido por alcoxi (C^Cg), a mino, amónio, ciano, N-alquil (C^-Cg)-amino, N,N-di-alquil (C^-Cg)-amino e N,N,N-tri --alquil (c^-Cg)-amónio, os grupos fenoxi, fenil-tio, benziloxi e benzil-tio em que em cada grupo o anel fenilo é substituído com 1 a 3 substituintes escolhidos entre o grupo constituido por halogéneo, nitro, ciano, alquilo (C-^-Cg)* halo--alquilo (C,-Cg) e alcoxi (C,-Cg), o grupo OM em que M é o eatião de uma base inorgânica ou orgânica, o grupo -NHS02R 24 - 61 - 24 t em que R e escolhido entre alquilo (C1-C. ) e halo-al- 25 _ 26 1 10 25 26 _ quilo (C^6"cio'' e ° 9ruPO NR R em que R e R são independentemente .escolhidos entre o grupo constituido por hidrogénio, alquilo(C^-Cg), hidroxi-alquilo (C^-Cg), halo- -alquilo fenilo e benzilo, ou R^ e R em conjun- 0 27 to formam um anel heterociclico, e o grupo -0-N*R em que R e um grupo alquilideno e Z e escolhido entre halogéneo, hidroxi, mercapto, alcoxi (Ci“giq) ' halo-alcoxi (G^-c10)/ alquil (C^-C^J-tio, e o grupo N R^“* R^ em que R^ e R^ são corno anteriormente definido? X é escolhido entre oxigénio e enxofre? k 1 e m são independentemente escolhidos entre 0 e 1 na condição de k+l+m ser 0, 1 ou 2? e n ser 0, 1 ou 2 ou um composto de fórmula (III)
    (III) em que X', que pode ser igual ou diferente, é seleccionado entre o grupo constituido por: halogeneo? nitro? ciano? alquilo (C^-Cg) ? alquilo (C^-Cg) substituido com um substi-tuinte selecionado entre o grupo constituido por halogeneo, nitro, hidroxi, alcoxi e alquil (C^-Cg)-tio? alqueni- lo (C2~Cg) ? alquinilo (C2“C6^; hiâroxii alcoxi (^-Cg)? alcoxi (C^-Cg) substituido com um substituinte seleccionado entre halogeneo e alcoxi (C^-Cg) ? alqueniloxi (C2-Cg) ? al-quiniloxi (C2-Cg) ? alcanoiloxi (C2-Cg) ? alcoxi (C^-Cg)-car-bonilo? alquil (C^-Cg)-tio? alquil (^-Gg)-sulfinilo? alquil (C.-CJ-sulfonilo; sulfanoílo? N-alquil (C,-CJ-sulfa-lo lo moílo? N,N-di-alquil (C^-Cg)-sulfamoílo? ben ziloxi? benziloxi - 62 -
    substituído em que o anel benzeno é substituído com um a três substituintes seleccionados entre o grupo constituído entre halogéneo, nitro, alquilo (C.-C,.), alcoxi (C,-CL.) e hal<P OQ OQ X O OQ OQ X O alquilo (C^-Cg); o grupo NR R em que RJ e RJ são independentemente seleccionados entre o grupo constituído por hidrogénio, alquilo (C^-Cg), alcanoílo (C2-Cg), benzoílo, e benzilo; os grupos formilo e alcanoílo (C2~Cg) e a oxima; imina e seus derivados de base de Schiff? e pelo menos um de x nlo é seleccionado entre o grupo constituído por halogéneo, alquilo (C^-Cg) e alcoxi (C^-Cg); 31 , , R e seleccionado entre o grupo constituído por hidrogénio; alquilo (C^-Cg); alquenilo (G2-Cg) ' al<3uinil0 (C2-Cg); alquilo (C^-Cg) substituído em que o grupo alquilo é substituído com um substituinte entre o grupo constituído por alcoxi (C^_Gg)/ alquil (C^-Cg)-tio; fenilo e fenilo substituido em que o anel benzeno é substituido com um a três substituintes seleccionados entre o grupo constituído por halogéneo, nitro, ciano, alquilo (C-^-Cg), halo-alquilo (C^-Cg), alcoxi (Ci-Cg), e alquil (C^-CgJ-tio? alquil (C^-Cg)-sulfoniloj benzeno-sulfonilo; benzeno-sulfonilo substituido em que o anel benzeno é substituido com um a três substituintes seleccionados entre o grupo constituído por halogéneo, nitro, ciano, alquil (C^-Cg), halo-alquilo (C^-Cg)- 31σοχί ^C1“C6^ e alquil (C^-Cg)-tio; e o grupo acilo; e um catião inorgânico ou orgânico; R é seleccionado entre o grupo constituído pors alquilo (Ci_c6); alquenilo (C2-Cg); halo-alquenilo (C2-Cg) * al<Jui_ nilo (C2-Cg); halo-alquinilo (G2~Gg) ? alquilo (^-Cg) substituido em que o grupo alquilo é substituido com um substituinte seleccionado entre o grupo constituído por halogéneo, alcoxi (C^-Cg), alquil-(C^-Cg)-tio, fenilo e fenilo substituido em que o anel benzeno é substituido com um a três substituintes seleccionados entre o grupo constituido por halogéneo, nitro, ciano, alquilo (C-^-Cg), halo-alquilo (C^--Cg), alcoxi (C^-Cg) e alquil (C^-CgNtio; R37 é seleccionado entre o grupo constituido por alquilo (C^-Cg); fluoro- 63
    -alquilo (C^-C^) ? alquenilo (C2-Cg) * al<2u:i-n:*·10 (Cg-Cg)' e fenilo; e m é um numero inteiro entre 3 e 5. - 2* - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto de fórmula geral (I) ser se-leccionado entre os compostos em que (R^-) ^ éwindependentemente seleccionado entre hidrogénio, halo, nitro, ciano, ou halo--alquilo e m é um número inteiro de 1 a 4 : R é C-R em que R é hidrogénio, halo, nitro, ciano ou halo-alquilojr R° é um grupo de fórmula b) ou c) com definido na reivindicação lt e R4 Θ ca®7 - R® R6 g / Π em que R é hidrogénio, alquilo (C,-CA) ou halo, R7 é (CHo) n ®m <jue n é 0, 1 ou 2 e R é um grupo C00R em que XX ^ " R é como definido na reivindicação 1. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por R^ ser alquilo (C^-C^). - 4$ - Processo de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado por n ser O. - 5S - Processo de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado por o composto de fórmula (II) ser seleccionado entre os compostos era que A, D Λ*1 e E são hidrogénio, B é halogénio, k é 1 e m e 1 são 0, é - 63a- / // 22 alquilo inferior, U e V são hidrogénio, X é oxigénio, R e R são independentemente seleccionados entre hidrogénio, alquilo inferior, n é 0 e W é um grupo de 0 - C - G em que G é alcoxi (C^-C^). - 6S - Processo de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 4 caracterizado por o composto de fórmula (III) ser selectionado entre um composto de fórmula (III A)
    (II IA) 2 em que X é seleccionado entre o grupo constituido por metil--mercapto,nitro-metileno, metoxi-metilo, etoxi-metilo, metil--sulfinilo, metil-sulfonilo, acetilo, propionilo, sulfamoílo e Ν,Ν-dimetil-sulfamoílo? 4 . , X e seleccionado entre hidrogénio e metilo? 5 / , X e seleccionado entre hidrogénio, metilo e etilo? R é seleccionado entre hidrogénio, sódio e potássio? 32 , 33 , R e seleccionado entre etilo e alilo? e R e seleccionado entre etilo e n-propilo. A requerente reivindica a prioridade do pedido de patente britânico apresentado em 16 de Fevereiro de 1990,sob o ns.9003553.6. Lisboa, 15 de Fevereiro de 1991
    64
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